higiene industrial

Riesgos por exposicin a isocianatos

Jess Manuel Martnez Matarredona
Tcnico de Prevencin de Ibermutuamur en Valencia. Agradecimientos: A la empresa Industrias Omar, y en especial a su director de produccin, D. Galo Schez Surez, por su colaboracin.

Indice 1.- Introduccin. 2.- Conceptos bsicos. 3.- Aplicaciones. 4.- Estado actual del problema. 5.- Orientaciones preventivas. 6.- Bibliografa.

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En las ltimas dcadas se ha producido un apreciable aumento en la utilizacin de isocianatos en la industria, siendo creciente su amplitud de usos, tales como procesos de espumacin y utilizacin de las mismas, fabricacin y utilizacin de pinturas, fabricacin de diferentes elementos y accesorios utilizados en diferentes sectores industriales tales como automvil, muebles, adhesivos, etc. La manipulacin de compuestos que contengan grupos isocianato entraan una serie de riesgos para la salud de los trabajadores que exigen la adopcin de una serie de medidas tendentes a minimizar la presencia de sus vapores en el ambiente laboral y/o prevenir la accin txica de stos. Al respecto se han visto potenciados los daos que afectan a la salud de los trabajadores expuestos hasta tal extremo que se han visto incrementados en ellos las patologas de tipo respiratorio, drmicas y oculares. Ello unido a su potencial carcter de cancergeno, ha conllevado a su vez a una paulatina disminucin de las concentraciones permitidas de dichos productos en ambientes laborales, llegando prcticamente a valores nulos como son para el T.D.I. y M.D.I. de 0.005 ppm.

1.- Introduccin
Los isocianatos son los precursores de los poliuretanos, un tipo de polmeros sintticos conocidos vulgarmente como plsticos esponjosos, y que son utilizados tambin como espumas rgidas, lacas, elastmeros e insecticidas. El gran auge de este tipo de productos en nuestra sociedad comporta que sean numerosos los trabajadores actualmente involucrados en su proceso, siendo previsible su aumento en un futuro prximo. Las formas no polimricas de isocianatos se utilizan como insecticidas, explosivos y otros productos biolgicamente activos. Otros usos se han derivado de su adhesividad, su dureza y de las caractersticas de su superficie para la obtencin de colas, elastmeros y revestimientos de superficies.

Tanques de proceso de Poliisocianato Aromtico en solucin y Poliuretano Aromtico en solucin (dos tanques con capacidad de 30.000 litros cada uno).

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3.- Aplicaciones
Las aplicaciones de los isocianatos se realizan en muy diversos campos, desde la agricultura a la medicina, debido a que la reactividad de su grupo funcional permite obtener nuevas molculas mediante reacciones qumicas espontneas y de fcil control.

Insecticidas
Desde que se iniciaron los estudios de los carbamatos tras conocerse la estructura de la fisostigmina y de la serina, hasta la actualidad, se conocen aproximadamente mil compuestos, de los cuales ms de treinta y cinco se utilizan como insecticidas, herbicidas, fungicidas o hematicidas. Muchos de ellos se producen a partir de un isocianato por reaccin con una cadena mono hidroxlica. Todos ellos poseen la caracterstica de contener en su estructura qumica al grupo uretano, el cual constituye el grupo activo de accin txica.

Tanques de proceso de Poliisocianato Aromtico en solucin y Poliuretano Aromtico en solucin (dos tanques con capacidad de 30.000 litros cada uno).

Paralelamente a su consumo se ha originado una enfermedad debida a su manipulacin. En 1995 en la ciudad india de Bhopal, el metil isocianato caus 2.500 vctimas mortales. Algunas de las formas de accin de los isocianatos sobre los organismos son bien conocidas, mientras que otras manifestaciones permanecen siendo investigadas. Los diferentes efectos sensibilizantes a bajas concentraciones ambientales, e irritantes a altas, as como los efectos carcingenos, estn siendo investigados actualmente.

Espumas flexibles
La espuma flexible ha encontrado una gran aplicacin en la fabricacin de colchones. Ha sustituido al colchn de lana, siendo usada tambin para hacer almohadas, sillones, esponjas de bao, en la industria del automvil, etc.

2.- Conceptos bsicos

Los isocianatos son compuestos cuya caracterstica comn es su elevada reactividad qumica frente a compuestos que disponen de hidrgenos activos. La reaccin qumica entre los grupos hidroxilo de los polialcoholes y los isocianatos da lugar a los poliuretanos, fundamento de gran parte de las aplicaciones industriales de los isocianatos (industria del mueble, farmacutica, construccin, calzado, etc.). En la obtencin industrial de poliuretanos suelen formularse tres componentes; Isocianatos, Poliol y catalizadores. Los isocianatos ms utilizados en la industria son los diisocianatos, de los cuales los ms comunes son: Toluen diisocianato (TDI) Difenilmetano diisocianato (MDI) Hexametilen diisocianato (HDI) Naftalen diisocianato (NDI) Isoforona diisocianato (IPDI)

Reactor de produccin y Depsito nodriza de suministro a envasadora.

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Generalmente se emplea una mezcla de ismeros 2,4 y 2,6 de TDI, en una proporcin de 80 y 20 % respectivamente, ya preparada con el poliol en cantidades previamente calculadas. Los polioles han sustituido actualmente a los politeres y polisteres utilizados en los inicios de fabricacin de estas espumas.

un tiempo de reticulacin relativamente largo de 50 a 100 minutos, para evitar la polimerizacin sobre el rodillo. Una vez aplicado, los materiales debe ser unidos mediante una presin uniforme y constante en toda la superficie. Se utilizan con frecuencia prensas de plato fro, de plato caliente o de vaco. La aplicacin mediante pistola requiere siempre la utilizacin de productos de dos componentes. Estos aparatos dosifican la resina y el endurecedor mediante una bomba, mezclndolos en una cmara y proyectando el adhesivo originado fuera de la pistola en forma de chorro o pulverizado

Espumas rgidas
Se obtiene primordialmente a partir del MDI y de mezclas de poliisocianatos aromticos. El proceso consiste en la inyeccin del poliuretano en un molde, o bien por tcnica aerogrfica mediante pistola. Se utiliza generalmente para efectuar aislamientos y recubrimientos en autocares, contenedores, embarcaciones y otros productos. Es posible la adquisicin, en establecimientos de bricolage, de espuma rgida de poliuretano envasada en recipientes a presin. Un envase de 1 litro del producto es capaz de generar hasta 40 litros de espuma rgida al mezclar el isocianato con el gas propelente y desbloquear la reaccin de reticulacin con el poliol. El producto as obtenido es utilizado en el relleno de tabiques para el aislamiento de viviendas, en la fabricacin de embarcaciones para garantizar su flotabilidad, en el relleno de embalajes para prevenir los accidentes del transporte, etc.

Moldes
La mezcla de arena con aceite de linaza, un secativo metlico y un 0,3% de MDI sirve para la fabricacin de moldes extremadamente resistentes al calor, que se utilizan para el moldeo en fundiciones de aluminio y de hierro colado.

Gomas
Las gomas blandas se obtienen a partir del TDI y se emplean en la fabricacin de rodillos de imprenta y en la elaboracin de juntas para filtros de aire de automviles. La aplicacin se realiza normalmente mediante pistolas de bicomponentes, consiguiendo las caractersticas de la goma al aprovechar el dixido de carbono producido en las reacciones secundarias. Las gomas duras se obtienen a partir del MDI, por raccin previa con polisteres y posterior con polioles.

Adhesivos
La forma de aplicacin de los adhesivos depende ante todo de la viscosidad de la mezcla. La aplicacin en rodillos est especialmente indicada en los contracolados de serie. Estos adhesivos precisan

PROPIEDADES Frmula CAS: Peso molecular Punto ebullicin Densidad Presin Vapor (mm Hg) Flash-point Solubilidad

TDI CgHgN2O2 584849 174,16 251C 1,22 0,05 (25C) 135 C Hidrocarburos aromticos, nitrobenceno, acetona, ter, steres Toluen diisocianato

MDI C15H10N2O2 101688 250,3 314C 1,23 0,00014 (25C) 195C Hidrocarburos, nitrobenceno, acetona, ter, steres

HDI C8H12N2O2 822060 168,0 212,8C 1,04 0,05 (24C) 140C Solventes orgnicos

NDI C12H6N2O2 3173726 210 263C

IPDI C12H18N2O2 4098719 222,29 158C 1,062

0,003 (24C) 155C

0,0003 (20C) 155C Miscible con steres, cetonas, teres e hidrocarburos alifticos y aromticos.

Nomenclatura qumica

4,4 Difenilmetano Hexametilen diisocianato diisocianato

1,5 naftalen diisocianato

Isoforona diisocianato

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Reactor de produccin y Depsito nodriza de suministro a envasadora.

Lacas
Las lacas se utilizan extensamente en carpintera para el revestimiento de superficies como parquets, muebles, puertas interiores y elementos de ebanistera o para el revestimiento de pieles. Con ello se consiguen unos acabados parecidos al barnizado, brillantes, sin poros y muy resistentes. Generalmente se usan isocianatos disueltos en hidrocarburos alifticos o aromticos, que al evaporarse a temperatura ambiente inducen a la reaccin del TDI con el poliol. La mayora de las pinturas y barnices de poliuretano liberan un cierto porcentaje de isocianato libre, por lo que estas aplicaciones son las de ms riesgo. Los recubrimientos con poliuretanos dan especial resistencia a la corrosin de los metales y una gran impermeabilidad, utilizndose actualmente con gran profusin para recubrir el interior de las latas destinadas a contener alimentos. Asimismo se utiliza para el encolado de juntas en los filtros de aceite de los automviles. En medicina se aplican en el recubrimiento de las muestras anatmico-patolgicas destinadas a microscopa electrnica, formando una capa de micras de grosor sobre el corte histolgico, lo que permite una adecuada refraccin de los haces de electrones. Tambin son usados como elastmeros slidos en la fabricacin de juntas hermticas para conducciones y canalizaciones, y para juntas de estanqueidad en empalmes elctricos.

4.- Estado actual del problema

Las primeras manifestaciones clnicas desencadenadas por la exposicin a los isocianatos se observaron en pequeas secciones y talleres al introducirse las primeras espumas blandas de poliuretano, donde se proceda a su manipulado en condiciones higinicas deficientes. Las industrias mas afectadas, en primer lugar fueron las plantas de procesado o manipulado y posteriormente, al aumentar la produccin de las materias primas, se afectaron tambin plantas enteras de obtencin de isocianatos. A pesar de la instauracin progresiva de una legislacin, que cuidaba del mantenimiento de las condiciones higinicas necesarias, se ha observado en

Depsitos de Gas Nitrgeno inertizante.

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la actualidad una progresiva incidencia de problemas mdicos asociados a la manipulacin de isocianatos. La gran difusin de estos productos en nuestra sociedad, en talleres o en el bricolage donde el desconocimiento del riesgo o la falta de medidas higinicas son habituales, ha contribuido a este fenmeno. Por estas circunstancias se ha desarrollado un evidente inters en el conocimiento de la accin txica de estos productos con el fin de proceder a orientar las medidas de prevencin oportunas. La exposicin a los isocianatos origina una patologa muy diversa atendiendo al tipo de producto, a la concentracin del mismo, al tiempo de exposicin, a la zona de contacto y a una cierta predisposicin individual. En ocasiones no hay antecedentes de contactos previos, como es el caso de una exposicin masiva accidental, pero lo ms frecuente es la originada a lo largo de exposiciones repetidas a pequeas dosis. Por todo ello existe un cierto grado de incertidumbre en el diagnstico de la enfermedad y de incgnita en su evolucin, que obliga a un estudio detallado de los distintos sntomas originados en relacin a dichos compuestos.

de los contactos previos habidos con el mismo, y de ciertos factores de susceptibilidad individual. Caben distinguir los factores agudos causados en inhalaciones masivas de aquellos, debidos a una respuesta individual anmala y de los efectos crnicos por inhalacin repetitiva y continuada.

Patologa neurolgica
Tras una exposicin accidental aguda a los vapores de TDI, los afectados presentaron como sintomatologa inmediata nauseas y vmitos, junto con otras patologas como diarreas y frecuencia respiratoria irregular. En algunos de los trabajadores afectados se observ cierto grado de ebriedad y amnesia temporal.

Patologa cutnea
Son frecuentes las descripciones de dermatitis por contacto con distintos isocianatos (TDI, MDI, Isoforn di-isocianato, triisocianurato de trifenil metano), pudindose observar alergias cruzadas entre ellos mismos y con otros grupos funcionales, como la para fenileno dinamina.

Patologa conjuntival y ocular

Los trastornos irritativos que provoca el TDI sobre las mucosas oculares se pueden describir como una ligera alteracin del epitelio anterior de la crnea, con irritacin de la conjuntiva palpebral y ocular, observndose adems queratitis, iridociclitis y glaucoma secundario.
Figura 1. EL caudal de aire a extraer es funcin de la mesa y se calcula con la frmula: 0=2000 x H donde 0 = caudal m3 / h H = longitud de la mesa, m La longitud mxima que permite una distribucin uniforme del flujo de aire en las rendijas es de 3 m; para valores superiores deben yuxtaponerse mdulos de longitud inferior a 3 m.

Patologa respiratoria
La patologa respiratoria debida a los isocianatos es la ms grave de las observadas. Es la que en ocasiones puede producir la muerte, y es la que representa el principal reto en el estudio de los mecanismos de accin. Esta patologa es muy variable y depende del tipo de isocianato causante, de la concentracin ambiental, En algunos casos reapareci la sintomatologa gastrointestinal a las 24 horas. Al cabo de algunas semanas gran parte de los afectados presentaron dificultades de concentracin y de memoria. Las manifestaciones neurolgicas al cabo de unos aos fueron de prdida de memoria, cambios de personalidad, irritabilidad y depresin en el 30% de los afectados.

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Sustitucin si es tcnicamente posible de los productos manipulados, por otros cuya presin de vapor sea menor. Confinamiento fsico de los procesos u operaciones cuando sea posible. Ventilacin exhaustiva de los locales de trabajo optando siempre por la extraccin localizada en los focos de emisin de contaminantes frente a la ventilacin general de las naves. Utilizacin de protecciones adecuadas. Adopcin de hbitos de trabajo por parte de los operarios que reduzcan el riesgo.

Ventilacin
En la figura 1 se muestra el esquema de una mesa de trabajo con extraccin incorporada, que puede resultar apta para la realizacin de operaciones como: Pequeas reparaciones de material acabado defectuoso. Aplicacin manual de adhesivos.
Figura 2. El caudal de aire de extraccin se calcula con la frmula: Q = 3600 x H x W Poniendo W y H en metros el caudal Q viene dado en m3 / h. Las rendijas se dimensionan de forma tal que la velocidad del aire a travs de ellas ser de 5m/s, y el dimetro del conducto se calcula para obtener una velocidad superior a los 17 m / s.

En la figura 2 se muestra el esquema de un sistema de extraccin localizada aplicable durante las operaciones de dosificacin de resinas en moldes, y desmoldeo, situando la campana tras los moldes. En la figura 3 se muestra el esquema de una extraccin localizada adaptable a recipientes cilndricos durante su manipulacin. Los almacenes debern estar dotados de ventilacin general adecuada.

Efectos carcinogenticos
En 1982 se descubri un caso de cncer pulmonar en un trabajador de 47 aos, sin antecedentes tabquicos y con 15 aos de exposicin al TDI. El paciente manifest, a los 10 aos de exposicin, un cuadro de crisis asmticas por las que fue calificado de Bronconeumopata Profesional, sufriendo desde entonces reagudizaciones estacionales. A raz de la aparicin de un derrame pleural hemtico se practic un estudio gammagrfico y fibroncoscpico, diagnosticndose un adenocarcinoma pulmonar con pleuritis metastsica homolateral. Posteriormente de han identificado otros casos de neoplasia pulmonar en el curso de asma profesional por isocianatos.

5.- Orientaciones preventivas

Control de las exposiciones
La manipulacin de compuestos que contengan grupos isocianato exige la adopcin de una serie de medidas tendentes a minimizar la presencia de sus vapores en el ambiente laboral y/o prevenir la accin txica de stos. Desde un punto de vista preventivo el orden de preferencia en la realizacin de esas medidas es la siguiente:

Figura 3. El caudal de aspiracin mnimo a emplear ser el que se deduzca de la expresin: Q = 1400 D2 donde: Q = caudal, m3 / h D = dimetro del depsito, m

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Protecciones personales
En todas aquellas operaciones en las que se manipulen isocianatos debern utilizarse las siguientes prendas de proteccin personal: Ropa de trabajo cerrada, preferiblemente de algodn grueso. Guantes de goma butlica o PVC. Gafas de proteccin frente a salpicaduras qumicas (PVC). En caso de emergencias por derrames, escapes, etc. se utilizar equipo de proteccin con los siguientes elementos: Traje impermeable. Botas, guantes y delantal de goma butlica o PVC. Equipo de proteccin respiratoria con mscara y aporte de aire fresco. Cuando debe recurrirse a la proteccin respiratoria durante la realizacin del trabajo, se optar por usar equipo de proteccin respiratorio con mscara y aporte de aire fresco, teniendo bien en cuenta que si se utilizase para este fin la lnea de aire comprimido, se dotar a la misma de vlvulas antirretorno para evitar que reviertan sobre el operario vapores de isocianato proveniente de los tanques, que son presurizados con dicha lnea. Asimismo, se deber filtrar y humidificar el aire comprimido que se haya de respirar.

Primeros auxilios
En caso de salpicadura en los ojos, se lavarn stos con agua abundante. Si se impregna la piel, se lavar la zona afectada con agua y jabn. Si se produce la ingestin de estos productos y el individuo est consciente, se le administrarn grandes cantidades de agua. A continuacin se provocar el vmito introduciendo su dedo hasta el fondo de la garganta. No debe provocarse el vmito en las vctimas insconscientes. Si una persona respira grandes cantidades de este tipo de compuestos, se le trasladar al aire libre. Si la respiracin se detiene, practicar la respiracin artificial. Se mantendr a la persona afectada, en reposo y en lugar clido. En todos los casos se procurar asistencia mdica inmediata.

Otras recomendaciones
Los objetos que entren en contacto con isocianatos se limpiarn inmediatamente despus de su uso. Si se impregna la ropa de trabajo, se sustituir rpidamente. Los depsitos que contengan isocianatos debern estar cerrados hermticamente; la presencia de humedad en ellos puede provocar la generacin de dixido de carbono, con riesgo de explosin al aumentar la presin en su interior. Los bidones vacos pueden contener restos de isocianatos por lo que no se reutilizarn; antes de almacenarlos se neutralizar el contenido. Invertir en seguridad es invertir en productividad

Neutralizado de derrames
En caso de derrame se rociar sobre el producto derramado el siguiente preparado: 90% agua 8% amonaco concentrado 2% detergente lquido Esta disolucin deber estar disponible en cualquier momento, en lugares de fcil acceso.

6.- Bibliografa
Manual bsico de prevencin de Riesgos Laborales. Ibermutuamur. Enciclopedia de Salud y Seguridad en el Trabajo. Ministerio de Trabajo y Seguridad Social. Jornada tcnica sobre riesgos por exposicin a isocianatos. Gabinete de Seguridad e Higiene en el Trabajo de Valencia. Nota Tcnica de Prevencin 148. Riesgos higinicos por isocianatos. Utilizacin de Isocianatos en empresas de espumacin flexible y su repercusin sobre la salud. Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo.

Eliminacin de residuos
Haciendo reaccionar los diisocianatos con poliol se produce una espuma que puede eliminarse en crematorios adecuados. Hacindolos reaccionar con el preparado del prrafo 7 durante 48 horas se forman compuestos inertes. Pueden tambin quemarse, pero slo en crematorios industriales adecuados.

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