REACCIONES DE SUSTITUCIN NUCLEOFILICA

Docente: Jorge Soriano Ferrufino

Estudiante: Alejandro Fuentes Ovidio
Carrera: Ingeniera Industrial
Caractersticas generales de la SN1
Los impedimentos estricos hacen que los sustratos terciarios sean
prcticamente inertes frente al mecanismo SN2. Sin embargo, se
observa que estos sustratos reaccionan a velocidad importante con
agua, siguiendo una cintica de primer orden.
Esta observacin experimental implica proponer un nuevo
mecanismo, llamado SN1, que transcurre con sustratos terciarios y
malos nuclefilos, hechos imposibles de explicar mediante el
mecanismo SN2.

Cuando se tratan en disolventes prticos con nuclefilos no bsicos

en condiciones de neutralidad o acidez, los sustratos terciarios a
menudos reaccionan varios miles de veces ms rpido que los
primarios o secundarios. Por ejemplo la reaccin de los alcoholes con
HX para obtener halogenuros de alquilo tiene la rapidez mxima en el
caso de alcoholes terciarios y la mnima en el caso del metanol:

A continuacin se presentan las velocidades relativas de reaccin con

agua de algunos halogenuros de alquilo. Se observa que el 2-bromo-

2-metilpropano es ms de un milln de veces ms reactivo que el

bromoetano.

CINTICA DE LA REACCIN SN1.

Se encuentra que la velocidad de la reaccin depende slo de la
concentracin del halogenuro de alquilo y es independiente de la
concentracin del nuclefilo. En otras palabras, esta reaccin es un
proceso de primer orden. Slo una molcula participa en el paso cuya
cintica se determina. La expresin para la velocidad puede escribirse
como sigue:

REACCIONES SN2
En la primera, (SN2) el nuclefilo entrante ataca al halogenuro desde
una posicin a 180 respecto al grupo saliente, lo que da por
resultado una inversin de la configuracin cuando en carbono en
cuestin es quiral (anloga a la inversin de un paraguas por el
viento) en el tomo de carbono.
La reaccin tiene cintica de segundo orden, y es fuertemente
inhibida conforme aumenta el volumen estrico de los reactivos. Por
tanto, las reacciones SN2 se ven favorecidas slo para sustratos
primarios y secundarios.

La reaccin SN1 ocurre cuando el sustrato se disocia de manera

espontnea para formar un carbocatin en un paso limitante de la
velocidad lento, seguido por un ataque rpido del nuclefilo.

1. Estas reacciones ocurren con inversin completa de la

estereoqumica del carbono estereognico.
2. Estas reacciones presentan cintica de segundo orden y obedecen
a la siguiente ley de velocidad: Velocidad = k [RX] [Nu].
3. Su mecanismo es en un slo paso, formndose un estado de
transicin.

EFECTO ESTRICO EN LA REACCIN SN2

La primera variable por observar de una reaccin SN2 es el volumen
estrico del halogenuro de alquilo. Como la reaccin implica la
formacin de un estado de transicin parece razonable esperar que
un sustrato voluminoso, impedido, dificultar el acercamiento del
nuclefilo, y de este modo ser ms difcil alcanzar el estado de
transicin.
En otras palabras los sustratos estricamente voluminosos, en los
cuales el tomo de carbono estprotegido contra el ataque del
nuclefilo, reaccionan con mayor lentitud que los sustratos menos
impedidos.
Como se muestra para los siguientes casos, la dificultad para el
ataque nucleoflico se eleva a medida que aumenta el tamao de los
tres sustituyentes unidos al tomo de carbono.