Calorimetra Mediante la calorimetra se puede medir el calor en una reaccin qumica o un cambio fsico usando un instrumento llamado calormetro.

Pero tambin se puede emplear un modo indirecto calculando el calor que los organismos vivos producen a partir de la produccin de dixido de carbono y de nitrgeno (urea en organismos terrestres), y del consumo de oxgeno. donde U = cambio de energa interna Como la presin no se mantiene constante, el calor medido no representa el cambio de entalpa. Calorimetra a presin constante El calor medido es igual al cambio en la energa interna del sistema menos el trabajo realizado:

Como la presin se mantiene constante, el calor medido representa el cambio de entalpa.

CALORIMETRIA Concepto de calor El calor es una forma de energia que puede transformarse en otras y viceversa. Consideramos dos cuerpos A y B a temperatura T1 y T2 suponemos que T1 es mayor que T2. al poner en contacto los dos cuerpos la experiencia nos demuestra que pasa de A a B una cierta energia que denominamos calor. En este caso decimos que el calor pasa del cuerpo caliente al frio por conduccin. Las molculas del cuerpo caliente estan muy excitadas y tienen una gran energia de vibracion. Estas chocan con las vecinas mas lentas del cuerpo frio y comparten con ellas algo de su energia de movimiento por tanto la energia de movimiento termico se transmite de una molcula a la siguiente aunque cada molcula permanece en su posicin original. La unidad de calor es la caloria (cal) o tambien cal-gr que es la cantidad de calor necesaria para elevar en 1C la temperatura de 1 g de H2O, tambien se utiliza la

Kcal que es la cantidad de calor necesaria para elevar en 1C la temperatura de 1 Kg de H2O. Intercambios de calor Experimentalmente se conoce que la energia calorifica absorbida o cedida por un cuerpo es proporcional a su masa(m) a la variacin de temperatura que experimenta el cuerpo ( T) y tambien a la naturaleza del cuerpo. Todo esto se relacionaria con la siguiente expresin: Q=m c T

Que seria la cantidad de calor ganada o cedida por el cuerpo. En la formula c es el calor especifico del cuerpo es decir la cantidad de calor necesaria para incrementar 1C la temperatura de 1 g de dicha sustancia. En general los calores especificos varian con al temperatura. En la practica se suelen dar valores medios o bien los calores especificos correspondientes a una temperatura de 20 C. El agua es uno de los cuerpos con mayor calor especifico por esto su valor se toma como unidad definiendose la caloria como el calor necesario para elevar la temperatura de 1 g de H2O desde 14.5C a 15.5 C por tanto el calor especifico del H2O es igual a 1 cal/gr C. La relacion entre unidades de calor y trabajo se realizo midiendo la cantidad de trabajo W necesario para obtener una cantidad de calor Q. joule establecio la siguiente relacion entre trabajo y calor: Wrealizado/Qproducido=cte=J W=J Q J es una constante denominada equivalente mecanico del calor y es la cantidad de trabajo que trasformado en calor produce 1 caloria. Experimentalmente se demuestra que J=4.1855 J/cal El inverso de J se denomina A que es el equivalente termico del trabajo. A=1/J=1/4.1855=0.2389 calorias " 0.24 cal /J Es decir 1 caloria= 4.18 J

1 J= 0.24 cal en la formula anterior Q=m c T el producto de la masa por el calor especifico se denomina capacidad calorifica y es la cantidad de calor necesaria para que la temperatura de un cuerpo aumente en 1C o en 1 K. C= m c = capacidad calorifica La unidad de la capacidad calorifica es la cal/grado o J/grado. Cuando un cuerpo recibe energia calorifica su temperatura aumenta excepto cuando esta experimentando un cambio de estado fisico. En este caso la temperatura constante mientras se realiza el cambio. El calor absorbido o cedido en estos casos se llama calor de transformacin o calor de cambio de estado. En el caso de los gases es muy importante determinar en que condiciones de presion y de volumen reciben el calor. Se define por tanto dos tipos de calor especifico o presion constante Cp y a volumen constante Cv. Tambien en lugar de la masa se utiliza el numero de moles Qp= n cp Qv= n cv T T

Calores especificos de los solidos Sabemos que para un solido el calor especifico es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g masa de dicho solido 1C. del estudio experimental de muchos solidos monoatomocios se deduce el calor atomico Q= M c = Patomico ce= 6.4. es decir el producto de la masa atomica por el calor especifico del solido vale aproximadamente 6.4 cal/atomo grado. Esta es la ley de Dulong y Petit. Por tanto el calor especifico de una sustancia es aproximadamente igual 6.4/Patomico "cte. Estudiando el grafico poemos ver que esta ley es solamente aproximada ya que no se cumple para el Cr y el C, sin embargo para estos elementos el producto del peso atomico por el calor especifico se aproxima a 6, a medida que se eleva la temperatura, esto que parece

una excepcion es un hecho general ya que los calores atomicos de los solidos varian con la temperatura teniendo a 6 a temperaturas elevadas y anulandose en las proximidades del 0 absoluto, la ley de Dulong y Petit es por tanto una ley limite y las discrepancias con los datos experimentales son mayores a medida que las temperaturas disminuyen. Esto es inexplicable segn la fisica clasica si se explican mediante los conceptos de la fisica cuantica establecidos por Planck. Calorimetria Es la parte de la termologa que estudia la medida del calor de los cuerpos. Todos los calculos de la calorimetria se fundamentan en los siguientes principios:

caliente cede calor al frio hasta que ambos quedan a una temperatura intermedia de las que tenian al principio.

Si tenemos un cuerpo de masa m1, calor especifico c1 y que esta a una temperatura t1 y otro de masa m2, calor especifico c2 y que esta a una temperatura t2 y suponemos que t1>t2 al ponerlos en contacto ambos quedaran a una temperatura intermedia te cumpliendose que t1>te>t2. el calor perdido por el cuerpo caliente sera Qp=m1 c1 (t1-te) El calor ganado por el cuerpo frio sera Qg=m2 c2 (te-t2) Qp = Qg Determinacin del calor especifico de un cuerpo. Metodo de las mezclas para determinar el calor especifico de un solido se emplea un aparato llamado calorimetro de mezclas consta de un deposito dentro del cual va un vaso que puede ser un vaso Dewar y que el conjunto esta aislado del exterior. El aparato va provisto de un termmetro y un agitador.

Determinacin de valor en agua de un calorimetro Los accesorios del interior del calorimetro incluso del mismo vaso absorben una cantidad de calor que ha de ser tenida en cuenta a la hora de determinar el calor especifico de un cuerpo. El valor en agua se determina de la siguiente manera:

se llena aproximadamente hasta la mitad del calorimetro con agua a unos 50C anotando su masa m1. Se agita durante unos minutos y se anota la temperatura exacta sealada por el termmetro del calorimetro. Se vierte en el calorimetro una masa de H2O m2 a la temperatura a que este en el laboratorio t2. Se agita hasta que la temperatura se estabilice en el termmetro y se anota te, entonces aplicando el metodo de las mezclas sabemos que Qp=Qg.

El valor en H2O A nos lo pueden dar en gramos cuando indican el numero de gramos de agua que absorberian la misma cantidad de calor que el vaso y los accesorios tambien nos lo pueden dar como capacidad calorifica del calorimetro C= m ce= gr cal/gr C= J/K Determinacin del calor especifico Se pesa exactamente el solido masa (m1) y se suspende de un hilo, se introduce en una estufa a una temperatura inferior, t1, a 100C durante unas horas, se coloca en el calorimetro una masa (m2) de agua y se agita hasta que se estabilice la temperatura t2. se introduce rapidamente el cuerpo dentro del calorimetro y se continua agitando hasta que se estabilice la temperatura te, se tendra que el calor cedido sera igual al calor absorbido del agua mas el calorimetro. Qcedido cuerpo= Qabsorbido H2O + calorimetro Qcedido = m1 ce (t1-te) Qabsorbido = (m2 + A) 1 (te-t2) m1 ce (t1-te)=(m2+ A) 1 (te - t2) ce= (m2+A)(te-t2)/m1(t1-te) propagacion del calor el calor pasa de unos cuerpos a otros y siempre del mas caliente al mas frio, su propagacion puede hacerse por conduccion, conveccion y radiaccion.

Conduccin el calor se transmite de un cuerpo a otro por transferencia de cantidad de movimiento entre sus molculas a atomos. Por ejemplo el calentamiento de la cubierta metalica de una caldera, transmisin de calor de los ladrillos de un horno. Conveccion cuando el calor se trasmite por mezcla de las partes calientes con las frias de un mismo material se dice que se ha trasmitido por conveccion. Este medio de trasmisin esta restringido exclusivamente al aso de los fluidos (liquidos o gases) se produce debido a que los fluidos calientes tienen menos densidad que los frios y tienden a subir y los frios mas pesados tienen a bajar. En el caso de los fluidos la transmisin tambien se realiza por conduccin, ambos fenmenos van unidos. Radiacciones la transmisin de energia a traves del espacio mediante ondas electromagneticas. Cuando el calor pasa de un cuerpo a otro por radiaccion no necesita la intervencin de un medio transmisor. Si la radiaccion atraviesa el espacio vacio no se transforma en calor ni en ninguna otra forma de energia y no es desviada de su camino. Solamente cuando encuentra materia en su camino la radiaccion sera transmitida, reflejada o absorbida. Unicamente la energia absorbida es la que se transforma en calor. La radiaccion de calor, es decir, la cantidad de calor que cede un cuerpo caliente depende de su temperatura, siendo proporcional la radiacin a la cuarta potencia de su temperatura absoluta T4. por ejemplo el cuarzo fundido transmite toda la radiaccion que le alcanza. Una superficie pulida o bien un espejo va a reflejar prcticamente la mayor parte de la radiaccion que le alcanza. Una superficie negra o mate absorbe la mayor parte de la radiaccion y la transforma en calor. Estas tres formas de transmisin raramente seran aisladas, casi siempre se combinan las tres. Calormetro Saltar a: navegacin, bsqu El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para determinar el calor especfico de un cuerpo, as como para medir las cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos. El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la cantidad de energa liberada puede

calcularse fcilmente. Cuando la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando el objeto. El calor latente, que no est relacionado con un cambio de temperatura, es la energa trmica desprendida o absorbida por una sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de lquido a slido o viceversa. Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como sucede al quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un envase de acero pesado llamado bomba. Esta bomba se introduce en el calormetro y la reaccin se provoca por ignicin, con ayuda de una chispa elctrica. Los calormetros suelen incluir su equivalente, para facilitar clculos. El equivalente en agua del calormetro es la masa de agua que se comportara igual que el calormetro y que perdera igual calor en las mismas circunstancias. De esta forma, slo hay que sumar al agua la cantidad de equivalentes. Dry load calorimeter (Calormetro de carga seca) En comparacin con los instrumentos posteriores la precisin era muy modesta con una incertidumbre de 2% para la versin coaxial y 1 a 2,5% para las versiones de gua de ondas. No obstante, estos diseos establecieron la direccin general para los siguientes instrumentos. Nueva precisin en cargas y conectores desarrollados en los aos 60 llevaron a una nueva generacin de calormetros coaxiales con mejor rendimiento e incertidumbre debajo de 0,5% para frecuencias mayores de los 8 GHz. Los calormetros operan a niveles de potencia entre 100 mW y 10 W respectivamente. La carga de un calormetro es un elemento crtico. Es deseable que sta pueda ser acoplada elctricamente y que tenga un muy pequeo error de equivalencia, que es igual a la rf disipada y a la potencia dc que pueden producir la misma lectura de temperatura. Componentes esenciales:

la carga donde la potencia es disipada. lnea de transmisin aislada isotrmicamente la cual conecta la entrada a la carga. un sensor de temperatura.

Funcionamiento bsico Muchos calormetros utilizan el principio de carga dual, en el cual una absorbe mientras que la segunda acta como temperatura de referencia.mientras mas aunmenta el calor lo mismo pasa con la temperatura.

El sensor de temperatura registra la diferencia entre las temperaturas de las dos cargas. En teora los efectos de las fluctuaciones de la temperatura externa se cancelan debido a la simetra, sin embargo si los alrededores no tienen una temperatura uniforme el gradiente de temperatura puede causar error. El elemento de absorcin de la carga es usualmente un thin film resistor, aunque dielctricos de bajas prdidas son usados para las versiones de guas de ondas. El sensor de temperatura es montado en el lado de afuera de la carga en una posicin donde no es influenciado directamente por los campos electromagnticos. Siendo sta una de las caractersticas distintivas de un calormetro y es esencial para su alta precisin. claro obstante Efecto Peltier Consiste en que la circulacin de corriente en un sentido produce un calentamiento y al circular en el otro sentido produce un enfriamiento. Microcalormetro Es el tipo de calormetro ms usado. Estrictamente hablando, no es un medidor de potencia pero es un instrumento para determinar la eficiencia efectiva de un montaje bolomtrico. Fue originalmente inventado para la calibracin de metal wire bolometers, pero termistores y pelculas bolomtricas tambin pueden ser calibradas por este mtodo. Funcionamiento Antes de comenzar la medicin, el montaje bolomtrico es insertado dentro del calormetro, donde acta como la carga, cuando la medicin es completada el bolmetro es removido y entonces puede ser usado como una referencia calibrada. Procedimiento de calibracin El puente suple una dc para mantener la resistencia del elemento bolmetro a un valor especificado r. Antes de comenzar la medicin rf la sensitividad g1 de la termopila es determinada (v/w) notando la subida en voltaje de salida de la termopila cuando la dc es aplicada. Cuando la potencia rf es aplicada, la potencia disipada en el elemento es mantenida constante por el puente, pero la potencia es disipada adicionalmente en las paredes y en cualquier otro lugar del montaje.

Calormetro de flujo La potencia es medida a travs del calor de un fluido que fluye a travs de la carga. Una indicacin de la potencia es dada por la subida en la temperatura del fluido pasando del orificio de entrada al de salida. Caractersticas Las versiones de guas de ondas utilizan como fluido de trabajo agua. Mientras que el coaxial utiliza aceite y es construido para bajas frecuencias. Aire tambin puede ser usado, pero el uso de gases crea un problema adicional a causa del calor debido a la compresibilidad. Los calormetros de flujo pueden manejar mayores potencias que los tipos estticos. Su principal aplicacin es para potencias de muchos watts. Para medir las subidas de temperatura en un calormetro usualmente se emplean termopilas, termmetros de resistencia y algunas veces termistores.. http://es.wikipedia.org/wiki/Term%C3%B3metro#Tipos_de_term.C3.B3metros