Aplicacin cuantitativa de la estequiometra: Valoraciones

Conceptos y ejercicios

Valoracin
Una valoracin es una tcnica analtica basada en una reaccin qumica (reaccin de valoracin), mediante la cual se determina la cantidad de una sustancia (analito) por adicin de una cantidad conocida de otra sustancia (valorante), en presencia de un indicador que permita identificar punto de equivalencia o punto final.

En la mayora de los casos, la cantidad de analito se determina a partir de la medida correcta de volumen de valorante gastado y en este caso la valoracin recibe el nombre de volumetra. No todas las valoraciones son necesariamente volumtricas, cuando en lugar del volumen se mide la masa del valorante o del producto el proceso se conoce como gravimetra por ejemplo.

La reaccin de valoracin puede ser cualquiera de las cuatro reacciones inorgnicas fundamentales entre otras.

Una valoracin debe cumplir algunos requisitos: a) la estequiometria de la reaccin debe estar bien definida b) la reaccin debe ser rpida c) debe tener una constante de equilibrio elevada para garantizar que la reaccin sea completa d) se debe contar con un indicador de que la reaccin se ha completado (punto de equivalencia) e) debe tener la mayor selectividad posible

Volumetra: Principio
Volumen conocido Concentracin conocida

Agente valorante

Vvalorante*Cvalorante = Vanalito*Canalito
mol valorante = mol analito eq-g valorante = eq-g analito

Analito
Volumen conocido Concentracin desconocida

Una vez conocida la cantidad de valorante que ha reaccionado con el analito, la cantidad de este en la muestra se determina fcilmente en base a la relacin estequiomtrica implicada en la reaccin de valoracin. valorante + analito productos mol A = mol B entonces VA*CA = VB*CB Los clculos estequiomtricos se efectan comnmente en concentraciones molares y concentraciones normales Para molaridades e2(V1 x M1) = e1(V2 x M2); Para normalidades V1 x N1 = V2 x N2

Las valoraciones pueden ser:

Directas: cuando el analito se cuantifica directamente por medicin de la cantidad de valorante necesaria para consumirlo en su totalidad VA*CA = VB*CB Por retroceso o retrovaloracin: cuando se adiciona un exceso de un reactivo que consume todo el analito y el valorante mide el sobrante de ese exceso Vrtvo exceso *Crtvo exceso - VA*CA = VB*CB

Indirectas: cuando el analito es transformado en otro compuesto y este producto es el valorado A se transforma en X y entonces se valora X VX*CX = VB*CB

Las unidades de concentracin ms utilizadas en volumetra son la molaridad y la normalidad.

La molaridad representa la cantidad de mol de un compuesto por unidad de volumen

M = mol litro = mmol mililitro = mol 1000 mililitros = 1000 mmol litro

La normalidad representa la cantidad de equivalentes gramos de un compuesto por unidad de volumen

N = Eq-g litro = meq-g mililitro = Eq-g = 1000 mililitros 1000 meq-g litro

Un equivalente gramo (eq-g) representa la cantidad molar de unidades reactivas dentro de una reaccin qumica. Para las cuatro reacciones bsicas de la qumica inorgnica equivalente gramo se define de una forma particular

cido-base Moles de protones transferidos por un mol de compuesto en la reaccin

Eq-g = mol H+

mol compuesto

mmol H+

mmol compuesto

H2SO4 + 2NaOH Na2SO4 + 2H2O El cido sulfrico tiene 2 eq-g debido a que 1 mol de compuesto traslad 2 mol de H+ El hidrxido de sodio tiene 1 eq-g en esta reaccin debido a que recibi 1 mol de H+ por mol de compuesto H2SO4 + NaOH NaHSO4 + H2O El cido sulfrico tiene 1 eq-g debido a que slo traslad 1 mol de H+ El hidrxido de sodio tiene 1 eq-g debido a que slo recibi 1 mol de H+

xido reduccin Moles de electrones transferidos por mol de compuesto en la reaccin

Eq-g = mol emol compuesto mmol e= mmol compuesto

H2SO4 + Ce2(SO4)3 + 2FeCl3 2Ce(SO4)2 + 2FeCl2 + 2HCl Las reacciones de oxidacin y reduccin se denotan por las semiecuaciones 2Ce3+ 2Ce4+ + 2e1e- + Fe3+ Fe2+ El sulfato cerioso tiene 1eq-g debido a que por cada mol de compuesto libera 1 mol de electrones* El cloruro frrico tiene 1 eq-g debido a que cada mol de compuesto recibe 1 mol de electrones

Precipitacin Moles de iones de compuesto para formar un mol de producto poco soluble
Eq-g = mol iones mmol iones = mol compuesto mmol compuesto

2HCl + 2HgNO3 2HNO3 + Hg2Cl2 Las reacciones de precipitacin se denotan indicando slo los cationes y aniones que forman el precipitado 2Cl- + 2Hg+ Hg2Cl2

El nitrato mercurioso tiene 2 eq-g debido a que 2 mol forma 1 mol de Hg2Cl2 El cido clorhdrico tiene 2 eq-g debido a que 2 mol forma 1 mol de Hg2Cl2
Na3PO4 + 3AgNO3 3NaNO3 + Ag3PO4 PO43- + 3Ag+ Ag3PO4 El AgNO3 tiene 3 eq-g debido a que 3 mol forman 1 mol de Ag3PO4 en tanto que el Na3PO4 tiene 1 eq-g ya que slo 1 mol es necesario para formar 1 mol de Ag3PO4

Formacin de complejos Moles de metales (M) o ligandos (L) de compuesto para formar un mol de complejo
Eq-g =
mol M L mmol M L = mol compuesto mmol compuesto

Cu(NO3)2 + 4NH3 Cu(NH3)42++ 2NO3El nitrato de cobre tiene 1 eq-g debido a que 1 mol forma 1 mol de Cu(NH3)42+ El amonaco tiene 4 eq-g debido a que 4 mol forma 1 mol de Cu(NH3)42+

Ejercicios
cul es la normalidad de una solucin de HCl cuando requiere de 24,5 ml para consumir el contenido de NaOH en 25 ml de una solucin 0,0987 N? Se prepara una solucin de HCl y se titula con Na2CO3. Al efectuar el ensayo volumtrico se encuentra que 0,1370 g de carbonato de sodio requieren 18,2 ml de solucin de HCl cul es la normalidad del HCl? cuntos mililitros de HCl equivalen a 1 g de Na2CO3? (PM Na2CO3 84,0 g/mol) Cuando la reaccin es: Na2CO3 + HCl NaHCO3 + NaCl Cuando la reaccin es: Na2CO3 + 2HCl H2CO3 + 2NaCl

Cul es la concentracin de KOH de una solucin que requiere 34,6 ml de H2SO4 0,1089 N para neutralizar 30 ml de solucin de KOH?

cul es el porcentaje de NaCl de una muestra de producto crnico, cuando 5 g debidamente preparados de la misma consumi en promedio 24,7 ml de una solucin de AgNO3 0,1014 N? ( PM NaCl 58,4 g/mol)

Las valoraciones se efectan generalmente por rplicas, al

menos por triplicado. cul es la concentracin expresada en %p/v de una solucin de cido actico en un vinagre, que fue valorada potenciomtricamente por triplicado, adicionando a cada alcuota de 5 ml un exceso de 50 ml de NaOH 0,1029 N y se hizo reaccionar con una solucin de HCl 0,0968 N? se registraron los volmenes estimados para el punto estequiomtrico obteniendo los siguientes datos:
ml muestra ml NaOH 0,1029 N ml HCl 0,0968 N 5 50 18,6 5 50 18,7 5 50 18,7

Un parmetro de calidad del agua de define por la cantidad de sales minerales que posee. Los carbonatos de calcio y magnesio son especialmente importantes porque indican el grado de dureza del agua. La dureza del agua se define en trmino de concentracin de CaCO3 y se puede estimar mediante la expresin mg/l de CaCO3 = 2,50 CCa2+ + 4,16 CMg2+ Donde las concentraciones de calcio y magnesio de expresan en mg/l

Para una muestra de agua se efecta una valoracin con un formador de complejos conocido como EDTA (qu significa este nombre?) Una muestra de 150 ml por un procedimiento adecuado consume 2,6 ml de EDTA 0,01 M para valorar el calcio y el magnesio y otra muestra por un procedimiento adecuado consume 1,6 ml para valorar slo el magnesio

Cul es la dureza de la muestra de agua, expresada en mg/l de CaCO3?