TRAZABILIDAD EN MEDIDAS FSICAS MEDIANTE CALIBRACIN DIRECTA: CALIBRACIN DE MATERIAL VOLUMTRICO

Jordi Riu, Ricard Boqu, Alicia Maroto, F. Xavier Rius

Departamento de Qumica Analtica y Qumica Orgnica Instituto de Estudios Avanzados Universitat Rovira i Virgili Pl. Imperial Trraco, 1. 43005-Tarragona

Despus del desarrollo, en un artculo anterior de esta serie, de un ejemplo de calibracin directa de medidas fsicas con un patrn, en concreto el proceso de calibracin de una balanza [Riu, 2001], en este artculo abordamos otro ejemplo de calibracin por comparacin directa. En esta ocasin se trata de un ejemplo del mtodo de reproduccin de la definicin de la magnitud, y lo aplicamos al caso concreto de la calibracin de material volumtrico.

Calibracin por el mtodo de reproduccin de la definicin de la magnitud

Dentro de los procesos de calibracin de instrumentos o equipos que miden magnitudes fsicas, los procesos de calibracin directos son aquellos en los que el valor conocido o generado (generalmente a partir de un patrn fsico o de un material de referencia certificado) se expresa en la misma magnitud que mide el equipo, y pueden clasificarse en diversos tipos [Riu, 2001]. Uno de estos mtodos es el de reproduccin de la definicin de la magnitud. En este mtodo, se reproduce la magnitud que mide el equipo o instrumento de medida a travs de patrones apropiados en los que se calculan los valores de la magnitud deseada a travs de los valores de otras magnitudes. Un ejemplo de estos mtodos, que va a ser el que vamos a desarrollar en este artculo, es la calibracin de material volumtrico mediante pesada y utilizacin de la

densidad. En este caso no se va a utilizar directamente ningn patrn de la magnitud que se desea medir en el proceso de calibracin, sino que se va a medir una magnitud (volumen) a travs de la medida de otra magnitud (masa) y de una relacin entre las dos (densidad). En concreto, se va a determinar el volumen contenido en un recipiente (referido a una temperatura de 20 C) a partir de la pesada del volumen de agua destilada contenida en dicho recipiente. Es importante puntualizar que, aunque no se va a utilizar ningn patrn de la magnitud que se desea medir (volumen), somos trazables al sistema internacional de unidades ya que la medida de peso que nos servir para calcular la medida de volumen debe obtenerse con una balanza calibrada con pesas certificadas.

Este mtodo se utiliza para verificar capacidades, por ejemplo cuando el material volumtrico es nuevo. La metodologa es aplicable a todo material volumtrico en general (pipetas y buretas, tanto manuales como automticas, y matraces aforados ...).

Calibracin de material volumtrico

- Operaciones previas

Antes de proceder a la calibracin del material volumtrico, debemos asegurarnos de que est completamente limpio y seco. El mtodo de limpieza tradicional consiste en utilizar primeramente agua y a continuacin detergente, y despus se vuelve a lavar, primero con agua del grifo y a continuacin con agua destilada. Para eliminar el agua, se debe enjuagar el material volumtrico con alcohol etlico puro, y para eliminar ste, se realiza un ltimo enjuague con acetona pura. Para la limpieza de los patrones de volumen, la norma ISO 4787 [ISO, 1984] recomienda el uso de disolventes ms potentes, aunque stos pueden ser excesivos para el uso normal del material volumtrico en el laboratorio de ensayo. Los dos principales objetivos de la limpieza son en primer lugar obtener una propiedad reproducible de la superficie interior del

material volumtrico, de tal manera que el agua pueda ascender y descender en una pelcula fina, regular y homognea, y en segundo lugar obtener condiciones de referencia en el cuello del recipiente, de tal forma que la tensin superficial forme un menisco reproducible con un ngulo plano y una altura unificada.

- Proceso de calibracin

Como hemos comentado, el volumen interior del material volumtrico a 20 C est determinado por la pesada de agua destilada que puede contener. La pesada del volumen de agua destilada se efectuar por diferencia. El primer paso consistir en la pesada del recipiente donde se verter el agua contenida en el interior del material volumtrico que se desea calibrar. A esta medida de masa la denominaremos m v. A continuacin se verter el agua destilada que contiene el material volumtrico y se pesar el recipiente junto con el agua. A esta masa la llamaremos m l . Es conveniente recordar que estos valores de masa proporcionados por la balanza se denominan masas aparentes y que deberan ser corregidas por el empuje del aire [AENOR, 1999] [Riu, 2001], ya que este efecto hace que los valores de masa proporcionados por la balanza sean inferiores a su verdadero valor. Por lo tanto, la masa correspondiente al volumen de agua contenido en el material volumtrico (m agua), una vez corregido por el empuje del aire, corresponde a:
1

magua

= (ml mv ) 1 aire agua

[1]

donde el ltimo trmino de la ecuacin 1 corresponde al empuje del aire, siendo aire y agua las densidades del aire y del agua destilada en las condiciones de calibracin. En la ecuacin 1 no se ha tenido en cuenta la densidad del material del recipiente donde se vierte el agua, ya que al aparecer tanto en m l como en m v, su efecto se compensa al restar los dos trminos. Una vez calculada la masa de agua contenida en el material volumtrico que

queremos calibrar, utilizaremos el valor de la densidad ( ) para convertir un valor de masa (m) en uno de volumen (V):

V=

[2]

por lo tanto:
1

Vagua =

magua agua

(ml mv ) 1 aire agua = agua

[2]

Por ltimo, teniendo en cuenta que un volumen cualquiera (V) a una temperatura determinada T a la que se efecta la calibracin se encuentra relacionado con el mismo volumen a una temperatura de 20 C (V20) por la siguiente expresin: V20 = V (1 (T 20))

[3]

donde corresponde al coeficiente de dilatacin lineal del vidrio, que para el vidrio borosilicato que se emplea habitualmente en el laboratorio vale 10-5, encontramos que el volumen de agua contenido en el material volumtrico que se desea calibrar referido a una temperatura de 20 C corresponde a:
1

Vcal

(ml mv ) 1 aire agua = Vagua (1 (T 20 )) = agua

(1 (T 20))

[4]

Este proceso se repite varias veces (por ejemplo 5), y con los 5 valores de Vcal encontrados segn la ecuacin 4 se puede calcular su valor medio. Este valor medio de Vcal se tiene que comparar con el valor nominal correspondiente al material volumtrico. En el caso de que el valor de Vcal fuera significativamente

diferente del valor nominal (una forma rpida de comprobar esto es mirando si la diferencia entre el valor Vcal y el valor nominal no excede el valor de la tolerancia proporcionado por el fabricante), tenemos dos opciones:

- considerar a partir de este momento que el valor nominal del material volumtrico corresponde a Vcal - no efectuar ningn cambio en el valor nominal, y cuando se calcule el valor de la incertidumbre asociado a la calibracin del material volumtrico, introducir la diferencia entre el valor nominal y Vcal como otro componente de incertidumbre para que sta sea consistente con su definicin segn la norma ISO 3534 [ISO, 1993] de estimacin unida al resultado del ensayo que caracteriza el intervalo de valores dentro del cual se puede asegurar que se encuentra presente el valor verdadero.

Conclusiones

En el presente artculo hemos abordado uno de los diferentes mtodos existentes de calibracin directa de equipos o instrumentos de medida, la calibracin por el mtodo de reproduccin de la definicin de la magnitud, y hemos desarrollado un ejemplo de este tipo de calibraciones, la calibracin de material volumtrico. Una de las particularidades de este mtodo de calibracin es la ausencia de un patrn de referencia de la misma magnitud que se desea calibrar (paso que suele ser crucial en la mayora de calibraciones de equipos o instrumentos de medida fsicos), ya que en este ejemplo en concreto el valor de referencia se obtiene calculando el valor de la magnitud deseada (volumen) a partir del valor de otra magnitud (masa) y de una relacin entre ellas (densidad). Sin embargo, para el correcto establecimiento de la magnitud de masa, generalmente se debern utilizar patrones en el proceso de calibracin de la balanza utilizada para la medida de masa. Para completar el proceso de calibracin, tan slo faltara el clculo de la incertidumbre asociada al material volumtrico, tema que abordaremos en un posterior artculo de la serie.

Referencias bibliogrficas

AENOR Metrologa prctica de la medida en la industria AENOR, Madrid, 1999. ISO 4787 Laboratory glassware Volumetric glassware Methods for use and testing of capacity ISO, Ginebra, 1984.

ISO 3534-1 Statistics - Vocabulary and symbols - Part 1: Probability and general statistical terms ISO, Ginebra, 1993.

Jordi Riu, Ricard Boqu, Alicia Maroto, F. Xavier Rius Trazabilidad en medidas fsicas mediante calibracin directa: calibracin de una balanza. Notcies per a Qumics 404 (2001) 10-13.

Los autores agradecen todos los comentarios relacionados con los contenidos de este artculo. Pueden dirigirse, mediante mensaje electrnico, a la direccin: quimio@quimica.urv.es. Una versin en soporte electrnico de este artculo e informacin adicional puede encontrarse en http://www.quimica.urv.es/quimio