Universidad de Los Andes

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica

Gua de Laboratorio
Qumica Analtica I
Suplemento

Elaborado por
Dr. Ricardo Hernndez
Profesor Agregado
Mrida Septiembre de 2010

Tcnica en el Laboratorio de
Anlisis Qumico Cualitativo
El anlisis qumico puede ser de naturaleza cualitativa o
cuantitativa. En el anlisis cualitativo el objetivo es conocer
cules son las especies o elementos presentes en una
muestra; mientras en el anlisis cuantitativo el objetivo es
conocer las cantidades relativas de cada componente
presente. En este laboratorio nos dedicaremos a los anlisis
de tipo cualitativo.
El esquema de anlisis cualitativo clsico data de algo ms
de un siglo y aunque se han desarrollado diferentes tcnicas
que permiten anlisis integrales en fracciones de minuto, el
esquema lento y tedioso de anlisis clsico por va hmeda
continua siendo una parte muy importante del entrenamiento
de un qumico. El anlisis clsico proporciona un medio
efectivo de introduccin de la qumica inorgnica descriptiva e
ilustra principios qumicos fundamentales, especialmente
aquellos relacionados con el equilibrio inico.
El esquema de anlisis clsico involucra la separacin de las
especies presentes (iones) por precipitaciones selectivas que
tpicamente se basan en la solubilidad diferencial en agua,
soluciones cidas o bsicas, o mediante reacciones redox
que convierte el ion en cuestin a un estado de oxidacin
diferente. Finalmente, la confirmacin de la existencia o
presencia de un ion se realiza mediante pruebas
confirmatorias que tpicamente involucran un cambio de color,
la formacin de un precipitado caracterstico o ambas. Las
pruebas confirmatorias deben realizarse slo en presencia del
ion en cuestin; pues la presencia de otros iones suele
interferir obtenindose falsos positivos.

Gua o Protocolo General para el Buen Anlisis

Es esencial que todo el material de vidrio est
limpio; aunque no necesariamente seco.
Slo debe emplearse agua de pureza adecuada;
agua destilada (AD), bidestilada (ABD) o agua
desionizada (ADI). Nunca agua del grifo.
Se debe etiquetar adecuadamente los recipientes
que contengan la muestra o las diferentes fracciones de
la misma; para esto conviene tener a disposicin un
buen marcador y/o etiquetas adecuadas.
Siempre tenga lista agua a punto de ebullicin, en
un vaso de precipitados (150 a 250 mL), para calentar
las soluciones en los tubos de ensayo.
El pH aproximado de una solucin puede ser estimado
tomando una porcin de la solucin (aproximadamente
una gota) con una vara de vidrio y colocndola en un
pequeo pedazo de papel indicador universal.
Para evitar contaminacin de los reactivos, evite
poner en contacto la punta de los goteros con los
recipientes donde se realizan las pruebas. A efectos de
estimar volmenes, tome en cuenta que 20 gotas son
aproximadamente igual a 1 mL.
Mezcle bien las soluciones en los tubos de ensayo
mediante golpes suaves contra la palma o los dedos de
su mano, o contra algn objeto de goma.. Nunca agite
los tubos de ensayo de manera violenta, ni contra
objetos que puedan causar su ruptura. Nunca tape la
boca de los tubos de ensayo para agitarlos. Nunca tape
los tubos de ensayo con sus dedos.

Gua o Protocolo General para el Buen Anlisis

(Continuacin)
Para efectuar una precipitacin en un tubo de
ensayo, agregue el reactivo indicado al tubo que
contiene el ion de inters y mezcle completamente.
Caliente la mezcla si as se le indica (ocasionalmente
ayuda a formar cristales ms grandes). Antes de
separar el solvente (sobrenadante) del precipitado,
agregue una gota en exceso del agente precipitante
para asegurar que la precipitacin ha sido completa. Si
la precipitacin ha sido incompleta repita la adicin de
agente precipitante hasta que la precipitacin sea
completa. Cuando la precipitacin sea completa
centrifugue la mezcla.
Para centrifugar, coloque le tubo de centrifuga
conteniendo la muestra en una de las posiciones de la
centrifuga y balancelo con otro tubo de iguales
caractersticas y con un volumen similar de agua.
Centrifugue entre 30-60 segundos; el perodo de tiempo
depender de la naturaleza del precipitado. El
sobrenadante se remueve usualmente decantando, pero
tambin puede ser removido empleando una pipeta o
gotero largo. Luego de esto el precipitado debe ser
lavado, usualmente con AD y algunas gotas del reactivo
precipitante.
Siempre lleve un registro cuidadoso de sus
observaciones en el cuaderno de laboratorio;
especialmente de los colores, texturas, olores,
efervescencias, etctera.

Ejemplo de esquema
Prctica N 2
Reacciones Caractersticas de los grupos I y II
1) Reacciones con el ion Cl
Tomar 3 tubos de centrifuga limpios.
Identifcar cada tubo y agregar 1 mL de
agua destilada (AD) a cada tubo

Agregar a cada tubo 3 gotas de la solucin

del cation correspondiente

Agregar a cada tubo 2-4 gotas de HCl 6M

Ag+, Pb, Hg22+

Observacin 1 (Tabla N 1)
_____________________
_____________________

Observacin 2 (Tabla N 1)
_____________________
_____________________

Centrifugar. Decantar y desechar la

solucin sobrenadante

2) Estudio de solubilidad de los precipitados

A cada precipitado y agregue 2 mL de AD.

Observacin 1
Tabla N 2

Caliente en bao mara (BM) por 10 min.

Observacin 2
Tabla N 2

3) Reacciones de identificacin: a) Reaccin con NH4OH 6M

Deje enfriar las soluciones anteriores,
centrifugue y descarte la soluciones.

Observacin 1
Tabla N 3

Agregue 2 gotas de NH4OH 6M y agite.

Observacin 1
Tabla N 3

Marcha Analtica de Cationes

(Esquema resumido)
Solucin con
Cationes de todos
los grupos

1-2 mL. Llevar a ebullicin

+
HCl 6M

Precipitado
Grupo I
Ag+, Hg22+

Otros Grupos

NH4OH 6M hasta pH 3-4

Ebullicin x 10 minutos
5 gotas (NH4)Bz 0,5 M
Ebullicin en BM(*) x 10 min.
5 gotas NaBz 0,5 M
Lavar con NH4NO3

Precipitado
Grupo II

+5 gotas NH4F
Reposo x 5 min

Precipitado
Grupo III
Pb2+,
Mg2+, Ca2+,
Ba2+, Sr2+

Grupos 4 y 5

NaOH 6 M
Ebullicin en BM
Pptacin completa

BM: Bao Mara

Grupos V

Al3+, Fe3+,
Cr3+, Sb3+,
Bi3+, Sn4+

Sn2+, As3+, Zn2+

Precipitado
Grupo IV
Cu2+, Mn2+,
Fe2+, Ni2+,
Cd2+, Co2+,
Hg2+

Marcha Sistemtica del Grupo I y II

Reacciones Caractersticas
Precipitado
Grupo I
Ag+, Hg22+

En solucin; Ag(NH3)+

10 gotas de NH4Cl 6M

Acidificar con algunas

gotas de HNO3 6M

Precipitado blanco
AgCl

Precipitado negro
Hg(0), HgNH2Cl

Precipitado
Grupo II
Al3+, Fe3+, Cr3+, Sb3+, Bi3+, Sn4+

Disolver en HNO3 6M
Calentar suave y centrifugar
Lavar el precipitado con HNO3 6 M
En solucin IIb:
Bi3+, Fe3+, Al3+, Cr3+
Solucin A
SnCl6=

H2SnO3(s) y SbOCl(s)
Redisolver con HCl 6M
Dividir

Hierro metlico
Hervir hasta reduccin del lquido
Centrifugar y descartar pptado.
Agregar 1 o 2 gotas de HgCl2

Pptado blanco-gris
indca Sn4+

Solucin B
SbCl410 gotas de cido oxlico (sat.)
1gota de Na2S
Pptado. Anaranjado Sb2S3 (*)

(*) Kps=10-90 ; Kps(SnS2)= 10-70

Si pptado negro/obscuro: centrifugue y lave con NH4NO3
1M. Aada 6 gotas de Na2S, Centrifugue. Aada al
7
sobrenadante HCl.

Marcha Sistemtica del Grupo II

Cationes Bi3+, Fe3+, Al3+, Cr3+

Reacciones Caractersticas
En solucin IIb:
Bi3+, Fe3+, Al3+, Cr3+
Alcalinice con NaOH 6 M
Aada 4 gotas de H2O2
Caliente a ebullicin por un minuto
Centrifugue

Precipitado:
Bi(OH)3, Fe(OH)3

solucin
Identificacin de Al3+

Disolver en HCl 6M
o HNO3 6M

Acidificar con HCl 6M

+ 1-2 gotas alizarina
Alcalinizar con NH4OH 6M

solucin
Alcalinice con NaOH 6M
+
Na2SnO2 (*)

Precipitado Negro
Bi0

Precipitado o laca
Roja
Al3+

solucin
Aada 1 gota de
K4Fe(CN)6

En solucin:
AlO2-, CrO4=

solucin
Identificacin de Cr3+

1 mL acetato de etilo
+ solucin HCl 6M /H2O2
Hasta pH ligeramente cido

Capa orgnica azul

Indica Cr3+

+NaI
Precipitado negro
Bi2I3

Centrifugar
Y
decantar

Precipitado azul
Fe4[Fe(CN)6]

(*) Preparacin de Na2SnO2: 2 gotas de SnCl2 0,1M + NaOH 6M hasta redisolver el pptado formado

Marcha Sistemtica del Grupo III

Reacciones Caractersticas
Precipitado
Grupo III
Ca2+, Ba2+, Mg2+, Sr2+, Pb2+
M2+ + F- MF2

Lavar con KOH-K2CO3 varias veces

centrifugar y unir lavados
CaF2, BaF2,
MgF2, SrF2

En solucin:
Plumbito (PbO2=)

Acidifique con HAc

2 gotas de Na2S 0,1 M
Repita con NaI

Pptado Negro PbS

o Amarillo de PbI

Redisolver con unas gotas (3) de HCl 12M

y 10 gotas de H3BO3 saturado (*)
Sature con NH4Cl slido y alcalinice con
NH4OH 15 M; aada 2 gotas de exceso
Caliente a ebullicin,
aada 5 gotas de (NH4)2CO3 0,1 M
Deje reposar 3 minutos
Centrifugue
Solucin
Mg2+

(*)Forma
Complejo
BF4-

Precipitado
Carbonatos de
Ba2+, Ca2+ y Sr2+

Aada 10 gotas de NaOH 6M

Coloque en crisol y evapore a sequedad;
repita si persiste el olor a amoniaco.
Acidifique con HCl 6M y agregue 1 mL
agua y 1-2 gotas de Magnesn.
Alcalinice con NaOH 6M; agregue 5 gotas
de exceso.

Disuelva en HAc 6 M
Aada 2 gotas de exceso
Aada 3 gotas de NH4Ac 3M
Aada 2 gotas de K2CrO4 1M
Centrifugue

Laca azul indica Mg2+

Pptado.
BaCrO4

Solucin:
Sr2+, Ca2+

Marcha Sistemtica del Grupo III

Reacciones Caractersticas
Continuacin:
Reacciones caractersticas de Ba2+ Sr2+ y Ca2+
Precipitado
amarillo
BaCrO4
Disuelva en HCl 6M
Prueba de la llama:
Un color verde indica
Ba2+
Aada 1 gota de
(NH4)2SO4
Precipitado
Blanco
Indica Ba2+

Agregue unas gotas

de NaOH 6M.
Si el precipitado se
redisuelve
NO es Ba2+

Solucin:
Sr2+, Ca2+

Alcalinice con NH4OH 6M

Aada 1-2 gotas de K2CrO4 1M
Aada un volumen igual de etanol 95%
Solucin: Ca2+
Prueba a la Llama:
Rojo-ladrillo

Precipitado
amarillo
Sr2+CrO4=

Evapore en crisol hasta 0,5 mL

Acidifique con HAc 4M; agregue
10 gotas de exceso
Caliente sin ebullicin y aada
2 gotas de (NH4)2C2O4saturado
Agite vigorosamente y centrifugue

Precipitado blanco
CaC2O4

Agregar (NH4)2C2O4 hasta precipitar SrC2O4 (blanco)

Centrifugar
Descartar sobrenadante
Intentar redisolver en HAc
Si se disuelve indica Sr2+

Disuelva en HCl 6M:

Solucin anaranjada
Ebullicin:
Solucin verde

Prueba de la llama:
Rojo-carmes indica
Sr2+

Marcha Sistemtica del Grupo IV

Reacciones Caractersticas
Precipitado obtenido por adicin de NaOH 6 M
(Cu(OH)2, Mn(OH)2, Fe(OH)2, Ni(OH)2, Cd(OH)2, Co(OH)2, Hg(OH)2)

Disolver en HCl
Agregar NH4OH 15M (exceso)
Centrifugar
Lavar pptdo. c/NH4OH 6M

Precipitado
Mn(OH)2, Fe(OH)2, HgNH2Cl

En Solucin:
Cu(NH3)42+, Co(NH3)62+, Ni(NH3)62+, Cd(NH3)42+

5 gotas H2O2
Disolver en HNO3 6M
Dividir en tres porciones para
anlisis de cada cation.

+HCl 12 M, pH < 0
Ebullicin + pizca Na2SO3
Azul incoloro
1 mL de NH4SCN

En Solucin:
Co(SCN) , Ni(SCN)42-, Cd(SCN)42-

(Co2+ negativo)

Acidifique c/ c. Actico 6 M
+ 5 gotas de KNO2 6M
Agite y deje reposar x 10 min.
Centrifugue

2+

Ni , Cd

Cu2(SCN)2

Prueba para Co2+:

1 gota de solucin + 10 gotas acetona
Solucin azul indica Co2+

46

En Solucin:

Precipitado negro

(Co2+ positivo)

Evapore y disuelva con 10 gotas de

solucin saturada de KCl.
Rena con la solucin madre

Precipitado Amarillo

2+

K3Co(NO2)6

Pptado o laca rosada

Ni(C4H7O2N2)2

Alcalinizar c/NH4OH 6 M
+ 1 mL Dimetilglioxima
asegure pptacin. completa
Centrifugue

Acidifique ligeramente
c/HCl 6M
+ Na2S
Pptado Amarillo(CdS)

Marcha Sistemtica del Grupo IV

Reacciones Caractersticas
...Continuacin...
Precipitado
Mn(OH)2, Fe(OH)2, HgNH2Cl

5 gotas H2O2
Disolver en HNO3 6M
Dividir en tres porciones para
anlisis de cada cation.

Identificacin de Mn2+
Ebullicin
NaBiO3
Ebullicin y centrifugar
Color prpura caracterstico de MnO4Identificacin de Hg2+
Ebullicin hasta casi sequedad
10 gotas de agua
5 gotas de SnCl2 0,1M
Precipitado blanco-gris de Hg 2Cl2
Identificacin de Fe2+
1 gota de H2O2 3% (v/v)
1 gota de K4Fe(CN)6
Precipitado azul intenso
indica presencia de Fe3+
producto de la oxidacin del
in ferroso (Fe2+)

Precipitado negro
Cu2(SCN)2

9 gotas HCl 12M

HNO3 15M
Alcalinizar c/NH4OH 15M
Coloracin azul
Cu(NH3)42+

12

Marcha Sistemtica del Grupo V

Reacciones Caractersticas
Zn2+, Sn2+ y As3+
Grupos V en NaOH 6 M
Sn2+, As3+, Zn2+

Agregue exceso de NH4OH 15 M

Centrifugue y lave el pptado con NH4OH
Repita la operacin

Precipitado:
Sn(OH)2

Disuelva en HCl 12 M
Aada limaduras de Fe,
polvo de Bi o virutas de Mg
Elimine el exceso de metal
y agregue HgCl2 0,1 M

Un precipitado blanco
que se obscurece indica
Sn2+

Solucin:
AsO2-, Zn(NH3)42+

de la solucin
A

Aada 2 gotas de
NaOH 6M y unas
virutas de Al
Tape con algodn y
caliente
Destape y acerque
un papel de filtro
humedecido con
AgNO3

Una mancha
negra de Ag0
Confirma As3+

de la solucin
B

Acidifique con Hcl 6M

Alcalinice con NaOH
6M
Agregue unas gotas de
exceso
Aada 3 gotas de Na2S
0,1 M

Un precipitado
blanco de ZnS
indica la
presencia de Zn2+

13

Pruebas Sistemticas
de Eliminacin de Aniones
Grupo

Prueba

Aniones

I(A)

Al acidificar evolucionan un gas

CO32-, S2-, NO2-, CN-,

S2O32-, SO32-

II(B)

Al acidificar forman precipitado.

WO42-, S2O32-

III(C)

Oxidan MnCl2 a MnCl3 Marrn en

HCl

NO3-, CrO42-, Fe(CN)63-,

NO2-, ClO3-, BrO3-, IO3-,
MnO4-, ClO-

IV(D)

Reducen y decoloran al MnO en

H2SO4

Fe(CN)44-, I-, Br-, NCS-, S2-,

NO2-, SO32-, S2O32-, AsO2-,
C2O42-

V(E)

Precipitan como sales de Ca2+ en

solucin alcalina dbil.

F-, PO43-, CO32-, C2O42-,

AsO33-AsO43-

VI(F)

Forman sales de Ca2+ solubles;

pero las de Ba2+ insolubles en
solucin dbil alcalina.

SO42-, CrO42-

VII(G)

Iones cuyas sales de Cd2+ son

insolubles en sol.cida

Fe(CN)64-, Fe(CN)63-

VIII(H)

Iones en solucin despues del

tratamiento anterior y que precipitan
con AgNO3 en solucin fuertemente
cida

NCS-, I-, Br-, Cl-

IX

Otros aniones muy solubles

C2H3O2-

P. West and H. Vick: Qualitative Analysis and Analytical Chemical Separations. The
MacMillan Company, 2d. ed. (1959), pg79
http://www.ciens.ucv.ve/eqsol/laboratorio_inorganica/Guia%20Lab%20I/P8.pdf

Marcha Sistemtica de Aniones

Pruebas de Eliminacin
Esquema
5 gotas o 2 mg
de muestra

Agregue 1 mL de HAc
y caliente suavemente

Grupo I

Precipitado

Grupo II

Removerse
interferentes

Procedimientos para remover cationes interferentes

2 mL o 10 mg
de muestra

10 mL de Na2CO3 1,5M
Ebullicin x 10 min.
Agrg. Agua para V=Ctte.
Centrifugar

Solucin 1
Acidificar c/HAc 6M
Hervir para eliminar
voltiles

Evolucin
de gas

Tomar 0,5 mL
Agregar 1 mL de
MnCl2 / HCl 12M
Calentar x 1 min

Precipitado 1
Guardar hmedo

Color
Amarillo a
Marrn
Grupo III

4
Tomar 0,5 mL
Agregar 4 gotas de H2SO4 6M y
KMnO4 0,001M gota a gota
Agitar despus de c/gota.

Decoloracin
despus de
Cada gota
Grupo IV

Tomar 1 mL
Alcalinizar ligeramente c/NH4OH 6M
10 gotas de Ca(NO3)3 0,1M
Agitar despus de c/gota.

Precipitado
Grupo V

Otros
Grupos

Marcha Sistemtica de Aniones

Pruebas de Eliminacin
Esquema
Sobrenadante
del Grupo V

Precipitado
blanco

6
Agregue 10 gotas de
Ba(NO3)2 0,1M
suavemente
Solucin 1

SO42-

Precipitado
Grupo VI

Precipitado
Amarillo

CrO42-

7
1 mL agregue 5 gotas de
Cd(NO3)2 0,1M

Precipitado
Blanco-Amarillo

Grupo
VII

Si Grupo VII
presente:
Pcpite por completo
Centrifugue

Precipitado
blanco

8
Agregue 5 gotas de HClO4 9M
(o HNO3 6M)
Agregue AgNO3 0,1M gota a
gota hasta pptado completo
Calentar x 1 min

NCS Cl-

Precipitado
Grupo VIII

Precipitado
Amarilloso

Br- I-

Sigue separacin y anlisis sistemtico por adicin de

NH4OH de los iones presentes: NCS-, Cl-, Br- e I-

16

Pruebas de Eliminacin de Aniones

Esquema

Disolucin de pptados de Ag+ por adicin de NH4OH

15 M (hasta lograr pH alcalino): En solucin quedan
los aniones del grupo VIII: NCS-, Cl-, Br- e IFormacin de aminocomplejo de Ag+

Eliminacin de Ag por adicin de (NH4)2S 3M

[forma precipitado negro]
Centrifugar

Solucin:
NCS-, Cl-, Br- , I- y S2-

Precipitado
Ag2S
Descartar

Eliminacin de exceso de S2- :

Adicin de HClO4 9M (pH cido) y
ebullicin (H2S )
(HNO3 puede usarse pero puede
oxidar al I- o al NCS-)

Agregar Fe(NO3)3

Agregar
KMnO4 0,1 M y H2SO4 6M
El KMnO4 debe agregarse
hasta decolorar la solucin

Br- Br2
Agregar KNO2 para
descomponer al

Fe(NCS)2+

NCS- + Fe3+ Fe(NCS)2+

Fe3+ + I- I2 + Fe2+

Precipitado de FeS si
no se elimina S=

I2

Complejo
Rojosangre
Identificacin y
Eliminacin
por Extraccin
con CCl4

El Cl- es pptado con AgNO3 luego de eliminacin del

exceso de KMnO4 con NaNO2, en solucin cida.

17

Marcha Sistemtica de Aniones

Pruebas de Identificacin
1mL de ter de petrleo
10 gotas de NH4OH 6M
1 mL de HAc. 6M
Agite

Prueba para carbonatos:

5 gotas solucin problema
O 2 mg del slido problema

Precipitado
Blanco
CO3=

Permita separar las capas.

Tome la fase acuosa y
agrguela a una solucin de
Ba(OH)2 saturada

Prueba para Nitratos:

10 gotas solucin problema
O del extracto en HCl

10 gotas de FeSO4 Sat.

Incline el tubo de ensayo y
Agregue lentamente
1 mL de H2SO4 18M
Un anillo marron
Se forma entre el
H2SO4 concentrado
(ms pesado) y la
solucin acuosa que
Contiene al NO3-

Si CrO42- existe
Agregue BaCl2
Hasta
precipitacin completa
De BaCrO4
Solucin

Precipitado

Aada
H2SO4 6M
Solucin

Precipitado
Descarte
18

Marcha Sistemtica de Aniones

Pruebas de Identificacin
Prueba para sulfuros:
5 gotas solucin problema
O 2 mg del slido problema

Una mancha
negra indica PbS

Prueba para Acetatos:

5 gotas solucin problema
O del extracto en agua

10 gotas de Alcohol etlico.

Incline el tubo de ensayo y
Agregue lentamente
2 gotas de H2SO4 18M
Caliente suavemente
Un olor a frutas
En el vapor emanado
(Acetato de etilo)
indica
Presencia de acetato

1mL de HAc. 6M
Hierva la mezcla
Agite

Sostenga una tira de papel

Humedecido con
Pb(Ac)2
sobre la boca del tubo
Precipitado 1
Obtenido antes de separar al
grupo III
Agregue 10 gotas de
HNO3 6M
Caliente suavemente
para disolver PO43Solucin

Precipitado

Aada
5 gotas de
(NH4)2MoO4
Solucin
Precipitado
Amarillo
Indica PO43-

Descarte
19