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La Geoqumica Orgnica y el Ciclo de Vida de un Activo Petrolero

fueron mayores a la evaporacin (Hay, 1995). En un balance positivo de agua fresca, los nutrientes son introducidos por corrientes que traen en suspensin importantes aportes de material terrestre (arcillas y material orgnico tipo III). Las depresiones estructurales del Oxfordiano dificultaron la circulacin de la parte profunda de la columna de agua y propiciaron el desarrollo de una estratificacin de aguas provocando condiciones anxicas y la consecuente preservacin de la materia orgnica (Figura 6a).

Figura 6. Modelo oceanogrfico del Jursico Superior en la Cuenca Tampico-Misantla. a) Oxfordiano: Alta precipitacin y escorrentas, con baja evaporacin y alto aporte de arcillas detrticas y de materia orgnica tipo III. b) Tithonano: Alta evaporacin, bajas escorrentas, creacin de cuerpos de agua caliente hipersalinas que se instalan en la base de la columna de agua, menor aporte de arcillas detrticas y de material orgnico tipo III . En contraste con las muestras del Oxfordiano, las caractersticas moleculares del Tithoniano sugieren un menor aporte de material terrestre, y condiciones de mayor salinidad. Durante el Tithoniano la cuenca fue casi completamente inundada y se desarrollaron ambientes profundos de baja energa (Aguilera, 1972; Gonzlez y Holgun, 1991; Salvador, 1991). La asociacin de radiolarios, amonitas y calpionlidos sugiere que las rocas del Tithoniano de la cuenca Tampico-Misantla se depositaron en condiciones abisales o incluso batiales (Pessagno, et al., 1987). Resulta difcil conciliar un ambiente abisal con las condiciones hipersalinas que sugieren las caractersticas moleculares de las rocas del Tithoniano. Se ha sugerido que cuerpos de agua calientes
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y densas pueden formarse por evaporacin en las partes marginales de las cuencas profundas, y que estos cuerpos acuosos, y que estos cuerpos acuosos de alta densidad pueden influir e instalarse en las partes profundas de las cuencas (Brass et al., 1982). Este modelo requiere un balance negativo de agua fresca, es decir, donde la precipitacin y el escurrimiento sean menores a la evaporacin (Hay, 1995). En un balance negativo de agua fresca, el bajo escurrimiento lleva poco material terrestre al sistema y en consecuencia se tienen menores aportes de arcillas continentales y de materia ognica tipo III (Figura 6b). 2.4. Prediccin de la calidad de aceite en los yacimientos El petrleo que se encuentra en los yacimientos est formado por hidrocarburos en su mayora parafinas, naftenos y aromticos que pueden contener cantidades variables de azufre, oxgeno y nitrgeno, as como, proporciones diversas de gas disuelto, componentes metlicos, sales y agua en emulsin o libre (Tissot and Welte, 1984). Esta variacin de la composicin del petrleo da por resultado, una gran variedad de parmetros fsicos como son el color, densidad, gravedad, viscosidad, capacidad calorfica, entre otros (Hunt, 1996). La gravedad API es un parmetro inversamente proporcional al peso especfico de los aceites, as al disminuir el peso especfico de los mismos aumentar su gravedad API (Figura 7). En general, la calidad del petrleo se define principalmente por la gravedad API y por el contenido en azufre

Figura 7. Clasificacin de aceite en funcin de su gravedad API. Esta clasificacin es propuesta por el American Petroleum Institute Entre ms grados API tenga un petrleo, y menor sea su contenido de azufre, mayor ser su calidad. Estas propiedades son utilizadas en el mercado para definir el precio del petrleo. En algunas regiones del mundo, el descubrimiento de aceites de baja calidad contra aceites de alta calidad, puede condicionar la viabilidad econmica de
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los proyectos de explotacin, esto es, particularmente cierto para proyectos localizados en aguas profundas (Wehunt et al., 2003). La gravedad API es un parmetro global y puede ser afectado por muchos factores, los cules pueden actuar individualmente o de manera superpuesta. Entre los principales factores que gobiernan la gravedad API destacan: el ambiente de depsito de la roca generadora que dio origen al aceite, el grado de madurez de la roca generadora al momento de la expulsin, el mecanismo de expulsin de la roca generadora, los procesos de biodegradacin y la historia de relleno de los yacimientos (Figura 8).

Figura 8. Factores que afectan la composicin final del aceite en un yacimiento (modificado de Connan, 1984) No obstante la complejidad de los factores antes citados, el anlisis de la composicin molecular de los aceites puede permitir establecer la historia de los procesos que han afectado la composicin y densidad original de los hidrocarburos. En ambientes anxicos carbonatados pobres en arcilla, el azufre disponible se incorpora a la materia orgnica constituyendo compuestos pesados de azufre, incrementando el peso especfico y disminuyendo la gravedad API. Ejemplos de estos aceites se presentan en la mayora de las cuencas costeras del Golfo de Mxico. Algunos aceites provenientes de materia orgnica de tipo II/III presentan evidencias de fraccionamiento ligados a una expulsin en fase gaseosa de la roca generadora. Dicho proceso puede originar aceites ligeros o condensados con alta gravedad API. En la Cuenca de Macuspana es posible que est fenmeno haya ocurrido. El grado de madurez de la roca al momento de la expulsin, es sin duda, el factor que mas influye en la gravedad API de los aceites. Con la madurez, los componentes pesados de los aceites, compuestos NSO y los compuestos saturados y aromticos se craquean, disminuyendo el peso especfico del aceite e incrementando su gravedad API. Ejemplos de la influencia de la madurez puede ilustrarse con aceites de origen tithoniano de la regin de Reforma-Villahermosa y de la Cuenca de Tampico-Misantla. La biodegradacin es un proceso de degradacin de los aceites por la accin de bacterias aerbicas. Este proceso reduce la gravedad API al remover selectivamente
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compuestos saturados y aromticos, incrementando relativamente la cantidad de compuestos NSO y de asfaltenos que son mas pesados. Ejemplos de estos aceites se encuentran en las cuencas del Sureste y de Tampico-Misantla. La llegada de los hidrocarburos a un yacimiento dado pudo haberse llevado a cabo en mas de un episodio de relleno, originndose mezcla que modifican la gravedad API de los aceites. Ejemplos de aceites intensamente biodegradados que han sido mezclados con aceites muy maduros y no biodegradados estn presentes en el rea de ReformaVillahermosa. Todos los factores anteriores permiten explicar la amplia gama existente de la gravedad API en los aceites de Mxico. La comprensin de la historia evolutiva de los aceites constituye un elemento de anlisis que debe tomarse en cuenta en estudios de exploracin y de produccin. 2.5. Origen de los Aceites Pesados en Mxico

Los yacimientos de aceite pesado en Mxico, se encuentran en las tres regiones productoras de PEMEX: Norte, Sur y Marina, siendo esta ltima la que concentra ms del 90 por ciento de la produccin de aceite pesado en el pas. (PEMEX, 2006). Estos yacimientos pueden ser relacionadas con tres de las familias de aceites reconocidas en la Planicie Costera del Golfo de Mxico y en reas costaafuera del GOM: aceites pesados provenientes de rocas generadoras del Tithoniano, aceites pesados provenientes de rocas fuente del Cretcico y aceites pesados relacionados genticamente con rocas generadoras del Terciario. Los principales factores que han controlado la composicin y caractersticas qumicas y fsicas de los aceites pesados en los yacimientos petroleros de Mxico son la biodegradacin y el estado de la madurez de la roca generadora al momento de la expulsin del aceite. Los yacimientos de aceite pesado producidos por fenmenos de biodegradacin se encuentran en las Regiones Norte, Sur y Marina de PEMEX. Las caractersticas cromatogrficos tpicas observadas en los aceites biodegradados de Mxico son una desaparicin de n-alcanos y aromticos y un incremento de compuestos polares que se aprecia por en el incremento areal de la zona de compuestos no resueltos (UCM, por sus siglas en ingls) (Fig. 2).Existen aceites biodegradados en cada una de las tres familias de aceites descritas previamente, siendo la del Tithoniano la mas ampliamente distribuida en yacimientos someros en las tres regiones productoras del pas (Fig. 9).

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Figura 9. Aceites biodegradados de las familias de aceite Tithoniana, Cretcica y Terciaria. Obsrvese la prdida de hidrocarburos lineales y el levantamiento de la lnea base en el cromatograma ubicado a la izquierda de cada aceite. Obsrvese el comportamiento bimodal en la distribucin de n-alcanos del aceite Cretcico, que sugiere al menos dos episodios de migracin-relleno por hidrocarburos en el yacimiento. Los aceites biodegradados del Tithoniano que se encuentran en la Regin Marina, se encuentran en profundidades en donde con temperaturas alrededor de los 50C. Por debajo de los 80C no hay aceites biodegradados (Maldonado R., 2001, Fig. 10).

Figura 10. Lmite de Biodegradacin observada en la Regin Marina. Obsrvese que por arriba de 80 C no hay evidencia de biodegradacin en los aceites de la Regin Marina (Maldonado, 2001).

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En algunos aceites biodegradados existen evidencias de una compleja historia de relleno en el yacimiento. Esto es particularmente evidente en algunos aceites biodegradados de la familia Cretcica en la Cuenca de Veracruz, en donde los datos cromatogrficos muestran evidencia de al menos dos episodios de migracin-relleno por hidrocarburos en el yacimiento, lo que se refleja en un perfil cromatogrfico con presencia de n-parafinas y una bien desarrollada zona de hidrocarburos no resueltos (Fig. 9; Serrano-Bello, et al., 1996; ). Aceites pesados relacionados con una generacin/expulsion temprana estn presentes tambin en las tres regiones productores de PEMEX. Los yacimientos con este tipo de aceite pesado han sido rellenados principalmente por aceites relacionados con rocas generadoras del Tithoniano y tienen su mayor presencia en los yacimientos ubicados en la Regin Marina, en donde el yacimiento Cantarell es el mas importante (Holguin, et al., 1994; Medrano et al., 1996; Romero, et al., 2001 y 2004). Las rocas generadoras del Tithoniano contienen grandes cantidades de compuestos orgnicos sulfurados y son la principal razn para la generacin temprana de hidrocarburos. Una comparacin de los principales ndices de madurez en series naturales de kergenos tithonianos y de aceites relacionados sugieren que la generacin de hidrocarburos en rocas generadoras del Tithoniano comienza y termina alrededor de 0.5% y 0.9% respectivamente, con el pico de generacin alrededor de 0.8% de Ro (Santamara et al., 1995; Lucach et al., 1996, Santamara y Romero, 1999, Clegg et al., 1999). Un parmetro molecular que se emplea para la valoracin de madurez en aceites y rocas generadoras, es el que emplea la relacin Ts/Ts+Tm en biomarcadores de la familia de los terpanos (Peters y Moldowan, 1993). Este ndice se ha encontrado particularmente til para definir la madurez de rocas y aceites del Tithoniano en Mxico (Lucach et al., 1996). Integrando la informacin de aceites relacionados con el Tithoniano de diferentes regiones productoras de PEMEX, puede observarse que los aceites presentan una gran variacin de madurez debida a estados sucesivos de generacin/expulsin de hidrocarburos inducidos por el sepultamiento gradual de las rocas generadoras del Tithoniano (Figura 11). De esta manera, una importante cantidad de aceite pesado en Mxico ha sido generada en una etapa relativamente temprana de generacin. Sin embargo, puede observarse que la biodegradacin ha afectado tambin algunos aceites pesados de la Regin Norte y Sur expulsados en fases tempranas.

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Figura 11. Relacin generalizada entre la Gravedad API y la madurez de los aceites en Mxico, utilizando el parmetro Ts/Ts+Tm. Hay una buena relacin entre la madurez de los aceites y la gravedad API, lo que sugiere que la gravedad API se relaciona con el momento de la expulsin del aceite de la roca madre. Observese los aceites del campo Cantarell con una relativa baja madurez, sugiriendo una expulsin temprana. Se ubican en el diagrama, los aceites afectados por biodegradacin o por segregacin/contaminacin en el yacimiento. 2.6. Energas de activacin de asfaltenos de aceites

En estudios de modelado de cuencas es una prctica comn determinar la cintica de la generacin de hidrocarburos de las rocas generadores de inters, utilizando muestras inmaduras colectadas en las partes marginales de la cuenca. La extrapolacin de esta cintica a las partes ms profundas y calientes de la cuenca, donde la generacin de hidrocarburos se lleva a cabo, implica asumir que la cintica determinada en las muestras inmaduras son representativas para toda la cuenca (Ungerer and Pelet, 1987). Los productos de la generacin de hidrocarburos, i.e. petrleo, contienen, sin embargo, compuestos los cules pueden preservar informacin concerniente a la cintica de reaccin que gua a su formacin. Se sabe desde hace tiempo que los asfaltenos presentan similitudes estructurales al kergeno del cual son generados (Behar et al., 1984); los asfaltenos por lo tanto, contienen informacin
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relativa a la composicin del kergeno, as como, de los productos que pueden generarse de l. Anlisis cinticos de kergenos de rocas generadoras y de asfaltenos de aceites de diferente madurez trmica en la Sonda de Campeche revelaron las relaciones esperadas entre los asfltenos y su correspondiente roca generadora. La figura 8 compara la cintica global determinada en una roca generadora inmadura con la cintica optimizada de los asfaltenos del aceite. En todos los casos, los datos cinticos de los asfaltenos de aceites de madurez creciente fueron directamente comparables a los datos cinticos determinados en el kergeno inmaduro y esencialmente reflej el nivel de energa que alcanz la roca generadora al momento de la generacin de la fase lquida (DiPrimio et al., 200x; figura 12).

Figura 12 Distribucin de energas de activacin de un kergeno de una roca generadora (a) con la obtenida de los asfaltenos de un aceite (b). (DiPrimio et al, xxx) Por lo tanto, la cintica de asfaltenos puede ser usada en conjunto con las historias de trmica y de sepultamiento de las reas en prospeccin para determinar cundo se llev a cabo la generacin de la fase lquida en cocinas individuales. Adicionalmente los asfaltenos tambin proporcionan informacin del calentamiento mnimo en el cul rocas generadoras especficas han sido sujetas, informacin que puede ser relevante para la evaluacin de la prospectividad en reas marginalmente exploradas. 3 DESARROLLO 3.1. Definicin de arquitectura interna de yacimientos: Compartamentalizacin

La preservacin de heterogeneidades en los fluidos de un yacimiento por la existencia de barreras geolgicas y la homogeneizacin de la composicin molecular de los crudos dentro de un yacimiento es el principio bsico de la geoqumica de yacimientos (Kauffman et al., 1990; figura 13). La integracin de esta informacin con informacin
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