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Metalurgia Y Aplicaciones: Metales Be Las Ferroaleaciohes
Metalurgia Y Aplicaciones: Metales Be Las Ferroaleaciohes
METALURGIA Y APLICACIONES
DE LOS
GUSTAVO
REVES B.
INGENIERO
DE MINAS
soc.
IMP.
IIT.
AHUMADA
UNIVERSO
32
SANTIAGO DE CHILE
1935
GUSTAVO REYES B.
Jefe del Laboratorio Metalrgico de la Caja de Crdito Minero.
Profesor d<j Metalurgia en la Academia Tcnica Militar.
CROMO
CROMO: Pa=52,01.
Metalurgia extractiva.Tres mtodos
extractivos conducen a la obtencin del metal o de sus derivados industriales, partiendo del mineral cromita, Fe Cr2 O4 el
nico de importancia comercial:
I.Fundicin de la cromita a ferrocromo,
en horno elctrico.
II.Reduccin de la cromita a Cr2 O3
y de sta a Cr metlico mediante la reaccin
Goldschmidt. (reduccin aluminotrmica).
III.Fabricacin de cromatos y bicromatos por tratamiento qumico de la cromita.
I.Fabricacin de ferrocromo. Partiendo de cromita, se le obtiene por fusin
en horno elctrico, mezclada con carbn o
coke empleando como flujos, cal, Ca F2
o cuarzo, debiendo ser el revestimiento del
horno, de magnesita. A intervalos de dos
horas, el ferrocromo y escoria son colados
en crisoles o recipientes de fierro, operndose
la decantacin del metal el cual se extrae
una vez solidificado. Las reacciones que se
operan son las siguientes:
Cr 0 +CaC l = 2 C r + 2 CO+Ca O.
El cromo es un metal blanco azulejo ,que
mantiene su -aspecto argentfero indifinidamente. Es ms duro que el vidrio y el
cromo electroltico posee una dureza al
escleroscopio de 75. Peso especfico a 20C
6,92. Su punto de fusin baja considerablemente a medida que crece su contenido en carbono pero aumenta su dureza.
En estado slido a 1489C, cerca del punto
de fusin absorbe 352 Cal-Kg. Su calor
latente de fusin es 71 Cal-Kg. y en el punto
de fusin absorbe 423 Cal-Kg., El calor especfico lquido es estimado en 0,24. Para ser
fundido requiere considerable sobrecalen-
5
liza y la solucin de bicromato es decantada,
filtrada y evaporada, despus de lo cual
se2
2
obtiene
cristales
de
la
estructura
Na
Cr
O7 2 H 2 O o los potsicos; los sdidos son
ms baratos y ms solubles.
Aleaciones.Las ms importantes son
las Ni-Cr, empleadas para la manufactura
de resistencia elctricas, para diversos usos,
especialmente hornos elctricos, por su
elevada, resistividad y resistencia a la
oxidacin a elevada temperatura. Tambin
en las aplicaciones que requieren esta ltima
condicin se ha introducido las aleaciones
Si - Cr.
La experimentacin demuestra que la
cementacin de cromo y fierro se origina
cuando un acero de bajo contenido en carbn es envuelto en una mezcla constituida
por 45% Al2 O3 y 55% Cr en un tubo de
fierro y luego es calentada entre 1300C y
1400C en atmsfera de hidrgeno, en el
vaco o en atmsfera neutra, por perodos
que dependen de la penetracin y concentracin en cromo que se quiera obtener. El
fierro cromado y el acero cromado poseen
alta resistencia a la corrosin atmosfrica
y a las soluciones cidas dbiles; es blando
relativamente y puede adquirir buen pulimento.
Los Nichromos se emplean en la manufactura de receptculos para la carburacin
de aceros y como puntos o aristas de apoyo
en la coccin de los envases de fierro enlozado.
Nichromo fundido y colado tiene las
siguientes propiedades:
P. esp. 8,15. Dureza Briiinell 160-170
con 1000 Kg. peso. Dureza al escleroscopio
27-28 P. F. 1510C.-Calor esp. a 100
0,111. Coeficiente de exp. por Cl.62X10-5.
Cromado electroltico.Dada la resistencia del cromo a la corrosin, esta operacin presenta posibilidades comerciales.
Correctos depsitos de Cr sobre Fe y Cu se
han conseguido por electrlisis de soluciones
de cido crmico H 2 Cr O4 que contengan un
pequeo porcentaje de sulfato crmico Cr2
(SO4)3, con nodos de Cr, Pb. o Pt.
El rendimiento terico por amp-hora
del metal trivalente es 0,6458 gr. y para el
metal hexavalente como es sabido es la
mitad 0,3229. Tericamente la electrodeposicin de cromo de la solucin antedicha
parece responder a la formacin de una
pelcula de cromato crmico bsico en el
ctodo con una solucin cida muy dbil en
contacto con l, seguida de una reduccin
.se ha efectuado calentndolo a una temperatura sobre 1700C en contacto con xidos
de manganeso en horno elctrico, reducindose as el contenido en carbono a menos de
1%. Spiegel iron puede obtenerse tambin
con 15 a 20% de manganeso y menos si el
mineral original contena poco manganeso.
En la produccin de metal de este tipo, la
tendencia del manganeso a escorificarse
requiere la mantencin de condiciones especiales en la fundicin para la recuperacin
del manganeso, que generalmente hacen
antieconmica la extraccin de este metal
en el fierro si los contenidos no la justifican.
Segn una de las patentes, se puede efectuar
una separacin parcial del fierro y del manganeso que juntos se presentan en los minerales reduciendo slo los xidos de fierro por
un estricto control de la temperatura y
equilibrios qumicos dejando inalterado el
respectivo xido de Manganeso que se
recoge en una escoria rica en xidos de fierro
y que por reduccin se lleva a ferromanganeso.
Aleaciones sin fierro.El manganeso
es un componente poco comn de las aleaciones sin fierro. El manganeso hasta 2,8%
en los latones incrementa su dureza y resistencia a la traccin. Su introduccin al
bronce se ha efectuado por varios mtodos,
por ejemplo aleando ferromaganeso con P
y Ca e introduciendo esta aleacin en la
mezcla de los otros metales. Se puede alear
manganeso en pequeas proporciones al
cobre y plomo agregando su xido mezclado
con criolita junto con un agente reductor
a los metales fundidos.
El manganeso acompaando al cobre en
fierro comercialmente puro acrecienta el
efecto del cobre en el sentido de aumentar
la resistencia a la corrosin en el fierro y
mejorando las cualidades mecnicas del
metal al rojo.
ManganinaMn 12%+4% Ni+84%
Cu.
Tambin se conocen aleaciones con oro,
que son quebradizas y de color gris cuando
contienen menos de 90% de oro; sobre esta
cifra son amarillas y forjables.
VANADIO.
En la naturaleza no se encuentra libre.
Sus minerales aunque bastante distribuidos
solo presentan importancia en alguna que
otra localidad. Tambin se encuentra este
metal en pequea proporcin en minerales
vanadiato
IIITungsteno (Wolfram).
Minerales.Existen cuatro principales:
Ferberita.Fe WO4 contaminado con
no ms de 20% Mn WO4; tiene tendencia
a formar cristales.
Wolframita.Wolframatos de fierro y
manganeso con no menos de 20% ni ms
de 80% de cada uno.
Hiiberita. Wolframato de manganeso
y fierro con no ms de 20% Fe WO4.
Scheelita.Ca WO4. Blanco o blanco
amarillento. Densidad = 6.
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para la fabricacin de acero-tungsteno,
siendo la reduccin con carbn el mtodo
ms empleado por cuanto la reaccin es
rpida y no presenta dificultades. La reduccin puede efectuarse en un tubo de
acero o en un crisol de acero cubierto o de arcilla de fuego. Se ha determinado que, entre
650C-850C en contacto con carbn
adquiere color negro y luego rojo vivo;
de 950C a 1050C el color es caf formndose probablemente WO2; sobre 1050C se
obtiene el tungsteno metlico pulverulento
y de color gris. La proporcin de WO3 a C
vara de 10:1 a 10:1,6 dependiendo en especial de la temperatura y del tiempo.
Se puede obtener un producto con ms
de 98% de tungsteno. La reduccin es
completa a 1050C; pero la temperatura
debe prcticamente mantenerse a 1100C.
Se ha comprobado que la temperatura de
reduccin con H 3 a presin ordinaria es
ms o menos la misma que con carbn.
Las propiedades del tungsteno metlico
son extraordinarias, de modo que en un
principio cost mucho estirarlo; por fin se
encontr que se poda aglomerar por repetidos calentamientos, laminaciones, golpe de
martinete, estirado, etc.
El polvo de tungsteno es cristalino, duro
y frgil y su densidad es de 16-17Manufactura del W.O3.El procedimiento Oxland ha sido la base para la obtencin de este producto intermediario.
Se basa en la fusin de los concentrados de
wolframatos finamente molidos, previamente
lixiviados con cido clorhdrico, en presencia de carbonato de sodio y de una pequea
proporcin de salitre. El H Cl elimina toda
traza de bismuto que pudiera encontrarse
en el concentrado original. La operacin
se efecta en un horno de reverbero en el
cual la carga es aglomerada debindose
tomar las precauciones para que no se funda.
Se extrae el producto y se muele. Para los
fines de una buena recuperacin del trixido
por regla general hay que recurrir a una segunda calcinacin aglomerante.
El calcinado es lixiviado en estanques,
con agua caliente.
El tungsteno se disuelve en forma de
wolframato de sodio quedando sin disolverse
las sales de fierro, calcio y la mayor parte
del manganeso. Algo de los cidos fosfrico
y silcico pasan tambin a la solucin en
forma de slico y fosfowolframatos. Indicios
de manganeso pueden tambin disolverse
en forma de manganato sdico debido a la
presencia en la solucin de Na NO3. La
Mn O es transformado en Mn O2. El
Horno posee revestimiento bsico. El producto del horno es lixiviado y a la solucin
de, wolframado de sodio de 30 a 50 grados
B en ebullicin se le agrega solucin de Ca
Cl2 de 20 B. Se produce wolframato de
calcio que es decantado y hervido mediante^
vapor de agua con cido clorhdrico producindose el cido wolfrmico que es a su
vez convertido en el parawolframato de
amonio mencionado antes. El amonaco se
remueve mediante el cido ntrico obtenindose nuevamente el anhidrido wolfrmico (referencias del proceso Chemical and
Metallurgical Engineering Enero 7 de 1920).
Molibdeno.Los principales minerales
de molibdeno son:
Molibdenita.Mo S.2 Color gris de
plomo, lustre metlico, en cristales foliados
grasoso al tacto como grafito. Densidad
4,74,8Mo59,50%.
Wulfenita.Pb Mo O1. Densidad =
12
6,77,0. Lustre resinoso, color de cera a
amarillo anaranjado
o verdoso amarillento.
Molibdita.Fe 2 O3 3 Mo O3 7,5 H 2 0.
Color amarillo. Consistencia trrea.
De menor importancia son: ilsemanita
(posiblemente 4Mo0 3 S0 3 5 H 2 .0) belonesita (Mg Mo O ) y powellita (Ca Mo O4).
Mtodos extractivos.Como los otros
metales de las ferroaleaciones, puede ser
obtenido al estado de ferromolibdeno o de
molibdeno metlico.
En el primer caso, que es el ms importante, puede ser obtenido
directamente de
concentrados de Mo S 2 , no siendo necesario
tratar qumicamente este mineral a menos
de que para otros propsitos qumicos se
desee obtener Mo O3o molibdato de amonio,
en cuyo caso el sulfuro es tostado y el xido
obtenido disuelto en amonaco, que se puede
cristalizar o descomponer mediante el calor,
obtenindose Mo O3 y NH3 que se recupera.
En otro procedimiento, Mo S 2 es sometido
a tuesta clorurante. La presencia de azufre
en la carga en atmsfera oxidante, se2 traduce en el desprendimiento de Cl por
reaccin del SO2 con el cloruro. Cl2 forma
con el molibdeno 'cloruros y oxicloruros
voltiles que se condensan en cmaras para
ser transformados mediante
la accin del
vapor de agua en Mo O3 y HC1.
Molibdenita puede fcilmente ser concentrada por flotacin; wulfenita por su alto
peso especfico es concentrada gravitacionalmente en mesas vibratorias, deslodadores
etc. Muchas veces se obtiene asociada a
vanadinita (Vanadiato de plomo) de la cual
no se puede separar mecnicamente debido
a que sus densidades son iguales.
El tratamiento de la wulfenita para la
obtencin de materia prima requiere una
fundicin en horno de viento a basfe de coke,
empleando ceniza de soda como fundente;
"el plomo del molibdato despus de un fuerte
calentamiento se recoge en forma metlica,
mientras el molibdato de sodio pasa a la
escoria. Esta escoria puede ser empleada
directamente en el horno elctrico para la
fabricacin de ferromolibdeno; pero como el
exceso de soda tiene efectos deletreos sobre
el revestimiento del horno, se ha optado por
lixiviarla y precipitar las impurezas
mediante
la adicin de solucin de CaCl 2 ; el molibdato de sodio permanece en solucin, 4de la
que es precipitado al estado de Mo O Ca.
despus de filtrada, hirvindola en presencia
de un exceso de Ca Cl2.
De acuerdo con lo anterior, las materias
primas requeridas para la fabricacin de
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cidos, excepto el ntrico que lo oxida a Mo
O3 o cido molbdieo. El sulfuro origina
posiblemente sulfuros dobles con los sulfures alkalinos al fundirlos juntos.
Comienza a oxidarse lentamente slo
cuando se le calienta al rojo; en condiciones
ordinarias es inalterable en el aire, Funde a
2620C.
Usos del molibdeno.El principal empleo que se hace del metal en referencia se
encuentra en la fabricacin de acero molibdeno; al igual que el vanadio aumenta el
lmite elstico de este material sin disminuir
su ductilidad. El molibdeno reemplaza con
ventaja al tungsteno en los aceros de alta
velocidad en los cuales s,u efecto es alrededor
de dos veces el del tunsgteno en cuanto a
cualidades cortantes y resistencia al rojo.
Hasta hace poco la proporcin de molibdeno
en los aceros variaba de 0,5% a 2,00%;
pero recientemente estas cifras han sido
muy aumentadas. El acero molibdeno de
alta velocidad es difcilmente soldable y es
muy quebradizo para forjarlo. Los aceros
magnticos contienen de 2,5% a 3,0%
Mo y 1,00% C. Modernamente se ha estado empleando un acero cromo-molibdeno
en la manufactura de algunas piezas de automviles que deben presentar gran resistencia
al degaste; este acero contiene de 0,2% a
0,6% de molibdeno.
Algunas sales de molibdeno se emplean
en la coloracin de porcelanas, sedas, cueros
y goma.
Tambin se emplea el molibdeno en forma
de cintas como resistencia en hornos elctricos. Se ha podido observar que s destruccin es debida principalmente a reacciones qumicas con los materiales de los
tubos de calentamiento, aislacin o gases
en el horno.
De todos los materiales perjudiciales, la
slice y carbn son los ms destructores.
Para las mejores condiciones de trabajo de
estos hornos con resistencia de molibdeno,
se recomiendan las siguientes normas:
I.La tubera de calentamiento y aislacin debe ser de almina pura calcinada
mezclada con hidrxido de aluminio como
aglomerante, calcinados a 1500C.
II.E1 primer calentamiento de un horno
nuevo debe ser efectuado bajo alta presin
de hidrgeno, que debe ser reducida en
seguida.
^ III.Si el material empleado en la tubera de calentamiento o aislacin contiene
carbn, deben agregarse xidos de alto
grado de oxidacin de modo que ellos reac-
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metlico de alta ley. Gillett y Mack pudieron
producir un ferro uranio satisfactorio, por
reduccin del U O2 puro con coke de mnima cediza, en presencia de fierro puro con
Ca F- como flujo en horno de arco, cubierto
con revestimiento de magnesita refrigerado con agua; sin operacin de refino obtuvieron as ferrouranio de cualquier contenido en uranio por ejemplo: 40%-70% U,
menos de 2% C. menos de 0,75% Si menos
de 0,5% vanadio y slo indicios de Al, S, P,
y Mn.
Desde la fabricacin de este material se
desarroll el inters por encontrarle aplicacin. Se supone que una parte de uranio
puede reemplazar dos o tres de tungsteno
en los aceros de alta velocidad. Keeney ha
establecido que el ferrouranio puede agre-"
garse al acero en proporcin superior a 4%
con una recuperacin mnima de uranio de
50%, cifra que sube a 70% cuando se trata de
obtener un acero de menos de 2% U. AI
parecer, una considerable proporcin de
carbn y silicio del ferrouranio ingresan al
acero.
Para aceros que deban contener menos de
2% U, el ferrouranio puede agregarse fundido en la cuchara; pero para aceros de mayor contenido en uranio, ste debe adicionarse al horno; de otra manera se obtendr
un material frgil.
o
El acero-uranio no se ha generalizado,
aunque sus fabricantes lo recomiendan como
substituto del acero-tungsteno en ciertos
casos.
Otras aplicaciones del uranio.Se ha
empleado desde hace muchos aos como
colorante en el vidrio en forma de Ja
U2 O7 o U3 O8; el3 color2 producido (uranato
de uranilo (2 U O ) U O ). es amarillo opalescente que se vuelve verde bajo la luz refleja.
Se requiera 20% de uranio como xido para
obtener tal efecto, haciendo muy expensivo
el material. Las sales de Uranio tambin se
emplean en cermica, originando coloraciones amarillas, anaranjadas y negras; en
este caso se necesita pequea proporcin,
de ellas. Tambin las sales se han empleado
como mordientes en la coloracin de seda
y lana
y como catalizador en la sntesis del
NH3 y el nitrato de uranilo (U O2) (N O 3 ) 1
en fotografa como sensibilizador para el
papel.
Uranio metlico.Posee Color blanco
lustroso; muy duro, se oxida en el2 aire slo
a alta temperatura; pero en O puro se
enciende a 170C. El flor2 (F) lo2 ataca* a
temperatura2 ordinaria,
Cl a 180 C. Br
o
a 210C
y
I
a
260
C.
Se
combina
con azufre
a 1000UC ms o menos dando un sulfuro negro; tambin a igual temperatura con N'
originando un nitruro amarillo.
v.v.v.v.v.w.