TECNOLGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES DE SAN FELIPE DEL PROGRESO

ASIGNATURA: FISICOQUIMICA II

PRESENTA: EDGAR SANCHEZ CASTRO

DOCENTE: M. en C. CESAR SANCHEZ SANCHEZ

IQ-601

SAN FELIPE DEL PROGRESO, MX., A 15 DE JUNIO DEL 2011.

INTRODUCCION Una celda voltaica es un dispositivo para producir energa elctrica a partir de una reaccin redox. La principal caracterstica de la celda voltaica es la pared porosa que separa las dos soluciones evitando que se mezclen. La pared es porosa para que los iones la atraviesen. La hemicelda del nodo adquiere un exceso de iones de Zn positivos (para mantener la neutralidad elctrica necesita iones negativos), al mismo tiempo, la hemicelda del ctodo consume iones de Cu (para mantener la neutralidad,ste debe eliminar iones negativos).Los iones SO4= atraviesan la pared porosa para satisfacer la neutralidad elctrica de ambas hemiceldas. Los tipos de celdas ms comunes son: las pilas y el acumulador de plomo. Potenciales: No hay manera de medir la energa potencial de una hemicelda, sin embargo, la diferencia de potencial entre dos hemiceldas de una celda voltaica puede medirse con un voltmetro. Esta diferencia de potencial es una medida de la tendencia relativa de las dos sustancias para absorber electrones. Si a la hemicelda de cobre se le asigna arbitrariamente un potencial de cero, se dice que la hemicelda de cinc tiene un potencial de -1,10 v (fig. 6), el signo negativo, indica que es menos probable que los iones de cinc absorban electrones que los iones cobre. En cambio, si le asignamos potencial cero a la hemicelda de cinc, el cobre tendr potencial +1,10 v. Un dispositivo en el cual la energa qumica de la reaccin redox se convierte en energa elctrica es una batera o pila seca. Otro ejemplo comn de batera es la batera de plomo de los automviles, que consiste en celdas que utilizan un nodo recubierto con plomo metlico y un ctodo recubierto con oxido de plomo ( IV). Los electrodos estn sumergidos en una solucin electroltica de cido sulfrico.

PILA DE COMBUSTIBLE
Es un dispositivo electroqumico de conversin de energa similar a una batera, pero se diferencia de esta ltima en que est diseada para permitir el reabastecimiento continuo de los reactivos consumidos; es decir, produce electricidad de una fuente externa de combustible y de oxgeno en contraposicin a la capacidad limitada de almacenamiento de energa que posee una batera. Adems, los electrodos en una batera reaccionan y cambian segn cmo est de cargada o descargada; en cambio, en una celda de combustible los electrodos son catalticos y relativamente estables. Los reactivos tpicos utilizados en una celda de combustible son hidrgeno en el lado del nodo y oxgeno en el lado del ctodo (si se trata de una celda de hidrgeno). Por otra parte las bateras convencionales consumen reactivos slidos y, una vez que se han agotado, deben ser eliminadas o recargadas con electricidad. Generalmente, los reactivos "fluyen hacia dentro" y los productos de la reaccin "fluyen hacia fuera". La operacin a largo plazo virtualmente continua es factible mientras se mantengan estos flujos.

ACUMULADORES DE PLOMO El acumulador de plomo elemental consiste en un recipiente lleno de una solucin de cido sulfrico (SO H ) como electrlito, donde se sumergen dos placas hechas de una malla muy fina de plomo, rellenas una con xido de plomo (PbO ) y otra de plomo (Pb) finamente dividido en forma esponjosa. La placa de xido de plomo funciona como polo positivo del acumulador y la placa de plomo esponjoso como polo negativo y entre ellas hay una tensin nominal de 2 voltios. Durante el proceso de descarga las dos placas van convirtindose en sulfato de plomo (SO Pb) a cuenta del cido sulfrico del electrlito por lo que la concentracin de este va disminuyendo, de esta forma una medicin de la concentracin de cido en el electrlito da una indicacin adecuada del estado de carga del acumulador. Como la densidad de las disoluciones de cido sulfrico en agua guarda una estrecha relacin con el contenido de cido, midiendo esta densidad se puede saber en que estado de carga est el acumulador, los aparatos que realizan esta medicin se llaman densmetros y es comn encontrar en el mercado estos densmetros ya calibrados especialmente para ese fin. La placa que acta como ctodo est recubierta de xido de plomo y la que funciona como nodo es de plomo. Las reacciones que se llevan a cabo durante la descarga (reacciones de media pila) son las siguientes: En el nodo se lleva a cabo la oxidacin:

En el ctodo se lleva a cabo la reduccin:

La reaccin completa del proceso es:

Durante el proceso de descarga se forman sulfato de plomo y agua, y se consume el cido sulfrico

CORROSIN ELECTROQUMICA La corrosin es un proceso electroqumico en el cual un metal reacciona con su medio ambiente para formar xido o algn otro compuesto. La celda que causa este proceso est compuesta esencialmente por tres componentes: un nodo, un ctodo y un electrolito (la solucin conductora de electricidad). El nodo es el lugar donde el metal es corrodo: el electrolito es el medio corrosivo; y el ctodo, que puede ser parte de la misma superficie metlica o de otra superficie metlica que est en contacto, forma el otro electrodo en la celda y no es consumido por el proceso de corrosin. En el nodo el metal corrodo pasa a travs del electrolito como iones cargados positivamente, liberando electrones que participan en la reaccin catdica. Es por ello que la corriente de corrosin entre el nodo y el ctodo consiste en electrones fluyendo dentro del metal y de iones fluyendo dentro del electrolito. Aunque el aire atmosfrico es el medio ms comn, las soluciones acuosas son los ambientes que con mayor frecuencia se asocian a los problemas de corrosin. En el trmino solucin acuosa se incluyen aguas naturales, suelos, humedad atmosfrica, lluvia y soluciones creadas por el hombre. Debido a la conductividad inica de estos medios, el ataque corrosivo es generalmente electroqumico. La definicin ms aceptada entiende por corrosin electroqumica el paso de electrones e iones de una fase a otra limtrofe constituyendo un fenmeno electrdico, es decir, transformaciones materiales con la cooperacin fundamental, activa o pasiva, de un campo elctrico macroscpico, entendindose por macroscpico aquel campo elctrico que tiene dimensiones superiores a las atmicas en dos direcciones del espacio.

En los procesos de corrosin electroqumica de los metales se tiene simultneamente un paso de electrones libres entre los espacios andicos y catdicos vecinos, separados entre s, segn el esquema siguiente: Fenmeno andico: Ed1 Fenmeno catdico: Ec2 + n eEc1 + n eEd2

Lo que entraa una corriente electrnica a travs de la superficie lmite de las fases. En el proceso andico, el dador de electrones, Ed1, los cede a un potencial galvnico ms negativo, y dichos electrones son captados en el proceso catdico por un aceptor de electrones, Ec2, con potencial ms positivo. Como vemos la corrosin electroqumica involucra dos reacciones de media celda, una reaccin de oxidacin en el nodo y una reaccin de reduccin en el ctodo. Por ejemplo para la corrosin del hierro en el agua con un pH cercano a neutralidad, estas semireacciones pueden representarse de la siguiente manera: Reaccin andica : 2Fe 2Fe 2+ + 4e4OH-

Reaccin catdica : O2 + 2H2O + 4e-

Por supuesto que existen diferentes reacciones andicas y catdicas para los diferentes tipos de aleaciones expuestas en distintos medios. Problemtica de la Corrosin Como se dijo en la definicin de la Corrosin, sta se presenta solamente en Metales. Por lo mismo, una de las mayores problemticas es que la corrosin afecte principalmente a esta clase de elementos. Ello implica muchos tipos de problemas, de los cuales la mayora son bastante serios, a los que nos referiremos ms adelante, ya que primero conviene conocer las diversas clases de corrosin existentes. An as, mencionemos que este proceso en sus variadas formas (dentro de las cuales se puede presentar) va produciendo un deterioro considerable en las clases de metales que afecta, los cuales con el tiempo, si no son tratados, inducen a su completa destruccin, lo cual implica tambin enormes prdidas econmicas y de produccin.

GALVANOTECNIA La galvanotecnia es la rama tecnolgica que agrupa a aquellos procesos en los que se logra depositar una capa metlica continua y adherente, sobre la superficie de un conductor inmerso en un electrlito, con el uso de la corriente elctrica. Al proceso de deposicin en particular se le denomina recubrimiento electrlitico. Los recubrimientos electrolticos pueden ser de metales puros o de aleaciones. En otros casos, la galvanotecnia no se utiliza para depositar una capa, si no para eliminar material y as modificar la superficie de una pieza, y con ello proporcionarle a esta, algunas propiedades deseables como pueden ser; apariencia brillosa o mate, mejor retencin de lubricante, capacidad de absorber y retener colorantes etc. Objetivos del recubrimiento. Los recubrimientos electrolticos se realizan en la prctica para aprovechar alguna propiedad particular inherente al material de la capa superficial depositada, con respecto a la misma propiedad del material base, o para restaurar las dimensiones de alguna pieza desgastada por el uso. Los objetivos mas comunes que se persiguen con el recubrimiento electroltico segn el caso, son los siguientes: 1. Aumentar la resistencia a la corrosin; depositando un material mas resistente, a la agresividad del medio en el que se encontrar la pieza durante el uso. Es comn en estos casos encontrar, capas de nquel, cromo, estao o cinc sobre piezas de acero. 2. Aumentar la dureza superficial; depositando una capa con cualidades de alta dureza. Se pueden encontrar en la prctica con este objetivo, capas de cromo duro sobre el filo de herramientas de acero. 3. Aumentar la resistencia al desgaste; depositando una capa especialmente elaborada de algn material con propiedades elevadas de resistencia al desgaste, bajo coeficiente de friccin y buena retencin del lubricante. Este caso encuentra aplicacin frecuente en el recubrimiento con cromo de la superficie de rozamiento de los anillos de pistn de los motores de combustin interna. 4. Dar una mejor apariencia a la pieza; depositando una capa de apariencia lustrosa, mate u otra deseada, o bien de determinado color o textura. Con esta aplicacin tropezamos a diario, y es muy comn su uso para recubrir con materiales vistosos como oro, plata, nquel, cromo, cadmio, platino, latn etc. a piezas de material base barato. 5. Restaurar dimensiones desgastadas; depositando capas de hierro o cromo sobre piezas que han sufrido desgaste durante el trabajo. Este tipo de recubrimiento se usa para restaurar algunas piezas en los procesos de reparacin de mquinas. 6. Base para la adherencia posterior de otros materiales; La adherencia de ciertos materiales no metlicos como las gomas, o las capas de cromo

decorativo, a las piezas de acero se mejora mucho si esta se recubre previamente con una capa de cobre. 7. Modificar el coeficiente de friccin; Es comn en las mquinas el uso de capas superficiales de materiales blandos depositados electrolticamente en los cojinetes de deslizamiento para facilitar el asentamiento correcto de la unin rbol-cojinete en el perodo inicial de trabajo. Tambin ciertas texturas de capas de cromo y otros materiales sobre piezas de acero logradas electrolticamente puede mejorar la resistencia al rozamiento de las uniones deslizantes. 8. Mejorar el contacto entre conectores elctricos; en el mundo de las mquinas elctricas y electrnicas actualmente, las partes de los conectores que realizan el acople conductor estn recubiertas electrolticamente de materiales que garantizan un buen contacto. Especialmente en aparatos electrnicos de alta fiabilidad se usan frecuentemente los recubrimientos con oro.

Tipos de recubrimiento. En la siguiente tabla se muestran algunas particularidades de los recubrimientos galvnicos ms comunes. Nombre Material Campo de aplicacin ms comn Capa base para el cromado o la vulcanizacin en acero de derivados del caucho. Recubrimiento decorativo de piezas de materiales no metlicos. Generacin de las venas conductoras de circuitos impresos. Recubrimiento anticorrosivo y decorativo. Recubrimiento resistente a la friccin en materiales ferrosos. Material para el relleno de zonas desgastadas en piezas de friccin. Superficie muy dura en ciertas aplicaciones. Material de relleno en zonas desgastadas en acero e hierro gris. Recubrimiento Capa base anticorrosivo para y el decorativo. cromado.

Cobreado

Cobre

Cromado

Cromo

Acerado Niquelado

Hierro Nquel

Recubrimiento de contactos elctricos en conectores comunes. Para facilitar la soldadura blanda en componente elctricos. Cadmio Recubrimiento de contactos elctricos en conectores comunes. Recubrimiento anticorrosivo del acero. Recubrimiento anticorrosivo temporal del acero. Para facilitar la soldadura blanda en componentes elctricos. Recubrimiento protector y decorativo de bisutera. Proteccin anticorrosiva de venas en circuitos impresos. Recubrimiento de contactos elctricos en conectores seguros. Conexiones internas de circuitos integrados. Recubrimiento protector y decorativo de bisutera. Recubrimiento protector y decorativo de bisutera. Recubrimiento antifriccin de asentamiento en cojinetes.

Cadmiado

Galvanizado Cinc

Estaado

Estao

Dorado

Oro

Plateado Latonado

Plata Latn

ELABORACIN DEL RECUBRIMIENTO. Conceptos generales. Los metales y sus aleaciones se consideran conductores de la corriente de primer gnero y las soluciones acuosas de sales, lcalis y cidos como materiales conductores de la corriente de segundo gnero o electrlitos. Para la formacin de las sustancias que nos rodean, los tomos individuales se enlazan hasta tener una estructura organizativa espacial elctricamente neutra, esto es, las cargas elctricas contenidas en los tomos se compensan mutuamente. Durante la disolucin de las sales, lcalis y cidos en el agua, sus molculas se separan en tomos o grupos de tomos. Esta separacin rompe el equilibrio elctrico, y los tomos o grupos de tomos resultantes quedan cargados elctricamente debido a la carencia o exceso de los electrones que estaban anteriormente compartidos en su estructura, y se les denomina iones.

Los iones cuando tienen carga elctrica positiva (carencia de electrones) se llaman cationes, y cuando esta carga es negativa (exceso de electrones), aniones. Al proceso se le llama disociacin electroltica y a la disolucin resultante conducir la corriente elctrica y se denomina electrlito. Si en un electrlito se introducen dos conductores en forma de electrodos y cada uno se conecta a uno de los polos de una fuente de corriente directa, los iones cargados positivamente o cationes se desplazan hacia el electrodo negativo denominado ctodo, y los cargados negativamente hacia el electrodo positivo denominado nodo. Una vez que los iones alcanzan la superficie del electrodo correspondiente y en dependencia de la naturaleza del electrlito, la intensidad de la corriente elctrica y los electrodos utilizados, se produce una interaccin electro-atmica entre el ion y el electrodo, que puede resultar en la descomposicin del electrlito en sus tomos componentes, por ejemplo; la disociacin del agua en hidrgeno y oxgeno, o bien la disociacin de la sal, lcali o cido disuelto con la formacin de compuestos nuevos, o bien el transporte de tomos desde un electrodo al otro, con la consiguiente disminucin de las dimensiones de un electrodo y el aumento de las del otro sin producirse disociacin alguna. En algunos casos pueden producirse al mismo tiempo uno, o todos los fenmenos relacionados, esto es, la disociacin de los compuestos y el transporte de tomos de un electrodo al otro. A este proceso se le conoce como electrlisis. Durante la electrlisis que se realiza para la obtencin de recubrimientos metlicos, se utiliza como ctodo, la pieza que se recubre, y como nodo, comnmente, placas o varillas metlicas. Los nodos metlicos pueden ser solubles o inertes, en el caso de los nodos solubles, estos estn constituidos por el metal de recubrimiento, el que ser transportado y depositado sobre la pieza como una capa coherente y bien adherida a la superficie de la pieza, con su consiguiente desgaste. Los electrodos inertes se usan para el caso de que el metal de recubrimiento se produce a expensas del material disuelto en el electrlito, por ejemplo; en el cromado, en estos casos el electrlito se va paulatinamente empobreciendo y resultar necesario agregar mas material soluble de tiempo en tiempo. Preparacin de la pieza para el recubrimiento. Para la elaboracin de los recubrimientos electrolticos de las piezas se requiere en general de alguna preparacin previa, antes de aportar la capa de metal deseada; en general esta preparacin puede ser: 1. Elaboracin de las dimensiones y acabado superficial deseado; Esto resulta necesario en algunos casos ya que la capa depositada copia exactamente el perfil de la superficie base, incluso hasta los rasguos.

2. Desengrasado; El maquinado y pulido de las piezas puede dejar capas notables de grasas en las piezas. Estas capas deben ser eliminadas usando un disolvente adecuado. 3. Aislamiento de las partes que no sern recubiertas; En muchos casos no toda la pieza debe recibir la capa galvnica. Estas partes se recubren con algn componente aislante tal como el celuloide, o varias capas alguna laca o barniz resistente al electrlito que se utilizar. Los agujeros que no quieren recubrirse pueden ser cerrados con tapones adecuados. 4. Desengrasado final; la presencia de pelculas de grasa en la superficie de la pieza a recubrir impide la buena adherencia del recubrimiento a la base, por tal motivo es frecuente el uso de productos qumicos tal como la sosa castica caliente para piezas de acero o los barros de cal para las piezas de aluminio. 5. Decapado; est destinado a eliminar totalmente de la superficie de la pieza, las pelculas de xidos (en ocasiones invisibles) que pueden estar presentes. En muchas ocasiones el decapado se realiza en el mismo bao electroltico donde ser recubierta, invirtiendo por algunos segundos (30 a 50) la polaridad de la corriente y convirtiendo as la pieza en nodo, el consecuente desgaste de la pieza retira completamente el xido de la superficie.

Cuba galvnica. El proceso electroltico se realiza dentro de un recipiente adecuado, generalmente abierto, que recibe el nombre de cuba. Esta cuba de construye con las dimensiones adecuadas de acuerdo al tamao de las piezas a recubrir, y debe ser inerte qumicamente al electrlito a utilizar. Una vez llena la cuba con el electrlito se obtiene lo que se conoce como bao galvnico. En este bao galvnico se sumergirn luego las piezas a recubrir en soportes adecuados para que queden colgadas en el electrlito, tambin debe tener los soportes adecuados para colgar los electrodos de trabajo, y en ocasiones debe estar dotada de sistemas de ventilacin forzada para retirar los gases que se producen durante el proceso electroltico de recubrimiento. Densidad de la corriente elctrica. Como la electrlisis puede hacerse mas o menos intensa en dependencia de la magnitud de la corriente elctrica utilizada por unidad de superficie de la pieza a recubrir (densidad de corriente), el proceso puede acelerarse o disminuirse manejando esta intensidad. Sin embargo este manejo no puede hacerse de manera indiscriminada, existen ciertos valores ptimos que resultan decisivos en la calidad o caractersticas del recubrimiento final.

Una densidad de corriente muy elevada, aunque aumenta la velocidad de deposicin y con ello el grosor de la capa depositada por unidad de tiempo, haciendo el proceso mas rpido y productivo, la calidad del recubrimiento puede ser mala e incluso inservible, la capa puede no quedar adherida o ser esponjosa y dbil. En algunos procesos electrolticos de galvanizado, resulta conveniente el uso de corriente alterna asimtrica, esto es, los electrodos se alimentan con electricidad de polaridad cambiante, un tiempo corto a intensidad mas baja, en contra de la deposicin, seguido de un tiempo mas largo y mayor intensidad en el sentido de la deposicin. Esta forma de corriente produce una suerte de pequeo decapado entre las subsiguientes micro-capas generadas cuando la corriente elctrica fluye en el sentido de la deposicin. Temperatura del bao. La temperatura del electrlito del bao tambin puede ser muy influyente en las caractersticas y calidad del recubrimiento. En algunos procesos de recubrimiento esta temperatura puede determinar si la capa queda con brillo o mate, pueda ser mas dura o blanda y otros factores. Colocacin de las piezas y electrodos en el bao galvnico. Aunque de forma general, la densidad de la corriente utilizada en un determinado proceso galvnico puede calcularse, dividiendo la intensidad de la corriente utilizada entre al rea de la pieza: D = I/A Donde: I= Intensidad de la corriente en ampres. A= rea de la pieza en Dm La distribucin real de la densidad de corriente puede ser muy diferente de unas zonas a otras de la pieza colocada en el bao, y con ello producirse una capa de grosor diferente (e incluso defectuoso), en cada una, si no se tienen en cuenta ciertos factores geomtricos que garanticen la igualdad de la densidad de corriente en todas la reas de la pieza. Entre esos factores geomtricos estn: 1. 2. 3. 4. 5. Similitud entre el relieve de la pieza y forma de los electrodos. Posicin de los electrodos con respecto a la pieza. Distancia entre los electrodos y la pieza. Profundidad de inmersin de la pieza en el bao. Modo en que se cuelgan las pieza dentro del bao.

REFERENCIAS www.arcelormittal.com/fce/.../Metalliccoated_usermanual_ES.pdf www.ing.ucv.ve/Web...10/.../4923_Maquinado_metales.pdf