REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN UNIVERSITARIA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL RAFAEL MARA

BARALT PROGRAMA: INGENIERA Y TECNOLOGA PROYECTO: INGENIERA DE GAS

TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL PRVENCIN DE HIDRATOS

ING. MELANIA GONZLEZ

AGOSTO DE 2010

UNIDAD II. PREVENCION DE HIDRATOS Origen Los hidratos de carbono ya atrajeron la atencin de los cientficos en los aos 30 del Siglo XX, cuando los ingenieros se percataron de que unos extraos cristales de hielo se atoraban en los gaseoductos. Al analizar su estructura y composicin, averiguaron que se trataba de jaulas cristalinas de agua congelada capaces de atrapar pequeas cantidades de diferentes gases, como metano, dixido de carbono y sulfuro de hidrgeno. En un principio, los hidratos de metano fueron contemplados ms bien como una molestia que como un recurso energtico. En 1930 EG. Hammerschmidth asoci las dificultades experimentadas en la trasmisin de gas natural por las tuberas, con la formacin de hidratos generados del agua y los compuestos de peso molecular bajo en el gas. La informacin tcnica presentada indicaba que el hidrato no se formara en ausencia de agua libre. Por lo que se comenz el proceso de deshidratacin del gas hasta un punto de roco de tal manera que estuviera por debajo de la temperatura ms baja en la tubera de transmisin. Los hidratos son formaciones cristalinas similares al hielo que pueden formarse siempre que estn en contacto gas natural y agua. Si transcurre el tiempo suficiente y prevalecen las condiciones adecuadas de presin y temperatura, la formacin de hidratos puede crecer hasta llegar a un tamao suficiente para bloquear completamente una tubera.

Estas instalaciones son capaces de duplicar las condiciones de campo en donde la formacin de hidratos ocasiona problemas a los operadores de las tuberas. Pueden llevarse a cabo experimentos con estas condiciones para controlar, eliminar o evitar la formacin de hidratos. Actualmente, la industria del gas natural utiliza costosos inhibidores, tales como el metanol para ayudar a controlar el problema de los hidratos. Una de las metas del programa inicial de pruebas de hidratos que actualmente est realizndose es reducir o eliminar la cantidad de inhibidor que se requiere para las operaciones de almacenamiento en campo. El gas natural est asociado normalmente con el agua en forma de vapor, a la temperatura y presin a las cuales es transportado en la tubera. Los hidratos son cristales formados por la combinacin de agua con hidrocarburos livianos (butanos, propano, etano y metano) y/o gases cidos (CO y H S) a las siguientes condiciones:
2 2

Principales: - Baja temperatura. - Alta presin. - Gas con agua libre o cerca del punto de roco. Secundarias: - Alta velocidad. -Cualquier agitacin.
3

- Pulsaciones de presin. - Introduccin de cristales de hidratos. -Presencia de termopozos o escamas en la tubera.

TCNICAS PARA DESHIDRATAR GAS NATURAL La deshidratacin del gas natural puede hacerse con los siguientes procesos: Absorcin: Usando un lquido hidroscpico como los glicoles. Adsorcin: Utilizando un slido que adsorbe el agua especficamente, como el tamiz molecular, gel de slice y aluminatos. Expansin: Reduciendo la presin de vapor del gas con vlvulas de expansin y luego separando la fase lquida que se forma. Inyeccin: Bombeando un lquido reductor del punto de roco como el metanol.

PROCESO DE ABSORCION CON GLICOL Existen muchas clases de glicoles, pero los ms utilizados en la deshidratacin del gas natural son: etilenglicol (EG), dietilenglicol (DEG) y trietilenglicol (TEG). Los factores que influyen para la seleccin del glicol son: Costos. Viscosidad, por debajo de 100 150 cp. Reduccin del punto de roco. Solubilidad del glicol en la fase de hidrocarburos. Punto de congelacin de la solucin de agua.
4

 Presin de vapor. Temperatura de la fase lquida y gaseosa en el separador de baja temperatura. Relacin gas/hidrocarburos lquidos. Tabla 1. Propiedades de los glicoles.
Propiedades Peso Molecular Punto de Ebullicin (C) Presin de Vapor (mmHg @25C) Densidad @25C Libras por galn @25C Punto de Congelamiento (F) Pour Point (F) Viscosidad Absoluta (cp @25C) Tensin Superficial (dinas/cm @25C) ndice de Refractividad @25C Calor Especfico (Btu/lb/F @25C) Punto de Flash (F) Punto de Fuego (F) Etilenglicol 62.1 197.3 <0.12 1.110 9.26 8 16.5 47 1.43 0.58 240 245 Dietilenglicol 106.1 244.8 <0.01 1.113 9.29 17 -65 28.2 44 1.446 0.55 280 290 Trietilenglicol 150.2 285.5 <0.01 1.119 9.34 19 -73 37.3 45 1.454 0.53 320 330 Tetraetilenglicol 194.2 314.0 <0.01 1.120 9.34 22 -42 39.9 45 1.457 0.52 365 375

VISCOSIDAD Los fluidos que tienen viscosidad de 100 a 150 centipoises, fluyen con dificultad, por esto es importante conocer la concentracin del glicol y temperatura de trabajo del equipo deshidratador.

REDUCCIN DEL PUNTO DE ROCIO Cuando el glicol absorbe agua, se reduce la temperatura de roco del gas natural, a esto se llama reduccin del punto de roco. La reduccin del punto de roco se ve afectada por:
5

 Rata de flujo de glicol. Temperatura de contacto en el tope del absorbedor. Eficiencia del contacto glicol/gas. Concentracin del glicol pobre.

SOLUBILIDAD El glicol es soluble en condensados. El trietilenglicol es ms soluble que el dietilenglicol, la solubilidad del TEG es de 500 ppm a 90F, mientras que la del DEG es solamente de 350 ppm. En el caso de hidrocarburos aromticos la solubilidad del glicol es todava mayor.

PRESIN DE VAPOR Es importante conocer la presin de vapor del glicol para determinar las prdidas por evaporacin. Tabla 2. Presin de vapor de glicoles a distintas temperaturas.

Temperatura -30 10 50 75 100 EG 0.00003 0.001 0.016 0.07 0.3 DEG 0.000003 0.0001 0.002 0.075 0.023 TEG 0.00000002 0.000007 0.00013 0.0012 0.0045

PROCESO El sistema de deshidratacin est formado por: Absorbedor de Glicol. Tambin se conoce como contactor. Es una torre de platos o empacada donde el gas, cargado con agua, se pone en contacto (en contracorriente) con el glicol limpio. Cuando se calcula por primera vez el nmero terico de platos de burbujeo que se deben instalar en la torre, normalmente se concluye que con cuatro platos el sistema puede trabajar de manera adecuada, pero es beneficioso instalar hasta 7 o 9, para aumentar la eficiencia del sistema de deshidratacin. La eficiencia de las copas de burbujeo es de 25%, mientras que las de tipo vlvula es de 33%. A pesar de que, desde el punto de vista terico, la concentracin de glicol que se debe utilizar para absorber una cierta cantidad de agua a determinadas condiciones de presin y temperatura se puede calcular de manera exacta, para efectos de operacin se acostumbra a disponer de valores prcticos que les faciliten los clculos a los ingenieros de campo. A continuacin se presentan algunas cifras que muestran una idea sobre la humedad del gas que ha sido deshidratado cuando se trabaja con una absorbida).

Tabla 3. Humedad del gas deshidratado a varias concentraciones de glicol. Humedad del Gas (lb/MMpcn) Concentracin de glicol pobre Flujo de glicol (Gal/lb H2O) 67 12 0.1 0.2 98.5 99 98.3 99.6 99.95 99.98 12 34 6 10

Vlvula de Expansin. Como el glicol en el horno est a presin atmosfrica y en el contactor existe alta presin, se debe usar una vlvula para lograr: cada de presin y control de nivel de glicol en el contactor. Separador de Glicol/Hidrocarburos Lquidos. Es el lugar donde se separa el gas y el condensado que arrastra el glicol desde el absorbedor. El tiempo de retencin se calcula en 20 a 30 minutos. La presin de trabajo del separador est entre 50 y 75 psia. Filtros. Sirve para separar impurezas tales como: productos de degradacin del glicol, hidrocarburos de alto peso molecular, productos de corrosin y otras impurezas arrastradas por el gas. El filtro ms usado es el tipo elemento, capaz de retener partculas de 5 a 10 micrones, a una diferencia de presin de 2 psia cuando est sucio. Tambin se usa carbn activado.

Intercambiadores. El glicol rico a temperatura ambiente, se utiliza para enfriar el glicol pobre que viene del horno, usando intercambiadores de tubo y carcaza o de doble tubo. Algunas veces se usa serpentn en el acumulador de glicol, pero no es eficiente. El glicol rico se puede calentar hasta 300F utilizando la solucin caliente que sale del horno, con el fin de ahorrar combustible. A la salida del intercambiador, el glicol pobre puede ser enfriado hasta 200F. La temperatura de la solucin que regresa al absorbedor puede bajarse aun ms, tratando de que el tope del absorbedor est 10F a 15F ms caliente que el gas que entra al contactor. Para ello se puede usar enfriador de aire o un intercambiador de glicol gas de salida. Este ltimo puede estar fuera del contactor o dentro, en forma de serpentn. Horno. El horno puede calentarse con vapor de agua, aceite de calentamiento o fuego directo. La mxima temperatura en la pared del tubo podra
2

limitarse a 475F y el flujo de calor a 6800 Btu/pie /hora. El diseo del horno debe asegurar la evaporacin del agua hasta alcanzar la concentracin deseada. Los vapores de agua son venteados a travs de un despojador que consiste de una columna rellena con un serpentn en la parte superior o de 2 o 3 platos dentro de la columna. Este serpentn condensa parte del vapor para formar un reflujo en la columna que permite remover la mayor cantidad de agua. En el caso del TEG se puede lograr un grado de pureza del 98.7% por peso.
9

Para evitar que se descomponga el glicol, se recomienda no pasar las temperaturas de regeneracin de los niveles que se indican a continuacin: Temperatura Lmite (F) 330 360 400 Tipo de Glicol EG DEG TEG

Bomba. El tipo ms utilizado es el desplazamiento positivo, teniendo en cuenta las siguientes consideraciones: La velocidad de la bomba estara limitada a 300 350 RPM. El lubricante no puede estar en contacto con el glicol. La mxima temperatura de bombeo podra limitarse a 170F. Para asegurar el bombeo de glicol se instala un acumulador de glicol.

FACTORES DE DETERIORO DEL GLICOL Los factores principales que influyen en el deterioro del glicol son: Condiciones de Acidez. Esta resulta de la absorcin de constituyentes cidos del gas natural. Tambin por la descomposicin del glicol en presencia de oxgeno y excesivo calor en el horno. Para combatir la oxidacin se debe

10

evitar que el glicol tenga contacto con aire, utilizando gas natural o un gas inerte en el tanque de almacenamiento. pH Bajo. A niveles de pH por debajo de 5.5 el glicol se autoxida; esto es el resultado de la formacin de perxidos, aldehdos y cidos orgnicos, como cido frmico y actico. Por lo tanto se recomienda mantener el pH entre 7 y 8.5. Contaminacin con sal hidrocarburos parafinas. Algunas veces el gas natural puede arrastrar sales de los pozos, que al pasar al sistema de deshidratacin se depositan en las paredes de los hornos hasta que el metal se rompe por recalentamiento. Estas sales se pueden reducir mejorando el diseo del separador de gas. Cuando el gas natural es del tipo parafnico, puede dejar depsitos de cera en los puntos fros del sistema, desde donde son arrastradas por el glicol hasta el horno. Por efecto del calentamiento en el regenarador las partes ms livianas se evaporan y reducen la eficiencia del contacto gas glicol. Este problema se reduce instalando un separador glicol/petrleo antes del horno.

11

12

Determinacin del contenido de vapor de agua en gases dulces

Fuente: GPSA

13

14

15

16

DETERMINACION DE LA CANTIDAD DE AGUA EN GASES DULCES

Conocer las condiciones del gas ( P y T) Conocer Peso Molecular(PM) Conocer total slidos en agua saturada (% Brine) Determinar la relacin de agua por milln de gas de gas hmedo( Lb agua/Millions ft3 gas hmedo) 5. Calcular factor de correccin Gas Gravity (Cg) 6. Calcular factor de correccin por salinidad (Cs) Ejemplo: Sea un gas dulce a una temperatura de 120F y 800 PSI con un peso molecular de 40 gr/mol , calcular la relacin de agua por milln de gas de gas hmedo.(% Brine : 2%) T: 120F P:800 psia W: 120 Lb agua/Milln ft3 gas hmedo (Figura 20-3 GSPA) Calculo de los factores: Cg: 0.95 Cs: 0.95 W= (0.95)(0.95)(120) = 108 Lb agua/Milln ft3 gas hmedo

1. 2. 3. 4.

17

DETERMINACION DE LA CANTIDAD DE AGUA EN GASES con alto H2S y CO2 Usar la frmula:

W: Contenido de vapor de agua YHC= % de carbono Whc= Cantidad de agua YCO2=% de CO2 W CO2= Contenido de agua de CO2 YH2s= % DE H2S W H2S= Contenido de agua de H2S

18

DETERMINACIN CONCENTRACIN MNIMA DE GLICOL

d: Descenso del punto de congelacin XI: Fraccin de peso de la solucin lineal MW1: Peso molecular del inhibidor ( 62. 1 gr/mol) Ejemplo 1: Se inyecta glicol en una planta a un gas (Xi: 0,50) a una tasa de 2000 Lb/dia. Calcular el descenso del punto de congelacin. 1. d= 2335*0,50 62.1 (1- 0,50) d= 37,6 F Ejercicio 2: Que concentracin de Ethyleneglycol se debe inyectar a un gas a una presin de 800 psia para lograr un descenso del punto de congelacin de 15F.

19

Inyeccin de glicol en planta:

20

EJEMPLO DE PROCESO DE DESHIDRATACION CON GLICOL

21

22