Equilibrio de solubilidad Objetivo: Calcular el producto de solubilidad de una sal, conociendo su solubilidad y viceversa La solubilidad es un fenmeno muy importante.

Consideremos los siguientes ejemplos: - El azcar o la sal se disuelven en agua para dar sabor a las comidas - El sulfato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fra, por lo tanto se usa en recubrimientos para tuberas de calentadores. - Los alimentos que quedan entre los dientes forman cidos que disuelven el esmalte dental que contiene Hidroxiapatita, Ca10(PO4)6(OH)2, con el fluor de la pasta dental, se forma Ca5(PO4)3F y Ca2F, los que son menos solubles en los cidos. Consideraremos el equilibrio de disoluciones de slidos para formar soluciones acuosas. Cuando un slido inico se disuelve en agua, disocia 100% en aniones y cationes, por ejemplo la fluorita :
CaF2( s ) H 2O Ca 2+ (ac) + 2F (ac) (l )

Al principio no hay iones disueltos, pero a medida que aumenta la disociacin, la concentracin de cada ion aumenta y hay mayor probabilidad de que choquen y vuelvan a formar el compuesto original: Ca 2+ ( ac) + 2F ( ac) CaF2 ( s ) CaF2 ( s ) Ca 2+ + 2 F ( ac ) as se alcanza el equilibrio: en ese momento , ya no se disuelve ms slido y se dice que la solucin est saturada. La expresin para el equilibrio de esta reaccion K = [Ca 2+ ] [F ]2 es:donde las concentraciones son en ps mol/L, la K se denomina producto de solubilidad. Esta constante no incluye el slido puro, ya que este no influye en la cantidad de iones disociados, pues el exceso de slido se precipita.

Ejemplos: Escriba la ecuacin balanceada que describe la disolucin de los siguientes slidos en agua, escriba tambin el producto de solubilidad Kps, para los siguientes compuestos: Solucion:
PbCl2 ( s ) Ag 2 CrO 4 ( s ) Bi 2 S 3 ( s )

Ejercicios: haga lo mismo para : BaSO4(s), Ag 3PO4(s), Fe(OH)3(s).

][ ] Ag CrO ( s ) 2 Ag ( ac ) + CrO ( ac ); K = [Ag ] [CrO ] Bi S ( s ) 2 Bi ( ac ) + 3S ( ac ); K = [Bi ] [S ]

PbCl2 ( s ) Pb 2 + ( ac ) + 2Cl ( ac ); K ps = Pb 2 + Cl
+ 2 2 4 4 ps 2 + 2 2 4 3+ 2 3+ 2 2 3 2 3 ps

Calculo del producto de solubilidad: El bromuro de cobre (I), CuBr, tiene un producto de solubilidad de 2.0x10-4 moles por litro a 25c. Es decir, cuando se coloca exceso de CuBr(s) en un litro de agua, es posible determinar que se disuelven 2.0x10-4 moles del slido para producir una solucin saturada. Calcule el valor de Kps del slido. Solucion: Cuando el CuBr entra en contacto con el agua, este se disuelve para formar iones Cu+ y Br-:
CuBr ( s ) Cu + (ac ) + Br ( ac ) donde Kps = Cu + Br

[ ][ ]

por lo tanto es posible calcular el valor de Kps, si se conocen las concentraciones de los iones en equilibrio. Se sabe que la solubilidad de CuBr es de 2.0x10-4 moles /L, esto significa que para alcanzar el equilibrio se disuelven 2.0x10-4 moles de CuBr slido.

As pues, en equilibrio las concentraciones respectivas dada la estequiometra de la reaccin son: 2.0x10-4 CuBr producen 2.0x10-4 Cu+ y 2.0x10-4 Br[Cu+]= 2.0x10-4 [Br-]= 2.0x10-4 por lo tanto: Kps=[Cu+][Br-]=(2.0x10-4)( 2.0x10-4)=4.0x10-8 (se omiten las unidades de Kps) Ejercicio: Calcular el valor de Kps para el sulfato de bario BaSO4, que tiene una solubilidad de 3.9x10-5 M a 25C. Se ha visto que la solubilidad sirve para calcular el Kps de un slido, pues tambin es posible hacer el proceso contrario. Ejemplo: El valor de Kps para el slido AgI(s) es 1.5x10-16 a 25C, calcular la solubilidad de AgI en agua a 25C. Solucion: El AgI se disuelve segun la ecuacin:
AgI ( s) Ag + (ac) + I (ac) cuya expresion de equilibrio es : Kps = 1.5 x10 6 = Ag + I

][ ]

como no conocemos la solubilidad del slido, se supone que se disuelven x moles de slido as la estequiometria de la reaccin queda:

xAgI ( s ) xAg + + xI
en el equilibrio : [Ag +]=x y [I-]=x as pues: Kps=1.05x10-16=[Ag +][I-]=(x)(x)=x2 x= (1.5x10-16)=1.2x10-8 moles /L La solubilidad del AgI es 1.2x10-8 moles /L.

Ejercicio: el Kps del cromato de plomo(III) PbCrO 4 es 2.0x10-16 a 25C, Calcule su solubilidad a 25C EFECTO D E LA HIDRLISIS SOBRE EN LA SOLUBILIDAD La hidrlisis reduce la concentracin de los aniones de cidos dbiles, de modo que su efecto se debe tener en cuenta en el calculo de la solubilidad. El efecto del in comn en la solubilidad La solubilidad de un compuesto es menor en una disolucin que tiene un in comn del compuesto que en agua pura. El coeficiente de reaccin en las reacciones de precipitacin El coeficiente de reaccin Qps o producto de las concentraciones molares ayuda a conocer las concentraciones mximas de los iones que pueden coexistir en la disolucin y define si se precipitar la disolucin. Si Qps < Kps No exite precipitacin y se puede disolver el slido Si Qps = Kps La solucin esta saturada no hay reacciones favorecidas Si Qps > Kps Existe precipitacin La precipitacin fraccionada Cuando existen aniones con propiedades similares al tener un ion comn se precintarn de acuerdo a sus constantes del producto de solubilidad Por ejemplo: Compuesto AgCl AgBr Ag I Kps 1,8 x 10 -10 3,3 x 10 13 1,5 x 10 16

El Ag I es el menos soluble por lo tanto precipita primero por que le in I es mas grande y mas polarizable que los iones de bromuro y cloruro. Entonces estos tres especies al recibir iones de plata precipitaran fraccionadamente de acuerdo a su Kps.