COMPUESTOS DE CARBONO ISOMERA ESPACIAL O ESTEREOISOMERA

Lic. Lidia Iigo

La estereoisomera es un tipo de isomera mucho ms sutil, ya que la diferencia se encuentra solamente en la disposicin en el espacio de los tomos.

Los estereoismeros no solamente tienen la misma frmula molecular, sino que tambin tienen la misma frmula desarrollada. Slo cambia la disposicin en el espacio del los tomos que forman la molcula.
La estereoisomera se puede clasificar en conformacional y configuracional. Esta ltima a su vez puede clasificarse en geomtrica y ptica.

Conformacional Isomera espacial o estereoisomera Configuracional ptica Geomtrica

En un enlace simple existe libre rotacin, ya que la energa que se necesita para que la misma ocurra se supera a temperatura ambiente. Podemos ver esta rotacin en el etano. Si vemos la molcula en el sentido longitudinal al enlace carbono carbono podemos concluir que si no existiera esa libre rotacin seran diferentes las dos posiciones que se aprecian en las fotos 2 y 3, y seran ismeros espaciales. Como s existe la libre rotacin, esas dos posiciones son lo que se llaman conformaciones.

1
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En ciertos casos esa libre rotacin en un enlace simple est impedida por grupos muy voluminosos o por ciclos, y entonces aparecen los denominados ismeros conformacionales. Se denominan as porque provienen de lo que tendra que ser una conformacin. En este curso no se entrar en detalle sobre la isomera conformacional. Simplemente se menciona. En los ismeros configuracionales los tomos estn unidos de igual manera y la diferencia est en su disposicin en el espacio, pero no pueden transformarse uno en otro si no se rompen los enlaces. Por eso se dice que difieren en su configuracin, la configuracin solo puede ser modificada por ruptura de los enlaces.

ISOMERA GEOMTRICA En un enlace doble no existe la libre rotacin, al rotarlo se rompera. tampoco existe libre rotacin si un enlace simple est formando parte de un ciclo.

La isomera geomtrica se produce por la restriccin de la rotacin en un doble enlace o en un ciclo.

Si tomamos como ejemplo el 1,2-difluoroeteno, vemos que, al no existir libre rotacin en el doble enlace, los dos tomos de flor pueden quedar del mismo lado o de lados contrarios al doble enlace. Estos son ismeros geomtricos. Por ms que se gire la molcula en cualquier direccin no hay forma de interconvertir uno en el otro si no se rompe algn enlace, lo que equivale a destruir la molcula. Cuando los dos grupos iguales o similares estn del mismo lado del doble enlace el ismero se denomina cis y si estn de lados contrarios se denomina trans.
H C F C F F H H C C H F

cis-1,2-difluoroeteno

trans-1,2-difluoroeteno

Vimos que para un alqueno con cuatro tomos de carbono existen dos ismeros estructurales, el 1-buteno y el 2-buteno. Teniendo en cuenta la geometra vemos que en el

2-buteno los metilos pueden estar del mismo lado del doble enlace o de lados contrarios del doble enlace.
HC
3

CH3 C C H

HC
3

H C C CH3

cis-2-buteno

trans-2-buteno

Pero en el 1-buteno las siguientes frmulas no son diferentes, ya que en este caso es la misma molcula pero dibujada en una posicin diferente. Pods apreciarlo al ver la animacin.

H C H C

H CH2 CH3

H C H C

CH2 CH3 H

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Por lo tanto NO en todos los dobles enlaces existe isomera geomtrica o cis trans. Cuando existen dos grupos iguales unidos al mismo tomo de carbono del doble enlace NO hay ismeros geomtricos.

Escrib la frmula del 3-etil-2-penteno y determin si presenta isomera geomtrica.

De la misma forma que puede presentarse isomera geomtrica en un doble enlace puede presentarse en un ciclo, en ese caso el ismero cis es el que tiene los sustituyentes del mismo lado del plano del ciclo y el trans de lados contrarios. Por ej. el 1,2-dimetilciclopentano presenta los ismeros geomtricos cis y trans.

Ismero cis

ismero trans

cis-1,2-dimetilciclopentano
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trans-1,2-dimetilciclopentano
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Puede existir isomera geomtrica en un alquino?

ISOMERA PTICA Cuando un objeto no presenta un plano de simetra no es superponible con su imagen especular y se dice que es quiral. Por ejemplo nuestras manos o nuestros pies son quirales. Todos, de pequeos, cuando quisimos vestirnos solos, intentamos ponernos el zapato derecho en el pi izquierdo o el izquierdo en el pi derecho. Muchas letras del alfabeto tambin lo son, por eso cuando miramos un escrito en el espejo se ve al revs. Las llaves y las cerraduras tambin son quirales, si nos equivocamos en la posicin no se puede abrir. Esto mismo sucede con las molculas que no presentan un plano de simetra, existen dos ismeros pticos que son imgenes especulares no superponibles y se denominan enantimeros. Cuando un carbono tetradrico tiene dos o ms grupos iguales presenta un plano de simetra; el que divide en dos el ngulo formado por esos dos grupos iguales y est determinado por los enlaces con los grupos distintos. En ese caso es superponible con su imagen especular.

Plano de simetra

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Cuando un carbono tetradrico est unido a cuatro grupos diferentes no presenta un plano de simetra, es asimtrico y no es superponible con su imagen especular. Ese carbono es lo que se denomina carbono asimtrico o carbono quiral.

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Cuando una molcula presenta un nico carbono asimtrico esa molcula seguro es quiral y la sustancia presentar entonces un par de enantimeros. Pero cuando existe ms de un carbono asimtrico, la molcula puede presentar un plano de simetra y no ser quiral. Cuando teniendo carbonos quirales la molcula no es quiral, porque tiene un plano de simetra, eso es lo que se denomina una forma meso. Por eso el que una molcula tenga carbonos asimtricos no implica necesariamente que sea quiral. Adems el tener carbonos asimtricos tampoco es condicin necesaria para que la molcula sea quiral, existen, aunque son raras, molculas quirales que no tienen carbonos asimtricos. Si en una molcula existe ms de un carbono quiral, adems de un par de enantimeros (o ms de uno) hay ismeros pticos que no son enantimeros entre s, en donde cambia la configuracin de algunos de los carbonos asimtricos pero no de todos. Estos ismeros se denominan diastereoismeros o diasteremeros. Los enantimeros tienen iguales propiedades fsicas y qumicas. Solo se diferencian en su reaccin frente a reactivos quirales y en los procesos biolgicos. La nica propiedad fsica que diferencia a dos enantimeros es que hacen girar el plano de la luz polarizada en igual valor pero en sentido contrario. Uno har girar el plano de la luz polarizada hacia la derecha o en sentido horario y por lo tanto se dice que es dextrgiro o dextrorrotatorio y el otro lo har girar hacia la izquierda o en sentido antihorario y se dice que es levgiro o levorrotatorio. La luz puede interpretarse como una onda electromagntica que vibra en todos los sentidos perpendiculares a la direccin de su propagacin. Cuando esa luz pasa a travs de un polarizador queda vibrando en un solo sentido, o sea, queda polarizada en un plano. Se podra pensar como si fuera una ranura por la cual pasa un solo plano perpendicular a la direccin de propagacin. Las membranas que se colocan para polarizar los vidrios de los autos o de las ventanas de los edificios son polarizadores, de afuera, como solamente pasa una parte de la luz y la mayor parte se refleja, actan como un espejo, pero de adentro se puede ver para afuera. Si esa luz polarizada en un plano se hace incidir sobre una muestra de una solucin de uno de los enantimeros de una sustancia quiral, se desva el plano de la luz polarizada en un determinado ngulo. Se dice entonces que la sustancia tiene actividad ptica. Con otro polarizador (analizador) despus de la salida el tubo con la muestra se puede medir el ngulo de desviacin hacindolo girar hasta que la luz pase por el plano que ste determina. Esto es el principio de un polarmetro. Pods verlo en el siguiente esquema.

Si en lugar de uno solo de los enantimeros hay una mezcla equimolar (en iguales cantidades molares) como uno de los enantimeros hace girar la luz polarizada en un sentido y el otro en igual valor pero en sentido contrario el resultado final es que no se observa desviacin. Una mezcla equimolar de un par de enantimeros es lo que se llama una mezcla racmica. En las reacciones no estereoespecficas (con reactivos no quirales) se obtiene la mezcla racmica.

Lo fundamental que tens que saber sobre isomera ptica, es saber reconocer un carbono asimtrico y que si existe un solo carbono asimtrico en la molcula esa molcula presentar dos enantimeros que sern quirales y por lo tanto tendrn actividad ptica. Si se te pide por ejempo, escribir la frmula de una sustancia que presente actividad ptica o que sea quiral, lo que tens que hacer es escribir una frmula que presente un solo carbono asimtrico.

Identific y marc con asterisco los carbonos quirales de las siguientes estructuras:

a) CH3CHBrCH2CH3 d) CH3CH(OH)CH3

b) CH3CH(NH2)COOH e) CH3CH(OH)CH(OH)CH3

c) C6H5CH(OH)CHO

f ) CH3CHClCH(OH)CH3

Quizs ests pensando Qu me interesa a m la disposicin espacial de las molculas si yo quiero estudiar medicina o nutricin? Es una curiosidad acadmica o produce efectos biolgicos? La respuesta es que toda la parte estereoqumica es importantsima a nivel biolgico, como vemos a continuacin. Las enzimas son los catalizadores biolgicos. Un catalizador acelera la velocidad de una reaccin. Las enzimas, que son protenas, actan uniendo las sustancias que reaccionan acelerando as la reaccin. Pero en su inmensa mayora las enzimas son estereoespecficas, actan como si fuera la cerradura que recibe la llave. Entonces, por ejemplo, uno de los enantimeros se pega a la enzima pero el otro no, por lo tanto el que puede pegarse reacciona y el otro no.

Para que veas ejemplos de lo importante que puede ser la estereoqumica a nivel biolgico: Actualmente se est hablando mucho sobre las grasas trans, y hay muchos productos que en sus envases colocan libre de grasas trans. Las grasas y los aceites son steres de la glicerina con cidos carboxlicos de cadena larga que se denominan cidos grasos (pods ver ms detalle en el tema Productos de Inters Biolgico). Todos los cidos grasos insaturados (que tienen dobles enlaces) naturales tienen sus dobles enlaces en cis, no existen en la naturaleza los ismeros trans. Cuanto mayor cantidad de cidos grasos insaturados tenga, menor es el punto de fusin. Por eso los aceites, que son lquidos a temperatura ambiente, tienen mayor cantidad de cidos grasos insaturados que las grasas, que son slidas. Para hacer un sustituto de la manteca (margarina) se hidrogenan los dobles enlaces en los aceites para convertir esos cidos grasos en saturados y obtener un producto slido. Pero en el proceso de hidrogenacin se producen algunos dobles enlaces en trans. Se ha visto que las grasas que contienen estos cidos grasos con dobles enlaces en trans son perjudiciales para la salud, entre otras cosas aumentan el colesterol malo y disminuyen el colesterol bueno, por eso ahora se estn tratando de evitar. Hace ya unos cuantos aos hubo un gran problema con un medicamento denominado talidomida. Se suministr a mujeres embarazadas y nacieron chicos deformes. En esa poca no estaba suficientemente desarrollada la sntesis asimtrica (poder obtener uno solo de los enantimeros). La talidomida es una sustancia quiral, porque tiene un carbono asimtrico, y lo que se daba como medicamento era la mezcla racmica que se obtena en la sntesis. Cuando se investigaron las causas se vi que el que tena la propiedad curativa era uno solo de los enantimeros, y el otro era el que tena el poder teratognico (de producir las malformaciones en los nios por nacer). Fijate lo que puede hacer la diferencia en un carbono asimtrico a nivel de un medicamento y sus efectos biolgicos.

La frmula de la talidomida es la siguiente: Cul es el carbono quiral de la talidomida?

N N H

Respuestas

1
CH3CH=C(CH2CH3)CH2CH3 No presenta isomera geomtrica porque tiene dos grupos iguales (etilos) unidos al mismo tomo de carbono del doble enlace, en este caso el carbono 3.

2
No, no puede existir isomera geomtrica en un alquino ya que un tomo de carbono con un triple enlace determina una geometra lineal. No hay posibilidad de que los grupos queden a uno u otro lado del triple enlace, estn en la misma lnea.

a) CH3CHBrCH2CH3 d) CH3CH(OH)CH3 no tiene

b) CH3CH(NH2)COOH e) CH3CH(OH)CH(OH)CH3

c) C6H5CH(OH)CHO f ) CH3CHClCH(OH)CH3

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O

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