INTRODUCCIÓN

 Los alquenos son hidrocarburos

cuyas moléculas contienen doble
enlace carbono-carbono. Como todos
sus carbonos no están saturados con
átomos de hidrógeno se denominan
también hidrocarburos insaturados u
olefinas. Los átomos de carbono que
poseen el doble enlace tienen
hibridación sp2 o trigonal. 2
ESTRUCTURA

El enlace σ El enlace π

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 PROPIEDADES
FÍSICAS
 Estado natural: A temperatura
ambiente y a 1 atmósfera de presión,
del eteno al butano ( C4H8) son gases.
Del C5 al C18 son líquidos y del C19 en
adelante son sólidos.
 Solubilidad: Como compuestos apolares
o muy poco polares son insolubles en
agua, pero bastante solubles en
líquidos no polares como benceno, éter,
cloroformo.
4
• Puntos de ebullición: Crecen con el
aumento en el número de carbonos. Las
ramificaciones disminuyen el punto de
ebullición.
• Punto de fusión: Aumentan también a
medida que es mayor el número de
átomos de carbonos.
• Densidad: Tienen densidades menores
de 1 g/cc y a medida que crece el
tamaño del alqueno aumenta la
densidad. 5
 TABLA DE PUNTOS DE
EBULLICIÓN Y
Tema 7. Alquenos

DENSIDADES
Los puntos de ebullición y fusión de los alquenos son parecidos a los
alcanos correspondientes. La estereoquíca E/Z de los alquenos
afecta a sus constantes, sobre todo los puntos de fusión, que
dependen de un mejor o peor empaquetamiento cristalino.

Alcano Formula p.eb. p.f.

Etano CH3CH3 -89º -183º
Eteno CH2=CH2 -104º -169º
Propano CH3CH2CH3 -42º -188º
Propeno CH2=CHCH3 -48º -185º
Butano CH3(CH2)2CH3 -1º -138º
1-Buteno CH2=CHCH2CH3 -6º -185º
cis-2-Buteno                    4º -139º
trans-2-Buteno                    1º 6
-105º
NOMENCLATURA COMUN

7
NOMENCLATURA UIQPA
• Se nombra el hidrocarburo principal
(cadena principal)
• Se busca la cadena de carbonos más
larga que contenga el doble enlace.
Terminación eno
• Se numeran los átomos de la cadena,
iniciando por el extremo más cercano al
doble enlace. Si éste doble enlace es
equidistante, se inicia por el lado más
próximo al primer punto de
ramificación. 8
 Se asigna el nombre completo,
numerando los sustituyentes conforme
a su posición en la cadena y
disponiéndolos en orden alfabético. La
posición del doble enlace se indica
mencionando el número del primer
carbono del doble enlace. Si está
presente más de un doble enlace, se
indica la posición de cada uno de ellos y
se usan los sufijos dieno, trieno,
tetraeno, etc. 9
 EJEMPLOS
CH2 CH CH3
CH CH2 CH3 CH3 CH CH
CH3 CH CH2
CH3
2-metil-3-hexeno
2-hexeno

C2H5
H
H2C C
C CH2 C CH2
H2C CH2 CH3
2-etil-1-penteno CH3
2-metil-1,3-butadieno
10
REACCIONES DE ADICIÓN
ELECTROFÍLICA
Un doble enlace C=C tiene una nube electrónica π
desde la que se pueden ceder electrones a un
atacante electrófilo. Por tanto, la reacción más
importante de los alquenos es la adición electrófila.

Mecanismo:
+ E C C
E

C C Nu C C
E E Nu11
 ADICIÓN DE
HIDRÁCIDOS

is mo
n
:

a
Mec

12
 REGLA DE
MARKOVNIKOV
CH3 CH3 CH3

H3C C CH CH3 + HBr H3C C CH CH3 H3C C CH CH3

Br H H Br
Orientación de la adición: Regla de Markovnikov
No se observa
¿ Por qué sólo se observa uno?

13

Formación del carbocatión más estable

HIDRATACIÓN
C C + H2O C C

H OH
Reacción opuesta a la deshidratación de alcoholes

La adición electrófila
de agua es, por
tanto, reversible.
Que se dé en un
sentido o en otro
dependerá de la 14
cantidad de agua en
el medio.
Orientación Markovnikov
CH3 CH3 CH3
H+
H3C C CH CH3 + H2O H3C C CH CH3 H3C C CH CH3

OH H H OH

No se observa

Métodos de hidratación con orientación Markovnikov

1) Hidratación con ácido sulfúrico seguida de hidrólisis del sulfato de alquilo.

C C + H2SO4 C C C C

H OSO3H H OH

sulfato ácido de alquilo 15

OXIDACIÓN CON
PERMANGANATO

Si calentamos se produce una rotura oxidativa dando cetonas y aldehidos

16
 ADICIÓN DE
HALÓGENO
+ X2 X C C X

X= Cl, Br

Mecanismo:
Br
+ Br-
Br Br

Br Br
C C
Br- Br

Dihaluro vecinal
17
ADICIÓN DE
HIDRÓGENO

18
 ISOMERÍA
GEOMÉTRICA

Cis-2-buteno Trans-2-buteno

19
 ALQUINOS
 Los alquinos son hidrocarburos
cuyas moléculas contienen al menos
un triple enlace carbono-carbono,
característica distintiva de su
estructura.
 Los alquinos no cíclicos tienen la
fórmula molecular CnH2n-2. Tienen
una proporción de hidrógeno menor
que los alquenos por esto presentan
un grado mayor de insaturación. 20
 PROPIEDADES
FÍSICAS
• Son compuestos de baja polaridad.
• Son muy similares en sus
propiedades físicas a los alcanos y
alquenos.
• Son menos densos que el agua e
insolubles en ella.
• Se solubilizan en sustancias de baja
polaridad como CCl4 (tetracloruro
de carbono), éter, benceno. 21
• Sus puntos de ebullición crecen con el
aumento del número de carbonos.
• Los alquinos generalmente tienen puntos
de ebullición ligeramente más altos que
los correspondientes alquenos y alcanos.
• Las ramificaciones disminuyen el punto
de ebullición.
• Los tres primeros alquinos son gases a
temperatura ambiente. 22
 TABLA DE PROPIEDADES
FÍSICAS

Nombre Pf (ºC) pe (ºC) densidad (g/cm3)

etino -82 84 0.62
propino -101 -23 0.67
1-butino -126 8 0.67
2-butino -32 27 0.69
1-pentino -90 40 0.70
2-pentino -101 55 0.71
3-metil-1-butino -89.7 28 0.67
1-hexino -132 71 0.72
2-hexino -90 84 0.73
3-hexino -101 82 0.73

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ESTRUCTURA

Un enlace triple esta formado de un enlace  y dos enlaces  24

NOMENCLATURA

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 CH3

HC C C CH3

CH3

3,3-dimetil-1-butino

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 REACCIONES QUÍMICAS
Adición electrofílica
Adición de haluros de hidrógeno. H3C H

H3C C C H + HBr

Br H

producto Markovnikov

Mecanismo:

27
ADICIÓN DE HIDRÓGENO

Hidrogenación catalítica obtención de alquenos cis

Pt, Pd, Ni
R C C R' + 2H2 R CH2 CH2 R'

C2 H5 C2H5
Pd/BaSO4
C2H5C CC2H5 + H2
quinoleína
H H

Catalizador de Lindlar cis

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MECANISMO DE LA HIDROGENACIÓN
CATALÍTICA
La hidrogenación de alquinos puede llevarse a
cabo de manera total, hasta llegar al alcano,
por incorporación de dos moles de hidrógeno.
La transformación en alqueno es más
exotérmica que la de alqueno a alcano. Por
ello, en condiciones estandard de
hidrogenación catalitica, es difícil detenerse
en el alqueno.

En el catalizador de Lindlar el Pd se
envenena con diversas sustancias
para hacerlo menos activo y parar la
reacción en el alqueno.

29

29
ADICIÓN DE HALÓGENO

Adición de halógenos.
H3C Br H3C H

H3C C C H + Br2 +

Br H Br Br

Br Br

H3C C C H + 2Br2 H3C C C H

Br Br

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REACCIONES DE OXIDACIÓN
Oxidación con KMnO4.

La oxidación suave con KMnO4 da lugar a dicetonas

La oxidación con KMnO4 en condiciones más drásticas (calor, ácido o base) provoca
la rotura del triple enlace dando dos ácidos carboxílicos

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