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Ellingham Ejercicios
Ellingham Ejercicios
Siendo:
H (273K ) la ordenada en el origen;
S ( 273K ) la pendiente
S ( 273)
46
Kcal
4,6 10 2
1000
mol K
Kcal
mol
Kcal
4 ,6 10 2 T(K)
mol
S (273)
4,40 10 2
1000
1000
mol K
4,20 10 2
1000
1000
mol K
Kcal
H (273) 167 4,20 10 2 (273)(1) 178
mol O2
Kcal
G (T ) 178
0,044 T ( K )
mol O2
4,70 10 2
1000
1000
mol K
Kcal
H ( 273) 102 4,70 10 2 ( 273)(1) 115
mol O2
S ( 273)
G (T ) 115
Kcal
0,047 T ( K )
mol O2
4,1010 2
1000
1000
mol K
Kcal
H ( 273) 66 0,041( 273) 55
mol O2
S ( 273)
G (T ) 55
Kcal
0,041T ( K )
mol O2
4
2
Fe( s ) O2 ( s ) Fe2 O3 ( s )
3
3
G (T ) 131
Kcal
Kcal
0,044T(K)
mol
mol
Clculo de la presin de O2
Teniendo en cuenta que G o (T ) se puede expresar como:
(Julios)
T
273
G (T ) H ( 273) TS ( 273)
H ( 273) G (273)
Kcal
Kcal
10,9
mol
mol
cal
mol K
T 2000 K
4000
cal
Kcal
4
mol
mol
Correccin del efecto de temperatura y del error experimental asociado a los datos
termodinmicos
B) Ejercicios propuestos
1.- Calcular la variacin con la temperatura, de la energa libre estndar de una
reaccin (proceso isotrmico).
Obtencin de la ecuacin, G o (T ) , para la formacin del xido de aluminio
(almina) a partir de los datos de las Figuras 5.1 y 5.6 del Captulo 5 del texto de
Metalurgia Extractiva: Fundamentos, Vol. I.
2.- Calcular la presin parcial de oxgeno compatible con las fases aluminio y xido
de aluminio, almina, a las temperaturas de 283 K y 1873 K. Interpretar los
resultados obtenidos. Utilizar los datos de G o (T ) para la almina obtenidos en
el ejercicio anterior.
3.-
4.-
5.- Comparar los resultados obtenidos en los ejercicios 3 y 4 con los reales
consignados en el libro de texto.
Datos complementarios:
El calor especfico para el hierro: 0,15 cal./ C g. . Calor latente del hierro: 3.600
cal./mol.
6.-
7.-
9.-
10.- Deducir la posibilidad de obtencin metalotrmica del Fe metal, a partir del xido
de hierro FeO (wustita), actuando como reductor polvo de aluminio.
Datos complementarios:
Para el Fe, calor latente de fusin = 3.600 cal/mol; calor especfico 10,5 cal/K
mol.
Para la almina, Al2O3: calor latente de fusin 26.000 cal/mol; calor especfico,
30,6 cal./K mol.
11.- Calcular la energa necesaria para fundir una tonelada de aluminio y una tonelada
de hierro. Comparar la contribucin de los trminos correspondientes a los calores
sensibles de los dos metales, analizar las consecuencias prcticas del resultado.
Datos complementarios:
Calor especfico medio del hierro entre la temperatura ambiente y la de fusin
(1809,5 K) = 0,64 J/g C.
Calor especfico medio del aluminio entre la temperatura ambiente y la de fusin
(933 K) = 0,92 J/g C.
Entalpa de fusin del aluminio, 10.669 J/mol.
Entalpa de fusin del hierro, 15.305 J/mol.
12.- Justificar el consumo terico de energa necesario - en GJ/t. de aluminio - para la
reduccin del aluminio en un fundido de almina (Al2O3) y criolita (F6AlNa3)
Datos complementarios:
La variacin de energa libre estndar de formacin de la almina , para las
temperaturas comprendidas entre 25 y 659 C es: G o (T ) = -1.672,0 + 0,313 T
(K) kJ/mol O2 . Para temperaturas comprendidas entre 659 y 1700 C: G o (T )
= -1680,0 + 0,324 T (K) kJ/mol O2 .
13.-
Puede obtenerse cobre metlico por oxidacin del sulfuro cuproso, Cu2S?
Datos complementarios:
A 1200 C, las energas libres estndar de las siguientes reacciones son las
siguientes:
Formacin del Cu2O, G o (T ) = -138 kJ/mol O2.
Formacin del SO2 , G o (T ) = -251 kJ/mol O2 .
Cu2S + O2 = Cu2O + S2 , G o (T ) = 0 kJ.
14.-
Go (CO2) 1500K
Go (CO) 1500K
- 27.389 J/tomo g.
- 771.871 J/ mol
- 445.066 J/ mol
Ho (CO2) 298 K
Ho (CO)298 K
0 J/ tomo g.
- 393.521 J/ mol
- 110.528 J/ mol
So (C) 298K
So (CO2) 298K
So (CO)298K
5,740 J/ tomo g. K
213,794 J/ mol K
197,648 J/ mol K
C) Ejercicios resueltos
Nota aclaratoria importante: En los ejercicios que se resuelven
seguidamente, se han tomado como datos de referencia
aquellos que aparecen a lo largo del Captulo Introductorio,
pginas 1-48, del texto de Jos Antonio Pero-Sanz Ciencia e
Ingeniera de Materiales: Estructura, transformaciones,
propiedades y seleccin. Ed. Dossat 2000, 5 Edicin,
Madrid, 2006. Por ejemplo, los datos de Ellingham y de los
potenciales estndar de oxidacin, no los de reduccin, como
se han utilizado en las Clases y figuran en el texto de
referencia para la Asignatura de Procesos Bsicos de
Metalurgia, pueden resultar numricamente distintos, pero
sus rdenes de magnitud y las cifras significativas que de
ellos se derivan, son comparables.
Se sugiere que el Alumno pueda resolver los ejercicios que se
plantean seguidamente utilizando los datos del texto de
Metalurgia Extractiva: Fundamentos, Vo.I, y comparen los
resultados con los que se aportan en los prrafos siguientes.
Ejercicio 3: Requerimientos energticos para la reduccin directa del hierro
hematites por el C.
Como estimacin, se puede sealar que el gasto energtico necesario para obtener una
tonelada, 1,0 Tm de acero, es de 16,96 GJ/Tm
Reduccin directa del carbono:
Fe2 O3 3C 2 Fe 3CO
(x
3
)
2
(x
3
)
2
2C O2 2CO
mol O2
4
2
Fe O2 Fe2 O3
3
3
mol O2
Fe2 O3 3C 2 Fe 3CO
2 mol Fe
3 10 9 J
Tm
2 mol Fe
56 gr
cal
Tm
3 GJ/Tm
NOTA: La diferencia es de 1 a 6 y ello en el supuesto de que trabajramos con Fe2O3
100 % puro.
El consumo energtico de los procesos de reduccin del hierro representan el 20 % del
coste de energa total del proceso (calor latente de escorias, metal y gases, prdidas de
calor).
Ejercicio 4: Requerimientos energticos para la obtencin de hierro (acero) en
horno elctrico.
Como valor estimativo, la cantidad de energa necesaria para obtener una tonelada de
acero en horno elctrico es de 5,6 GJ/Tm.
Energa necesaria: C p (1.538 - 25) + L
Calor latente del Fe, L = 3.658 cal/mol
Calor especfico a presin constante del hierro: C p 0,15 cal/C g
3658 cal 1 mol Fe 4,18 J 10 6 gr
0,27 10 9 J
Tm
mol
56 gr
cal
Tm
C p T (1538 25) C
0,95 10 9 J
Tm
C gr
cal
Tm
G0T
T
T
Kcal
a 25 C ( 0 C) G0 H 0 250
mol O
250
29 10 9 J
Tm
mol O2 4
27 gr
cal
Tm
mol Al
3
29 GJ/Tm
(G0T G0298 )
T
298
298
En efecto: G0 H 0 C p (T T0 ) TS 0 TC p ln
Y los trminos C p (T T0 ) y TC p ln
T
T0
T
suelen tomar valores equivalentes con
T0
signos contrarios.
CONCLUSIN: EL GASTO DE ENERGA PARA EXTRAER UNA TONELADA DE
ALUMINIO ES 10 VECES SUPERIOR AL TERICO.(segn el libro seran 270
GJ/Tm de Al)
2 H 2 O 2 H 2 O2
mol O2
donde:
- n: nmero de electrones de cambio
- F: energa/V. equivalente gramo
- E: potencial de electrodo (f.e.m.)
E o
115 Kcal
1 V . equivalente gr.
G o
1,25 eV
nF
mol O2 23061 cal 4 equiv. gr
1 cal
23086 cal
4,18 J
(A)
(C)
4
2
Al O2 Al 2 O3
3
3
Kcal
mol O2
Kcal
mol O2
H ( A) H (C ) H ( B ) 86 Kcal
52 g Cr
cal
4
(1875 273 273)
moles Cr 19,5 Kcal
g C
tomo gr 3
Temperatura de fusin, Tabla I.13
4200
cal 4
moles Cr 5,6 Kcal
mol 3
102 g Al 2 O3 2
cal
(1875 273 273)
moles Al 2 O3 34,4 Kcal
gC
tomo gr
3
cal 2
moles Al 2 O3 17 ,3 Kcal
mol 3
Kcal
mol O2
Kcal
mol O2
(A)
(B)
4
2
Cr O2 Cr2 O3
3
3
G (T ) 178 0,042T
(C)
2C O2 2CO
G (T ) 55 0,041T
G ( A)
3
B C 3 123 0,083T Kcal
2
2
mol Cr2 O3
G ( A) 184,5 0,1245T
G ( A)(1273 K ) 26
Kcal
mol Cr2 O3
Kcal
mol Cr2 O3
3
26000 cal 4,575T log PCO
a (Cr ) a (C ) a (Cr2 O3 ) 1
3
PCO
3,4610 5 atmsferas
3
log PCO
4,46
(PT=1 atmsfera
% CO 3,2)
No obstante, cinticamente las reacciones slido-slido: C(s) + Cr 2O3 son poco eficaces,
el mecanismo de reduccin carbotrmica tiene lugar por medio del equilibrio de
Boudovard
C ( s ) CO2 ( g ) 2CO ( g )
4
2
Al Al 2 O3 2 Fe
3
3
A partir de la Fig. 0.2, la entalpa (calor) asociada a las reduciones metalotrmicas a 273
es igual:
(B) 2 Fe O2 2 FeO
(C)
4
2
Al O2 Al 2 O3
3
3
H (273) 118
Kcal
mol O2
H ( 273) 253
Kcal
mol O2
cal
(1536 ,5 273 273) 2 moles Fe 32,3 Kcal
K mol
3600
cal
2 moles Fe 7 ,2 Kcal
mol Fe
cal
2
(1536 ,5 273 273) moles Al 2 O3 31,3 Kcal
Kmol
3
cal
2
26000
moles Fe 17 ,3 Kcal
mol Fe 3
TOTAL=88,1 Kcal
Existen an (135-8847 Kcal) 47 Kcal que el sistema puede disipar en prdidas de
calor. Es muy factible que la aluminotermia se realice totalmente de manera violenta y
no se paralice al poder alcanzarse las temperaturas liquidus de los productos de la
reaccin.
Ejercicio 13: Puede obtenerse cobre metlico por oxidacin del sulfuro
cuproso, Cu2S?. Datos: A 1200C, las energas libres estndar de las
siguientes reacciones son (vid. Diagrama de Ellinghan, Fig. 0.2)
- Formacin del Cu2O,
G f 136 kJ / mol O2
G f 251 kJ / mol O2
1
2
- Cu 2 S O2 Cu 2 O
1
S2
2
G 0 kJ
(A)
4Cu O2 2Cu 2 O
(B)
1
S 2 O2 SO2
2
(C)
1
1
Cu S O Cu O S 2
2
2
2 2
2
(D)
Cu 2 S Cu 2 O
G 0 kJ
1
O2 4Cu SO2
2
(Ecuacin de obtencin del cobre blister a partir de una mata de cobre mezcla de
sulfuros-xidos de cobre en estado fundido)
G ( D ) G (1200)( A) G (1200 C )( B ) G (1200 C )(C )
G ( D ) 113
kJ
mol SO2
P ( productos )
G G RT ln
P(reactivos ) b
0,12
0,12