Termodinmica

Fi s
ww w.

ic

aA

Cmo enfra un Cmo enfra un frigorfico? Cmo frigorfico? Cmo funciona un motor de un funciona un motor de un coche? Por qu se derrite coche? Por qu se derrite el hielo en un vaso de el hielo en un vaso de agua? agua?

.c

om

La Termodinmica estudia los La Termodinmica estudia los fenmenos relacionados con fenmenos relacionados con las transferencias de energa las transferencias de energa entre un sistema y su entorno. entre un sistema y su entorno. Esto ya lo hemos hecho en Esto ya lo hemos hecho en Mecnica. Mecnica. Cul Cul es es la la novedad que introduce la novedad que introduce la Termo? Termo?
.c om

ww w.

Fi s

ic

aA

Termodinmica clsica: Termodinmica clsica: Obvia los conceptos de espacio y tiempo Obvia los conceptos de espacio y tiempo En general:
sistemas homogneos
Fi s ic aA
.c om

estados de equilibrio o reposo

Termoesttica Termoesttica Para sistemas no equilibrados: Termodinmica de los procesos irreversibles

ww w.

Un nombre ms adecuado: Un nombre ms adecuado:

Termodinmica.
Temperatura y Principio cero

Esquema General

Define el equilibrio trmico y la temperatura

Primer Principio. - Joule (1843) Equivalencia entre calor y trabajo Conservacin de la energa Segundo Principio. Carnot (1824) Direccin segn la cual tienen lugar los procesos termodinmicos Clausius (1865): Introduce el concepto de entropa. Establece el primer y segundo principio de forma simple: 1.La energa del Universo es constante 2.La entropa del Universo tiende a un mximo Tercer Principio Nerst- Fija un lmite de la temperatura termodinmica y de la entropa.
ww w.

Fi s

ic

aA

.c

om

Termodinmica. Esquema General

ndice de Temas:
8. Temperatura y Principio Cero. 9. Primer Principio. 10. Gases ideales. 11. Segundo Principio.
ww w.

Fi s

ic

Tema 7. Introduccin y conceptos bsicos.

aA

.c

om

Tema 7: Termodinmica. Conceptos bsicos

Ftima Masot Conde Ing. Industrial 2010/11
ww w.

Fi s

ic

aA

.c

om

Tema 7: Termodinmica. Conceptos Bsicos

ndice:
2. Sistemas termodinmicos 3. Equilibrio termodinmico 4. Transformaciones termodinmicas.
ww w.

Fi s

ic

aA

1. Introduccin.

.c

om

Introduccin
Qu estudia la termodinmica? Qu estudia la termodinmica?
Relaciones entre calor y trabajo, trata cualquier fenmeno fsico desde el punto de vista de los intercambios energticos Q, W Abarca todos los Electromagnetismo: efecto Abarca todos los campos de la Fsica campos de la Fsica Peltier, efecto Joule, pilas, termopares, enfriamiento por Qumica: Prediccin del campos magnticos sentido de reacciones, Mecnica-Ingeniera: equilibrios Propagacin de ondas Meteorologa: Humedad, sonoras, refrigeracin, prediccin turbinas, motores, cohetes
ww w.

Fi s

ic

aA

.c

om

Introduccin

Termodinmica clsica: Termodinmica clsica: Obvia los conceptos de espacio y tiempo Obvia los conceptos de espacio y tiempo
sistemas homogneos estados de equilibrio o reposo

ww

w.

Fi s

ic

aA

Apogeo de la termodinmica: Siglo XIX. Apogeo de la termodinmica: Siglo XIX. Revolucin/desarrollo industrial Revolucin/desarrollo industrial Con la mejora de rendimientos/eficiencias Con la mejora de rendimientos/eficiencias en mquinas trmicas en mquinas trmicas
.c om

Introduccin

Descansa sobre principios que se admiten sin demostracin. Validacin de los principios: experiencia Estudia los sistemas desde el punto de vista macroscpico (obvia la estructura de la materia)
ww w.
om

Fi s

ic

aA

.c

Termodinmica

Teora cintico-molecular

Mecnica estadstica

interpretacin microscpica de las abstracciones macroscpicas que usa la termodinmica clsica

Introduccin

Trata con sistemas reales, aunque a veces algunas situaciones hayan de aproximarse a condiciones idealizadas para resolver problemas Poder legislativo de la Fsica: Ningn fenmeno fsico Poder legislativo de la Fsica: Ningn fenmeno fsico puede ir en contra de los tres principios termodinmicos puede ir en contra de los tres principios termodinmicos

ww

w.

Fi s

ic

Es una disciplina fenomenolgica: estudia los fenmenos que ocurren en los sistemas desde un punto de vista macroscpico, en funcin de propiedades fsicas observables y medibles. No realiza hiptesis sobre la configuracin ntima de la materia y sus principios son independientes de una imagen molecular.
aA
.c om

Introduccin

Variables o coordenadas termodinmicas

Cules son?
Por ejemplo, para un gas ideal:

ww

w.

Fi s

ic

aA

.c

om

Qu son?

Magnitudes macroscpicas observables que, de forma conjunta, definen completamente el estado termodinmico del sistema

Presin, P Volumen, V Temperatura, T

Para un hilo tenso, tensin, longitud del hilo, etc.

Introduccin No tiene sentido aplicarlas a un nmero reducido de partculas (son el efecto observable de propiedades moleculares). Por ejemplo, la temperatura=efecto observable de la EK de las partculas.
aA

Macroscpicas: Por qu macroscpicas?

El volumen=efecto observable de los volmenes ocupados por las partculas.

Sus variaciones (diferenciales) siendo macroscpicas.

ww w.

siguen

Un dV es un cambio de volumen muy pequeo comparado con el volumen del sistema, pero suficientemente grande como para contener un gran nmero de partculas. Un dP es un cambio de presin muy pequeo comparado con la P del sistema, pero suficientemente grande para despreciar las fluctuaciones de presin debidas a los choques de partculas individuales con la pared del recipiente.
Fi s

La presin=efecto observable de la presin ejercida por cada partcula.

ic

.c

om

Introduccin

Por qu 'de forma conjunta'?

Porque por s solas no definen el estado, las tres son necesarias para definir el estado del sistema (son independientes).
aA
.c om

definen unvocamente

ww

w.

Fi s

{P,V,T}

Estado
'funciones de 'funciones de estado' estado'
S U H

Otras variables que dependen de ellas:

(P, V, T ) =funcin de estado o

Entropa

Ejemplos:

ic

Energa interna Entalpa

Sistema termodinmico
Entorno
Sistema
Fi s
w.

Entidad diferenciada del entorno, mediante una superficie S

Un sistema termodinmico puede ser cualquier cosa: la mezcla de un refrigerador, una pila elctrica, un alambre tenso, un cilindro de automvil, una pompa de jabn, un agujero negro, una estrella, el Universo
ww

S Superficie (real o ficticia)

ic

aA

.c

om

Sistema termodinmico

Entorno
Sistema

Si S permite intercambios de materia Si no

ic aA
.c om

Superficie permeable Sistema abierto Superficie impermeable Sistema cerrado Pared mvil o superficie deformable Pared inmvil, indeformable, o rgida Superficie diaterma Superficie adiabtica

Si S permite cambios de volumen

S
Si no Si permite intercambios de calor Si no

ww

w.

Fi s

Sistema termodinmico

Clasificacin de los lmites o paredes del sistema Respecto a un

Fi s ic

S mvil
.c om

No rgida adiabtica impermeable Sistema aislado

Cambio de volumen

Flujo de calor

ww

w.

diaterma

Flujo de materia permeable

aA

Sistema termodinmico

Materia

Energa

Energa

Fi s

ic

aA

.c

Sistema

Sistema
om

Abierto

ww

Sistema

w.

Cerrado Aislado

sistema +
su entorno

Paredes rgidas, adiabticas e impermeables dm=0, dQ=0, dW=0

Sistema termodinmico

Q>0
Fi s ic aA
.c om

Q<0
Sistema
ww w.

W>0

W<0 Convenio de signos egosta

Equilibrio termodinmico
Estado en el que las variables termodinmicas que Estado en el que las variables termodinmicas que lo definen no experimentan cambios espontneos lo definen no experimentan cambios espontneos Clases de equilibrio Clases de intercambio con el exterior

Intercambio de materia Intercambio de trabajo Intercambio de calor

ww

Segn el intercambio: Segn el intercambio:

w.

Fi s

ic

aA

.c

om

Equilibrio qumico Equilibrio mecnico Equilibrio trmico

Equilibrio termodinmico

O tambin:
Comp. qumica

T=cte

Equilibrio trmico

ww

w.

Fi s

C.Q.=cte P=cte

Equilibrio qumico
om

Equilibrio mecnico

ic

P,V,T=ctes

Equilibrio termodinmico o bien

aA

.c

f (P, V, T ) = 0
Si el sistema es heterogneo: Equilibrio de fases Ecuacin de estado: Ecuacin de estado: Relacin que liga las coordenadas Relacin que liga las coordenadas termodinmicas en el equilibrio. termodinmicas en el equilibrio.

Equilibrio termodinmico

Ejemplos de ecuacin de estado:

cte de los gases ideales

Gas ideal:
Gas de Van der Waals:

P V = nRT a P + n2 2 (V nb) = nRT V

ww w.

P,V,T = variables de estado

En el equilibrio, slo es necesario especificar dos variables de estado. La tercera queda definida automticamente por la ecuacin de estado.

Fi s

ic

n de moles ctes

aA

.c

om

Transformaciones o procesos termodinmicos El sistema pasa de unas variables termodinmicas {Vi,Pi,Ti} a otras {Vf,Pf,Tf}
proceso termodinmico

Ti=Tf Vi=Vf Pi=Pf Q=0

{Vi,Pi,Ti} {Vi,Pi,Ti} {Vi,Pi,Ti} {Vi,Pi,Ti}

Fi s

ic

aA

.c

{Vi,Pi,Ti}

{Vf,Pf,Tf}
Proceso isotermo Proceso isocoro Proceso isobaro Proceso adibatico

om

{Vf,Ti,Pf} {Vi,Tf,Pf} {Vf,Tf,Pi}

ww

w.

Q=0

{Vf,Tf,Pf}

Distincin entre variables de estado y variables de transformacin

Variables de estado Presin Volumen Temperatura P V T

aA Fi s ic

Variables de proceso Calor Trabajo

.c om

Q W

Q1 , W 1

A (PA,VA,TA)

B (PB,VB,TB)
ww

B A
Q2 , W2

w.

Q3 , W 3

Definen el estado de equilibrio

Definen la transformacin. Los estados intermedios no tienen por qu ser de equilibrio

Tipos de transformacin: procesos reversibles e irreversibles

A veces, algunas situaciones se han de aproximar a condiciones idealizadas para resolver problemas. As, una transformacin real (---) entre dos estados A y B, se puede modelar a travs de una transformacin ideal ( ) que pase por sucesivos estados de equilibrio
ww

puntos de equilibrio: transformacin reversible (ideal)

x x x

transf. ideal transf. real

x x x

puntos de no equilibrio: transformacin irreversible (real)

w.

Fi s

ic

aA

.c

om

Tipos de transformacin
Por ejemplo: estamos acostumbrados a que un sistema cambie su temperatura, a costa de un intercambio de calor con el entorno (proceso real, irreversible). Pero podemos modelar este cambio de forma ideal con dos procesos ideales reversibles: Reversible (ideal): Reversible (ideal): Irreversible (real): Irreversible (real): 1) El sistema intercambia calor con el entorno sin variar su T T' temperatura (proceso isotermo) Q 2) El sistema vara su temperatura, sin flujo de calor entre flujo de calor entre temperaturas distintas, intercambiar calor con el temperaturas distintas, hasta que se igualan las hasta que se igualan las exterior (proceso adiabtico).
temperaturas temperaturas
ww w.

Fi s

ic

aA

.c

om

Tipos de transformacin

Otro ejemplo: un proceso cuasi esttico reversible:

granos de arena de masa infinitesimal mbolo mvil

gas

Si se depositan sobre el mbolo mvil los granos de uno en uno, la presin del gas dentro del recipiente aumenta de forma diferencial

Se puede invertir el proceso en cualquier momento, Se puede invertir el proceso en cualquier momento, Caractersticas simplemente quitando cada grano de uno en uno. Caractersticas simplemente quitando cada grano de uno en uno. Es cuasiesttico (infinitamente lento y pasa por sucesivos Proceso Es cuasiesttico (infinitamente lento y pasa por sucesivos Proceso estados de equilibrio) (velocidad del proceso = 0) reversible estados de equilibrio) (velocidad del proceso = 0) reversible La potencia desarrollada es nula! La potencia desarrollada es nula! Irrealizable Irrealizable

ww

w.

Fi s

ic

aA

.c

om

Tipos de transformacin

Cuasi esttico
Infinitamente lento y pasa por sucesivos estados de equilibrio

=
om

Reversible
Se puede invertir

Algunos procesos irreversibles: cualquiera que introduzca prdidas por rozamiento, viscosidad, turbulencias o histresis. Compresin rpida de un gas, mezcla de agua fra y
caliente, deformacin inelstica de un alambre, flujo de corriente a travs de una resistencia, disoluciones de sal en agua, etc

ww

w.

Fi s

ic

Irreversible

Imposibilidad de recuperar el estado original

aA

.c

Bibliografa
Tipler & Mosca Fsica para la ciencia y tecnologa Ed. Revert Serway & Jewett, Fsica, Ed. Thomson (vol. II) Halliday, Resnick & Walter, Fsica, Ed. Addison- Wesley. Sears, Zemansky, Young & Freedman, Fsica Universitaria, Ed.
Pearson Education (vol. II)

Fotografas y Figuras, cortesa de

Tipler & Mosca Fsica para la ciencia y tecnologa Ed. Revert Sears, Zemansky, Young & Freedman, Fsica Universitaria, Ed.
Pearson Education

ww

w.

Fi s

engel & Boles, Termodinmica, Ed. Prentice-Hall

ic

aA

.c

J. Aguilar, Curso de Termodinmica Ed. Alambra

om