Apuntes de Qumica III Barrera Garca

Profra. Teresa

UNIDAD 2 VELOCIDAD DE REACCIN

UNIDAD 2 PRINCIPIOS DE EQUILIBRIO QUMICO 2.1 CINTICA QUMICA. El rea de la Qumica que concierne a la velocidad o rapidez con que una reaccin qumica ocurre se llama cintica qumica. La palabra cintica sugiere movimiento. En qumica, cintica se refiere a la velocidad de reaccin, que es el cambio en la concentracin de reactivos o productos con respecto al tiempo, o dicho de otro modo: La velocidad de un cambio qumico, la velocidad de reaccin o rapidez de reaccin, se define como la cantidad de reactivo consumido o de producto obtenido en un periodo dado de tiempo. El tiempo de reaccin, es el tiempo que tardan los reactivos en transformarse en productos. Velocidad de reaccin = Cambio en la concentracin de un reactivo cambio Por lo que se tiene como expresin matemtica para la velocidad de reaccin la siguiente: v = -dC/dt Donde: v= velocidad de reaccin ( moles ) lxs C= concentracin del reactivo(mol/l) t= tiempo transcurrido(s) El signo menos usado indica que la concentracin Disminuye con el tiempo. Esta dependencia de las sustancias que reaccionan viene dada por la ley de accin de masas, que se expresa en la forma siguiente: la velocidad de una reaccin en cada instante es proporcional a la concentracin de los reactivos con cada concentracin elevada a una potencia igual al nmero de molculas de cada especie partcipe en el proceso. As, por ejemplo: REACTIVOS PRODUCTOS A PRODUCTOS Tiempo necesario para que ocurra el

La velocidad es proporcional a [A], en: 2A y PRODUCTOS PRODUCTOS A + B

a [A]2 y [A] [B], respectivamente, mientras que en el caso:

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A + 2B 2A + B

PRODUCTOS PRODUCTOS

a [A][B]2 y [A]2[B]. Estas proporcionalidades indican las diferentes funciones con la concentracin obtenidas a una temperatura constante para las diversas reacciones, y para distinguirlas se usa el trmino: orden de reaccin, que significa la suma de los exponentes a que se encuentran elevadas las concentraciones en las ecuaciones de velocidad. As, cuando la velocidad de reaccin est dada por: -dC/dt=k[A]n1[B]n2[C]n3............ donde k es una constante, los rdenes de reaccin de los constituyentes individuales son n1,n2,n3, etc., y el orden total, n ,es: n= n1 + n2 + n3 +... Las expresiones de velocidad han sido establecidas experimentalemnte para un gran nmero de reacciones. En general, para la reaccin: aA + bB PRODUCTOS

La expresin para la velocidad de reaccin toma la forma: [concentracin de B]

b

Velocidad

k
a

[concentracin [B]
b

de

A]

Velocidad = k [ A ] Donde k=

constante de velocidad de la reaccin, para una reaccin especfica, es una funcin slo de la temperatura, es independiente de las concentraciones de los reactivos. N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Ejemplo. Para la reaccin:

La expresin matemtica para la velocidad de reaccin es: velocidad = k [ N2 ] [ H2 ]

3

En el laboratorio, la velocidad de una reaccin dada puede medirse de diversas formas. Se pueden medir siguiendo cambios de color en reactivos y productos, cambios en espectros de absorcin, variaciones en conductividad elctrica, midiendo cambios de presin. 2.2 TEORA DE LAS COLISIONES.

Para que se lleve a cabo una reaccin qumica, las especies qumicas participantes , tomos iones o molculas deben chocar entre s. Estas colisiones provocan la formacin de nuevos enlaces y rompimiento de los ya existentes o ambos procesos, esto es lo que explica la teora de las colisiones. Una colisin con suficiente energa: rompe los La colisin condujo a un cambio qumico. Se enlaces entre los tomos de hidrgeno y cloro forman molculas de cido clorhdrico. y se forman nuevos enlaces.

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La implicacin de la teora de las colisiones es que la reaccin siempre ocurre cuando una molcula de A y una molcula B chocan. Sin embargo, no todas las colisiones producen una reaccin. En la prctica, se encuentra que las velocidades de las reacciones varan mucho. Esto significa que, en muchos de los casos, las colisiones por s mismas no garantizan que la reaccin se lleve a cabo. Se postula que, para que haya una reaccin, las molculas en choque deben tener una energa cintica total igual o mayor a la energa de activacin (Ea), que es la mnima cantidad de energa que se requiere para iniciar una reaccin qumica. Cuando se carece de esta energa la molcula permanece intacta, y no hay cambio alguno en la colisin. La especie formada temporalmente por las molculas de reactivo, como resultado de la colisin, antes de formar el producto se llama complejo activado. Grficas de la energa de activacin en las reacciones exotrmicas y endotrmicas Complejo activado Ea REACTIVOS..................... Complejo activado

PRODUC

E/K cal

(-) E E/K cal __________ PRODUCTOS Direccin de la reaccin a) Reaccin exotrmica. Ea (+) E

_________ .................... REACTIVOS Direccin de la reaccin b) Reaccin endotrmica.

2.3

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCIN.

Son cuatro los factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la naturaleza de los reactivos, la concentracin de los reactivos, la temperatura y la presencia o ausencia de un catalizador. *Efecto de la naturaleza de los reactivos en la velocidad de reaccin. La naturaleza de los reactivos es un factor que no podemos controlar, ya que las propiedades de las sustancias dependen de sus estructuras atmicas y moleculares adems de la fuerza de la ruptura de los enlaces qumicos rotos y formados durante la reaccin. Tenemos por ejemplo que el zinc metlico reacciona lentamente con el cido clorhdrico, mientras que el sodio reacciona vigorosamente y el cobre no reacciona

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en absoluto. El hierro se oxida lentamente, y el magnesio se quema rpidamente en el aire. *Efecto de la concentracin de los reactivos en la velocidad de reaccin. La concentracin es la cantidad de reactivo disuelto por unidad de volumen de solucin. Si la cantidad de reactivo es muy grande, entonces la concentracin es alta. Un aumento en la concentracin de los reactivos produce un aumento en la velocidad de reaccin. Tambin la velocidad de reaccin aumenta cuando es mayor el rea de superficie de los reactivos. LEY DE ACCIN DE MASAS. Cato Maximilian Guldberg (1836 1902) y Peter Waage( 1833 1900) formularon la ley de accin de masas. La velocidad o rapidez de una reaccin qumica en un instante dado es proporcional a la concentracin de los reactivos, donde cada concentracin est elevada a una potencia igual al nmero de moles de aquella especie participante en la reaccin Para una reaccin de forma general:

aA + bB cC + dD

La ley de accin de masas dice: que la velocidad de la reaccin directa de A y de B para dar C ms D es igual a:

velocidad = k [ A] [B ]
a

donde los parntesis indican concentraciones en moles por litro y k es una constante llamada constante especfica de velocidad. Considerando la siguiente ecuacin:

F2 ( g ) + 2ClO2 ( g ) 2 FClO2 ( g )

Para que la reaccin se lleve a cabo , las molculas de F2 tienen que chocar con las molculas de ClO2. El incremento de la concentracin de F2 o ClO2 har posible que ocurran ms colisiones en un periodo dado, y la velocidad de reaccin aumentar. Por esta razn se ha encontrado que: (concentracin de molculas de F2) ( concentracin de moles de ClO2) es proporcional a la velocidad de reaccin. En forma matemtica:

velocidad ..de..la..reaccin..directa = k [F2 ][ClO2 ] .

*Efecto de la temperatura en la velocidad de reaccin. Un incremento en la temperatura aumenta la velocidad de casi todas las reacciones qumicas, el motivo es debido a la energa de activacin de que la reaccin se efecte ms rpido, al aumentar la temperatura es que las velocidades de las molculas se incrementan con la temperatura. Por lo tanto, a temperaturas ms altas las colisiones promedio son ms enrgicas, esto aumenta la probabilidad de que una colisin dada produzca suficiente energa para romper enlaces y dar lugar al reordenamiento molecular, para que se efecte la reaccin. Inversamente un decremento en la temperatura disminuye la velocidad. La velocidad de una reaccin aumenta cuando aumenta la temperatura. *Efecto de los catalizadores en la velocidad de reaccin.

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Un catalizador es una sustancia que cambia la velocidad de una reaccin qumica, pero permanece qumicamente igualo despus de que termina la reaccin. La presencia de un catalizador, en una reaccin qumica, generalmente reduce la energa de activacin del sistema, aunque cabe sealar que, tambin existen sustancias que disminuyen la velocidad de reaccin por lo que se les llama inhibidores. Grfica de la comparacin de las energas de activacin para una reaccin no catalizada (Ea) y para la misma reaccin con un catalizador (Ea). Ruta de la reaccin sin catalizador

......................................................

Ruta de la reaccin sin catalizador

Ea
PRODUCTOS

E/Kcal

Ea

REACTIVOS.......................................................................................

Direccin de la reaccin

Los catalizadores son de gran importancia en la industria, ya que su uso disminuye notablemente los costos de los procesos qumicos.

EJEMPLOS DE CATALIZADORES REACCIN Descomposicin del perxido de hidrgeno. Fermentacin del azcar en alcohol Sntesis del amoniaco La oxidacin del SO2 a SO3 CATALIZADOR xido de manganeso(VI) Enzimas de levaduras Hierro xido de vanadio (V)

EJERCICIOS RESUELTOS. Escribe la expresin de la velocidad de reaccin para cada una de las ecuaciones qumicas:

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Reacciones qumicas a) b) c) d) e) 2H2(g) CO(g) 4NH3(g) H2(g) + + + + O2(g) 2H2O(g) CH3OH(g) 2N2(g) + 6H2O(g)

Velocidad de reaccin ( v ) v = k [ H2 ] 2 [ O2 ] v = k [ CO ] [ H2 ]2 v = k [NH3]4 [O2 ]3 v = k [ H2 ] [ Br2 ] v = k [ N2O5 ]2

2H2(g) 3O2(g) Br2(g)

2HBr(g) O2(g)

2N2O5(g)

4NO2(g) +

EJERCICIOS PARA RESOLVER. Escribe la expresin de la velocidad de reaccin para cada una de las ecuaciones qumicas: Reacciones qumicas a) 3O2(g) 2O3(g) ____________________________ b) c) d) e) CO(g) + NO2(g) O2(g) + CO2 + NO(g) ____________________________ ____________________________ ____________________________ ____________________________ Velocidad de reaccin ( v )

2SO3(g) H2(g) +

2SO2(g)

Cl2(g)

2HCl(g)

2NO2(g)

N2O4(g)