DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN Y CONSTANTE

DE VELOCIDAD DE UN PROCESO EN DISOLUCIN.

EFECTO DE LA FUERZA INICA DEL MEDIO Y DE LA
PRESENCIA DE UN CATALIZADOR.
INTRODUCCIN TERICA
La velocidad v de una reaccin qumica: aA+bB+...cC+dD+..., puede expresarse en
como:
v

1 d[ A]
1 d [ B]
1 d[C]

.. . .
.. . ..
a dt
b dt
c dt

Cumplindose en muchos casos que: v = k[A]m[B]n

donde k es la constante de velocidad del proceso y m y n son los rdenes de
reaccin respecto a los reactivos A y B respectivamente.
Si la concentracin de A o B se mantiene constante, entonces la velocidad puede
expresarse en los siguientes trminos:
v = k[B]n v = k[A]m
siendo k y k las constantes de pseudo n-orden y pseudo m-orden respectivamente.
Esta expresin permitir calcular los ordenes parciales de reaccin m y n.
Por otra parte, al integrar la ecuacin de velocidad, se observa que el tiempo de reaccin
t1/i, en el que una cantidad fija de reactivo [B] o [A] se consume, es inversamente
proporcional a la velocidad de reaccin, por consiguiente,:
d [ A ] kap
v=
=
dt
t 1/i
(t1/i)-1kap[B]n (t1/i)-1 kap[A]m
donde kap y kap son constantes de velocidad aparente, proporcionales a la constantes
de velocidad verdaderas. Si hacemos una representacin grfica de log t1/i frente a
log[B] frente a log[A] se tiene una recta cuya pendiente es respectivamente n m
(los rdenes de reaccin respecto a los reactivos B y A respectivamente).
Un catalizador es una especie qumica presente en la mezcla de reaccin que
acelera o retarda la propia reaccin. Es decir la constante de velocidad en presencia del
catalizador es distinta a la constante de velocidad en ausencia del catalizador, siendo
mayor en el caso de catlisis positiva y menor en el caso de catlisis negativa. En
general el catalizador se regenera al final del proceso aunque hay excepciones.
El efecto del catalizador sobre la constante de velocidad de un proceso, en el
caso de catlisis homognea, se puede expresar genricamente en la siguiente forma:
kglobal = k + kcat[C]
siendo kglobal y k las constantes de velocidad del proceso catalizado y sin catalizar,
respectivamente, kcat una constante denominada cataltica que depende del catalizador y
1

[C] la concentracin de catalizador presente en la mezcla de reaccin. Si kcat es positiva

estamos en el caso de catlisis positiva por el contrario si su valor es negativo estamos
en el caso de catlisis negativa o inhibicin.
Experimentalmente k y kcat pueden obtenerse midiendo diferentes velocidades
globales para distintas concentraciones de catalizador, pudindose encontrar en una
representacin grfica la constante de velocidad cataltica (a partir de la pendiente) y la
constante de velocidad sin catalizar (a partir de la ordenada en el origen).
OBJETIVOS
El primer objetivo de esta prctica es determinar el orden de reaccin con
respecto a los reactivos, las constantes de velocidad aparentes y la constante de
velocidad real del proceso
S2 O82- (ac) + 2I (ac) I2 (ac) + 2SO42- (ac)

[1]

mediante la medida del tiempo de reaccin. Este tiempo de reaccin se obtiene haciendo
uso de la reaccin auxiliar (mucho ms rpida):
almidn
2I2 (ac) + 2 S2O3 (ac)

2I- (ac)+S4O62- (ac)

[2]
El I2, que aparece como producto en la reaccin principal [1], se consume junto
con el tiosulfato S2O32- en la reaccin [2]. Cuando se ha consumido todo el tiosulfato, el
I2 en exceso colorea la disolucin debido a la presencia del almidn. Usando siempre la
misma cantidad de tiosulfato, reaccionar siempre la misma cantidad de I2 y por
consiguiente se habr consumido siempre la misma cantidad de reactivos ([S2O82-] y
[I-]) y el tiempo que tarda en aparecer la coloracin violeta es el tiempo de reaccin, el
cual obviamente depende de las concentraciones iniciales de reactivos.
El segundo objetivo es determinar la influencia de un catalizador, el in Cu 2+,
sobre la constante de velocidad mediante la adicin de CuSO4.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL Y RESULTADOS
Se dispone de las siguientes disoluciones:
a) 1000 ml de Na2S2O3 0.01 M
b) 1000 ml de Na2S2O8 0.1M
c) 250 ml de IK 0.2M
d) 100 ml de CuSO4 0.001M
e) Disolucin acuosa de almidn.
Para obtener el orden de reaccin y la constante aparente kap= k[S2O82-]m de
velocidad se preparan 4 erlenmeyers con 3, 6, 12 y 25 ml de disolucin de ioduro
potsico (IK) 0,2 M; se aaden a cada erlenmeyers 10 ml de disolucin de tiosulfato
(Na2S2O3) 10-2 M y 5 ml de almidn completando con agua hasta un volumen de 40 ml.
En una bureta se ponen 25 ml de la disolucin de peroxodisulfato (Na 2S2O8 ) 0,1 M,
vertindose el contenido de una sola vez sobre el erlenmeyer mientras se agita y
midiendo el tiempo que transcurre entre la mezcla y la aparicin de un color violeta
intenso. Tomar como tiempo inicial aquel para el cual se ha vertido la mitad del
contenido de la bureta. Observar que al aadir la disolucin de peroxodisulfato el
volumen final de la mezcla es 65ml.
2

Con los resultados obtenidos rellenad la tabla I y haced la representacin grfica

correspondiente. Mediante ajuste por mnimos cuadrados obtened la constante de
velocidad aparente kap y el orden de reaccin respecto al I-.
Para obtener el orden de reaccin y, la constante aparente kap= k[I-]n se
preparan 4 erlenmeyers con 3, 6, 12 y 25 ml de disolucin de peroxodisulfato (Na2S2O8)
0,1M y se aaden a cada erlenmeyer 10 ml de disolucin de tiosulfato (Na2S2O3) 10-2M,
5 ml de almidn completando con agua hasta un volumen de 40 ml. En una bureta se
ponen 25 ml de KI 0,2M, vertindose y tomando tiempo como en los experimentos
anteriores.
Con los resultados obtenidos rellenad la tabla II y haced la representacin
grfica correspondiente. Mediante ajuste por mnimos cuadrados obtened la constante
de velocidad aparente kap y el orden de reaccin respecto al peroxodisulfato (S2O82-).
Con las 8 medidas realizadas, y observando que ninguno de los reactivos
implicados en [1] llega a consumirse antes de que la mezcla adquiera color violeta,
determinad la constante de velocidad real (no aparente) del proceso y presentarla en la
hoja de resultados. Puesto que observareis una importante dispersin en los valores de k
obtenidos, podis recalcular posteriormente el verdadero valor de la constante
corrigiendo el efecto de la fuerza inica del medio.
Para conocer el efecto del catalizador, en cuatro erlenmeyer se colocan, 1, 2, 3 y
4 ml de CuSO4 10-3 M.,3 ml de KI 0,2M, 10 ml de S2O3Na2 10-2 M y 5 ml de almidn
completando con agua hasta 40 ml (es importante el orden de mezcla de reactivos). Por
otro lado en la bureta se colocan 25 ml de disolucin de peroxodisulfato 10-1 M y se
vierten de una sola vez sobre cada erlenmeyer anotando el tiempo de la misma forma
que en los apartados anteriores. A partir de estos tiempos se obtienen las constantes de
velocidad globales y a partir de la representacin grfica, la constante cataltica y la
constante de velocidad del proceso sin catalizar.
Rellenad la tabla IV y haced la representacin grfica de la variacin de la
constante de velocidad kglobal frente a la concentracin de catalizador CuSO4. Mediante
ajuste por mnimos cuadrados determinad la constante de velocidad del proceso sin
catalizador y la constante de velocidad cataltica.

BIBLIOGRAFA
- Wilson J.M., Newcombe R.J., Denaro A.R. and Rickett R:M:W:,
Experiments in Physical Chemistry, Pergamon Press 1962.
-

Journal of Chemical Education, Modern experiments for introductory College

Chemistry, 1967.

- Peter Mattews G. Experimental Physical Chemistry, Clarendon Press, Oxford, 1985.

NOTA: En todos los casos dad los resultados con sus correspondientes unidades, y los
errores en las constantes determinadas. Tambin presentad los coeficientes de
correlacin de los ajustes.
Los residuos de las disoluciones debern depositarse en los bidones destinados al
efecto.

DETERMINACIN DEL ORDEN DE REACCIN Y CONSTANTE

DE VELOCIDAD DE UN PROCESO EN DISOLUCIN.
EFECTO DE LA FUERZA INICA DEL MEDIO Y DE LA
PRESENCIA DE UN CATALIZADOR
RESULTADOS: EJEMPLAR PARA EL ALUMNO
Disolucin

[KI]

Tabla I
[Na2S2O8]

Tiempo de
reaccin

1
2
3
4
ka =
m=
Disolucin [KI]

Tabla II
[Na2S2O8]

1
2
3
4
ka =
n=
Constante de velocidad real del proceso: k=

Tiempo de
reaccin

Disolucin [KI]

Tabla III
[Na2S2O8] [CuSO4] Tiempo
de
reaccin

1
2
3
4
k =
kcat =

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DE VELOCIDAD DE UN PROCESO EN DISOLUCIN.
EFECTO DE LA FUERZA INICA DEL MEDIO Y DE LA
PRESENCIA DE UN CATALIZADOR
RESULTADOS: EJEMPLAR PARA ENTREGAR AL PROFESOR
EL DA DE LA PRCTICA.
Alumno:
Grupo:
Profesor:
Fecha:

Disolucin

Tabla I
KI (ml)
Na2S2O8(ml) Tiempo de
reaccin

1
2
3
4

Tabla II
Disolucin KI (ml)
Na2S2O8 (ml)
1
2
3
4
Tabla III
7

Tiempo
de
reaccin

Disolucin [KI]

[Na2S2O8]

[CuSO4] Tiempo
de
reaccin

1
2
3
4
k =
kcat =

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DE VELOCIDAD DE UN PROCESO EN DISOLUCIN.
EFECTO DE LA FUERZA INICA DEL MEDIO Y DE LA
PRESENCIA DE UN CATALIZADOR
RESULTADOS: EJEMPLAR PARA ENTREGAR AL PROFESOR
COMPLETO CON GRFICAS.
Alumno:
Profesor:

Grupo:
Fecha:

Disolucin

Tabla I
[KI]
[Na2S2O8]

Tiempo de
reaccin

1
2
3
4
ka =
m=
Tabla II
Disolucin [KI]
[Na2S2O8]
1
2
3
4
ka =
n=
Constante de velocidad real del proceso: k=

Tiempo de
reaccin

Disolucin [KI]

Tabla III
[Na2S2O8] [CuSO4]

1
2
3
4
k =
kcat =

Tiempo
de
reaccin