Resumen

Las determinaciones precipito mtricas1, son utilizadas para la determinacin de iones en solucin. El objetivo de la presente prctica fue determinar la concentracin de cloruruos por mtodos precipito mtricos directos e indirectos de una muestra de cloruro de sodio (NaCl). Se estableci la concentracin de cloruros por el mtodo directo de Mohr e indirectamente se determino por el mtodo de Volhard. El mtodo de Mohr se realizo titulando el NaCl con AgNO3 usando como indicador el K2CrO4 y realizando un ensayo en blanco, el mtodo de Volhard, aparte de utilizar el indicador NH3Fe(SO4)2*12H2O y de utilizar como agente titulante el KSCN, se hizo una filtracin y se determino la cantidad de cloruros indirectamente. De estos mtodos se obtuvieron porcentajes de cloruros y con un porcentaje de error de respectivamente

SOLUCION A PREGUNTAS 1. En qu condiciones de acidez se debe realizar la valoracin de Mohr? El mtodo de Mohr es aplicable solo a soluciones con pH comprendido entre. La primera disociacin del acido crmico es fuerte en comparacin con la segunda la cual es dbil, por esto, la concentracin del ion cromato disminuye por reaccionar con los iones hidronio y el cromato de plata no precipita hasta que se haya aadido un exceso con respecto a la cantidad estequiometrica para la precipitacin del Cl. La precipitacin del cromato de plata se puede impedir agregando suficiente acido. Si la solucin a valorar est muy alcalina podra precipitar hidrxido de plata antes que el cromato de plata.

2. Explique para los tres mtodos como acta el indicador antes y despus del punto de equivalencia.
En la titulacin Fajans2 se utiliza un indicador de adsorcin. Los indicadores de adsorcin usuales son colorantes

aninicos, atrados por las partculas de precipitado cargadas positivamente que se producen justo despus del punto de equivalencia. La adsorcin del colorante con carga negativa en la superficie cargada positivamente modifica el color de esta sustancia debido a las interacciones no muy bien comprendidas. El cambio de color seala el punto final de la titulacin, este cambio de color es un proceso de adsorcin no de precipitacin, debido a que el producto de solubilidad del fluoresceinato de plata nunca es rebasado. En la primeras etapas de la titulacin de ion cloruro con nitrato de plata, las partculas coloidales de cloruro de plata estn cargadas negativamente debido a la adsorcin de los iones cloruro en exceso. Los aniones del colorante son repelidos de la superficie de las partculas coloidales por repulsin electrosttica, impartiendo un color amarillento a la solucin. Pero mas alla del punto de equivalencia, las partculas de cloruro de plata adsorben fuertemente a los iones plata y adquieren una carga positiva; por lo que ahora son aniones fluoresceinato son atrados hacia la capa de contraion que rodea cada partcula de cloruro de plata. El resultado neto es la aparicin del color rojo del

fluoresceinato de plata en la capa superficial de la solucin que rodea el al solido. En la titulacin de Mohr2 el cromato de sodio puede servir como indicador en las determinaciones angentomtricas de iones cloruro, bromuro y cianuro ya que al reaccionar con el ion plata forma un precipitado de cromato de plata (Ag2CrO4) de color rojo ladrillo en la regin del punto de equivalencia. En la titulacin de cloruros con ion plata, la concentracin de este ion en el punto de equivalencia est dada por
[ [1] ]

menores que 0.1 M. Este error puede corregirse fcilmente haciendo una titulacin blanco de una suspensin de carbonato de calcio exenta de cloruros. En el mtodo de Volhard2 el indicador es el hierro (III) y la reaccin que se lleva a cabo es la siguiente:
( ) [2]

La concentracin de ion cromato necesaria para que en estas condiciones se inicie la formacin de cromato de plata puede calcularse a partir del producto de solubilidad.
[ ]
[ ]

La concentracin del indicador no es critica este mtodo, de hecho, es posible tener un error de titulacin de una parte en mil o menor si la concentracin del hierro (III) se mantiene entre 0.002 y 1.6 M, de lo contrario la solucin tendr un color amarillento con lo cual se hace difcil detectar el complejo de tiocianato. En la determinacin indirecta de cloruros

CONCLUSIONES 1. El mtodo de Volhard es ms propenso a presentar errores de tipo aleatorio con respecto a los dems mtodos, con respecto al filtrado,, acidificacin (evitar la +3 hidrlisis del Fe ) y el lavado de manera anloga este no permite determinar de manera directa la cantidad de cloruros. 2. El mtodo de Mohr fue el menos preciso de los mtodos. 3. Los errores de sobresaturacin se puede evitar si se tiene en cuenta la realizacin adecuada de la

[1]

As, en principio, se deber aadir una cantidad de ion cromato para tener esta concentracin y que aparezca el precipitado de color rojo justo despus del punto de equivalencia. Sin embargo, una concentracin de ion cromato M imparte a la solucin un color amarillo intenso, de manera que no se detecta la formacin del cromato de plata rojizo. Esta es la razn por la que se utilizan menores concentraciones de ion cromato, y como consecuencia se necesita de un exceso de nitrato de plata antes de que inicie la precipitacin. Tambin debe aadirse otro exceso de reactivo para producir cromato de plata en cantidades apreciables. Estos dos factores determinar que el mtodo de Mohr tenga un error sistemtico positivo, que puede ser considerable con concentraciones de reactivos

agitacin, el calentamiento y la agregacin del titulante. 4. El pH es una condicin de gran importancia al momento de hacer uso de cualquiera de los mtodos, ya que este influye de manera significativa la exactitud del resultado.

BIBLIOGRAFIA -Harris D. Anlisis Qumico Cuantitativo. Sexta Edicin. Grupo editorial Americano. 2002. Capitulo 3 -Skoog and West. Qumica Analtica Sexta edicin. McGraw-Hill 2000