PROPIEDADES BSICAS DE LOS POLMEROS

Autor: Dr. Eleno Alfonso Brindis.

Ao 2002

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ndice.
Contenido
Pginas
Prlogo.................................................................................................... 3
Captulo I: Introduccin a los materiales no metlicos. ................... 4
1.1. Generalidades............................................................................. 4
1.2. Materiales no metlicos............................................................... 4
1.2.1. Especfica de las propiedades de los materiales no
metlicos................................................................................. 5
1.2.2. Factibilidad tcnico econmica de la utilizacin de los
materiales no metlicos.......................................................... 7
1.3. Materiales de avanzada.............................................................. 7
1.4. Ejemplo de integracin............................................................... 16
Captulo II: Materiales plsticos........................................................ 17
2.1. Obtencin y estructura de los polmeros.................................... 17
2.1.1. Enredo de las cadenas........................................................... 24
2.1.2. Adicin de fuerzas intermoleculares....................................... 24
2.1.3. Escala de Tiempo del Movimiento.......................................... 24
2.2. Cristalinidad en los polmeros..................................................... 24
2.2.1 Cristalinidad y estructura polimrica....................................... 28
2.2.2 Cristalinidad y fuerzas intermoleculares................................. 29
2.3. Propiedades de los polmeros................................................... 30
2.3.1. Propiedades trmicas de los polmeros. Temperatura de
transicin vtrea Tv. (Tg)...................................................... 30
2.3.1.1. Peculiaridades de la transicin vtrea.............................. 32
2.3.1.2. Transicin Vtrea vs. Fusin............................................ 33
2.3.1.3. Tg y las propiedades mecnicas...................................... 35
2.3.2. Propiedades mecnicas de los polmeros................................ 35
2.3.2.1. Resistencia...................................................................... 35
2.3.2.2. Elongacin....................................................................... 36
2.3.2.3
Mdulo............................................................................. 37
2.3.2.4. Tenacidad......................................................................... 38
2.3.2.5. Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales............ 40
2.3.2.6. Otras propiedades............................................................. 42
2.3.2.7. Mancomunidad de propiedades...................................... . 42
2.4. Clasificacin y propiedades tecnolgicas de los plsticos............ 42
2.5. Polvos y materiales prensados............................................... ..... 43
Bibliografa............................................................................................ 45

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Prlogo.
Los materiales permiten el alcance de una amplia variedad de objetivos
nacionales. Los materiales mejorados pueden ayudar a nuestra prosperidad
econmica, salud, seguridad y calidad de nuestras vidas.
El omnipresente universo de los materiales, la entrada dentro de casi cada
industria y actividad, hace de los mismos una llave maestra para habilitar la
tecnologa de una gran cantidad de aspiraciones. Las aleaciones de avanzada,
las cermicas, los compositos y los polmeros forman parte de las tecnologas
habilitadas para, entre otros fines, alcanzar un alto rendimiento en el transporte
aeroespacial y externo, lo que constituye un gran apoyo a los sistemas civil y de
defensa del territorio nacional. Los materiales funcionales, como las pelculas
finas de diamante, pueden suministrar caractersticas fsicas y electrnicas
mejoradas para una amplia gama de aplicaciones en las industrias de procesos
y electrnica. A su vez, esto se asocia no slo a los objetivos econmicos, sino
tambin a otros, como la conservacin del medio ambiente
Los nuevos materiales son, adems, la clave de muchos acontecimientos en
los procesos de fabricacin, tanto a travs del perfeccionamiento de los
productos existentes, como a travs de la creacin de posibilidades totalmente
nuevas.
En la actualidad a la par de los metales y sus aleaciones, adquieren cada vez
mayor difusin industrial los materiales no metlicos y entre ellos un lugar
cimero ocupan los plsticos, que ya en muchas aplicaciones sustituyen a las
aleaciones metlicas.
En el presente material se ofrece inicialmente una panormica
generalizadora sobre las caractersticas diferenciales entre los materiales
metlicos y no metlicos, la especfica de las propiedades de estos ltimos, as
como la factibilidad tcnico econmica de su utilizacin; para a continuacin
abarcar globalmente a los materiales de avanzada de mayor relevancia, sobre
todo para la defensa del Pas y por ltimo se trata, con mayor detenimiento, las
caractersticas definitorias y propiedades bsicas de los polmeros.
El contenido descrito sirve de apoyo para el estudio de la Ciencia de los
Materiales II del tercer ao de la Especialidad de Ingeniera Mecnica y sirve de
consulta para Especialista de otras ramas de las Ciencias Aplicadas.

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Captulo I: Introduccin a los materiales no metlicos.
1.1 Generalidades.
Desde tiempos remotos, el hombre utiliza materiales naturales de
procedencia inorgnica, tales como el granito, el mrmol, la mica, el asbesto,
la caliza, las tobas, los metales; as como tambin materiales naturales de
procedencia orgnica, por ejemplo, la madera, el carbn mineral, el grafito, los
leos naturales y otros. Ellos se emplean en todas las esferas fundamentales
de la vida, en particular en la construccin: de viviendas y sobre todo en la
tcnica (en la fabricacin de mquinas, aparatos, equipos e instalaciones
industriales).
Como es conocido, resulta imposible establecer una frontera bien definida en
la tabla peridica de los elementos entre los metales y los no metales. Sera
ms correcto hablar de estados metlico y no metlico, debido a que ciertas
sustancias poseen propiedades metlicas, slo bajo determinada modificacin
alotrpica y a determinadas temperaturas y presiones.
Los metales y sus aleaciones constituyen los principales materiales de
construccin empleados y dentro de ellos las aleaciones del sistema hierrocarbono (el acero y las fundiciones o hierro fundido, como tambin se conocen
estas ltimas).
No obstante lo antes expuesto resulta conveniente dar una caracterizacin
generalizadora de los materiales no metlicos.
1.2 Materiales no metlicos.
Una de las vas ms eficientes para reducir el empleo de los metales en las
construcciones, disminuir su masa, elevar su seguridad y longevidad; est
constituida por el empleo de materiales no metlicos de construccin de
procedencia natural y de los creados artificialmente o sinterizados.
Los materiales no metlicos se utilizan ampliamente en la construccin de
maquinarias, en la aviacin, en las industrias radio y electrotcnicas y en
muchas otras ramas industriales.
En comparacin con los materiales naturales, son los artificiales o
sintticos los ms utilizados, pues durante su formacin se puede
objetivamente influir sobre su resistencia, capacidad de deformacin,
conductividad trmica, estabilidad qumica y otras propiedades. Ellos se
clasifican en materiales artificiales de composicin inorgnica (procedencia),
los cuales se obtienen a partir de silicatos naturales, mediante la fusin o
sinterizacin y en materiales de composicin orgnica.
Al grupo de los materiales artificiales basados en silicatos (obtenidos por
medio de la fusin de minerales naturales y empleados en la construccin),
pertenecen el cuarzo, el basalto fundido, el vidrio, los sitales y otros; mientras
que el grupo de los obtenidos por sinterizacin est compuesto por la cermica
y la porcelana.

i.exe

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En el grupo de los materiales artificiales de procedencia orgnica se
encuentran los plsticos basados en resinas sintticas (por ejemplo: el
polietileno, el cloruro polivinlico, los fluoplsticos, el caprn), el caucho, la
goma, adems de las composiciones sobre la base de varias resinas y
diferentes rellenos (plsticos compuestos, materiales compuestos o
compositos). As, los plsticos vtreos, constituyen en s varias resinas sintticas
(sustancias orgnicas) armadas con fibras de vidrio (sustancia inorgnica),
resaltando la armadura por su contenido (alcanza hasta el 70 %).
Es necesario llamar la atencin sobre determinado error que existe an hoy
en da: hay quienes opinan, que los plsticos son sustitutos de los metales,
aunque ellos, al igual que otros materiales no metlicos, por una serie de
propiedades, llegan a ser unos serios rivales de los metales y sus aleaciones;
por ejemplo, los plsticos vtreos y los carbonatos alcanzan una resistencia a la
rotura en el orden de los 1 600 a 2 100 MPa. Muchos de ellos por su
estabilidad qumica superan a los a los metales y aleaciones en las industrias
qumica y procesadora de petrleo. Otros, como los silicatos rivalizan con los
metales, en cuanto a la estabilidad trmica. Empero, de una forma u otra, se
debe tener en cuenta, que en sentido general los materiales no metlicos ceden
ante los metales y sus aleaciones por su resistencia mecnica, lo que limita su
empleo en condiciones, donde se impone la accin de cargas mecnicas
elevadas (estticas, dinmicas y cclicas). La mayora de estos materiales,
sobre todo los plsticos, se pueden explotar slo a temperaturas no superiores
a los 150 200 oC (y no siempre). Las bajas conductividades trmicas y
elctricas de los materiales no metlicos constituyen las caractersticas
fundamentales que limitan su utilizacin en las industrias radio y electrotcnica.
Por tanto se debe hablar no de sustitutos de los metales, sino de materiales que
poseen designaciones independientes o que dan un buen efecto en
combinacin con los metales.
El xito en el empleo de los materiales no metlicos se determina por el
conocimiento de sus propiedades y de los mtodos tecnolgicos de su
transformacin en artculos. Precisamente, estas premisas le son necesarias a
los diseadores y fabricantes durante la creacin de mquinas, aparatos y
agregados de estos materiales.
1.2.1. Especfica de las propiedades de los materiales no metlicos.
En dependencia de la naturaleza qumica y de la estructura, los materiales
no metlicos pueden ser muy duros y frgiles o poseer elevada plasticidad y
elasticidad. Muchos materiales, compuestos por silicatos, tienen elevada dureza
y baja plasticidad, su resistencia mecnica a la compresin en varias veces
supera la resistencia a la traccin y a la flexin:

Densidad; Mg /m3
Resistencia a la rotura; MPa, durante:
-la compresin

Cuarzo
fundido
2,1
350

Basalto
fundido
2,9 a 3,0
250

Sitales de
escorias
2,5 a 2,6
500

6
-la flexin
45
- la traccin
40
Dureza en escala mineralgica
4a9
Estabilidad trmica; 0C
103 a 1,2.103
Conductividad trmica; W /m.0C
1,75 a 4
Coeficiente de dilatacin lineal; 0C-1 27.10-8

47
7a8
150 a 200
0,7 a 1,0
7.10-7

90 a 130
3,3
70. 10-7

Porcelana
Densidad; Mg /m3
2,2 a 2,6
Resistencia a la rotura; MPa:
-la compresin
300 a 500
-la flexin
45 a 100
-la traccin
20 a 45
Dureza en escala mineralgica
0
Estabilidad trmica; C.
100 a 310
Conductividad trmica; W /m.0C
0,74a 1,20
0 -1
Coeficiente de dilatacin lineal; C (5a80).10-7

Vidrio
2,0 a 2,8

Cermica
2,3 a 2,5

10 a 60
9 a 10
5a7
1,0 a 1,57
(40a80).10-7

450 a 500
45 a 50
30 a 50
7
1,0 a 1,4
.4,510-7

Los materiales de procedencia orgnica pueden ser frgiles y de baja

plasticidad (el grafito y grafitoplsticos, los vidrios orgnicos, el policarbonato,
los fenoplsticos y los plsticos vtreos); de buena plasticidad (el polietileno, el
polivinicloruro, el polipropileno y las poliamidas); as como de elevada
elasticidad (la goma). Las propiedades fsico - mecnicas de varios de los
plsticos ms difundidos son las siguientes:
Polivinicloruro
Densidad; Mg /m3
1.38 a 1,4
Resistencia a la rotura; MPa:
- la flexin
80 a 120
- la traccin
40 a 60
Mdulo de elasticidad; MPa
300 a 400
Estabilidad trmica; 0C
65
0
Conductividad trmica; W /m. C 0,16
Resiliencia; J /m2
12.104

Polietileno
0,92 a 0,96

Textolita
1,3 a 1,45

17 a 60
13 a 40
200 a 800
60 a 70
0,2 a 0,4
-

160
1 000
8 000
120 a 130
0,28
(25 a 35)103

Todos los materiales no metlicos en mucho ceden ante los metales en

rigidez. As, el mdulo de elasticidad de primer gnero de los vidrios equivale a
650...750 MPa, mientras que el mdulo de los plsticos ms rgidos (de los
plsticos vtreos) oscila entre los 22 y 58 GPa, es decir en un orden menor al
del acero.
Para una serie de materiales no metlicos, sobre todo los compositos
plsticos, es caracterstico la anisotropa de las propiedades de resistencia, lo
que se emplea exitosamente en la creacin de artculos que tienen un campo
de fuerzas heterogneo, por ejemplo, las bvedas cilndricas de los recipientes
que trabajan bajo presin.

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La gran diferencia entre los coeficientes de dilatacin trmica lineal de los
plsticos y de los metales exige del diseador la toma de medidas para la
compensacin de los cambios de las dimensiones lineales o de las tensiones
que surgen durante la creacin de dichos materiales.
1.2.2. Factibilidad tcnico econmica de la utilizacin de los materiales
no metlicos:
Esta factibilidad se determina, por una parte, a travs del dficit ineludible de
metales a escala internacional (sobre todo de aceros con determinado
contenido de nquel y molibdeno, as como de aleaciones y metales no
ferrosos), por otra parte: mediante una fuerte base de materias primas (que en
muchos casos resultan prcticamente inagotables); adems se determina
tambin por otra serie de factores, entre los que se encuentran: un menor
precio de coste, la reduccin de los gastos en ensamblaje y explotacin, mayor
longevidad, sobre todo en artculos que se explotan en las condiciones de
interaccin agresiva del medio circundante (las industrias qumica, del petrleo,
de producciones de gases y otras), por la menor masa del artculo en
comparacin con los metlicos, lo que resulta de gran importancia en la
fabricacin de autos, barcos, aviones y otros equipos y mquinas.
Una circunstancia importante en la produccin de materiales no metlicos es
que, desde el punto de vista de los gastos energticos en su produccin, son
significativamente ms baratos que los metales.
El precio de coste de determinados materiales no metlicos, tales como los
plsticos vtreos y los plsticos carbonados, sobrepasa el de los aceros al
carbono de construccin y se encuentra en los niveles del de los aceros de alta
aleacin. Sin embargo el efecto econmico de su utilizacin se alcanza como
resultado de una brusca reduccin de la masa del artculo, de los gastos en
fabricacin y ensamblaje, as como de los gastos de explotacin.
El empleo de los materiales no metlicos, incluso en los diseos ms
conocidos de las mquinas, abre nuevas perspectivas tcnicas y econmicas.
Hace relativamente poco tiempo se public que en Japn fue creado un motor
de combustin interna para automviles totalmente de materiales cermicos;
logrndose incrementar su potencia conjuntamente con su masa, adems de
reducirse el gasto de combustible y lo ms importante: se elimin la necesidad
de emplear sistema enfriamiento.
De todo lo expuesto se puede arribar a la siguiente conclusin: el xito o
fracaso en la utilizacin de los materiales no metlicos, en uno u otro caso,
totalmente depende de su correcta seleccin; teniendo en cuenta sus
propiedades fsico mecnicas, tecnolgicas y otras, as como tambin de las
condiciones de formacin del material, del diseo racional y fabricacin del
artculo.
1.3. Materiales de avanzada.
En la actualidad, con los progresos cientfico y tcnico, cada da se
perfeccionan ms los materiales tradicionales existentes en las aplicaciones

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industriales y se desarrollan otros nuevos, que sustituyen a los anteriores o
encuentran nuevas aplicaciones, que deben responder bsicamente, en cuanto
a propiedades y factibilidad econmica a los requerimientos de las mquinas,
equipos e instalaciones en los ms diversos sectores industriales, con nfasis
especial en el militar. A estos materiales se les denominan materiales de
avanzada. Las siguientes reas tecnolgicas estn consideradas dentro de la
categora de los materiales de avanzada:
Las aleaciones.
Las aleaciones de los materiales son sustancias qumicamente complejas,
formadas por la combinacin de dos o ms componentes, de los cuales al
menos el principal es metlico. Las novedades sobre las aleaciones radican en
su capacidad de, a travs de nuevas tcnicas de elaboracin, de combinar
materiales hasta ahora incompatibles. Esto ha creado aleaciones con nuevas
caractersticas, tales como altas capacidades trmicas, inalcanzables antes.
Las aleaciones contribuyen a la creacin de trabajos y al desarrollo
econmico con efectividad en la produccin de automviles y de aviones, en la
construccin, y en otras industrias donde los materiales se pueden crear para
aplicaciones especficas.
Las aleaciones permiten incrementar la capacidad defensiva, al posibilitar la
creacin avituallamiento militar de mejor calidad y menos costoso.
La cermica.
Las cermicas son materiales no metlicos policristalinos, los cuales son
utilizados, tanto en forma pura, como de matrices en materiales compuestos.
Las cermicas son ideales para las aplicaciones a alta temperatura,
especialmente en mquinas del tipo turbina avanzadas, de manera que sus
temperaturas de operaciones, la hace ms eficiente, mientras se reduce el peso
total. La cermica ahora se est utilizando para muchas aplicaciones que
implicaron previamente los metales, incluyendo herramientas de corte y piezas
de automviles. El problema con cermica radica en su fragilidad, costo y
dificultades de la fabricacin. La alta fragilidad hace a las piezas de cermica
extremadamente propensas a sufrir daos por impactos, generalmente dando
por resultado fallas catastrficas. La fragilidad puede ser superada usando
materiales compuestos de matriz cermica o por la nueva tecnologa de la
cermica superplstica.
La capacidad de la cermica de ser moldeada permite la creacin de
configuraciones especializadas y el refuerzo de la cermica con compositos
crea materiales de la gran tenacidad. Sin embargo, la cermica monoltica, lo
ms probable, es ver su aplicacin limitada a las mquinas y turbinas
avanzadas; una de estas aplicaciones es el uso de la cermica en los cojinetes
de estas mquinas; los ahorros significativos del peso, en comparacin con los
cojinetes del metal, permitirn que los motores alcancen velocidades ms altas
en sus rboles.
La cermica contribuye a la creacin de empleos y al desarrollo econmico
por varias vas. Su ms baja conductividad trmica ayuda a la eficiencia de las
mquinas, particularmente para las diesels, mientras que los recubrimientos

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cermicos reducen la friccin entre las piezas de las mquinas automotrices,
hacindolos ms prolficos en el mercado mundial. Adems de contribuir con la
eficiencia en la produccin, la cermica contribuye al mejoramiento de la calidad
ambiental, al beneficiar el ahorro de combustible y al reducir sus emisiones.
Tambin al reducir la friccin entre las piezas y disminuir la necesidad de
lubricantes, la cermica contribuye con la defensa y seguridad nacional,
reduciendo la necesidad de apoyo logstico y consecuentemente mejora las
capacidades globales de la proyeccin de la defensa de nuestro territorio
nacional y nuestra efectividad combativa, en caso de ser agredidos.
La mayor fortaleza en materiales de los japoneses est en la cermica; sus
fibras y polvos cermicos estn considerados, por los expertos industriales,
como los de mayor calidad en el mundo: las fibras de las Firmas Ube's
"Tyranno", Nippon Carbon's "Nicalon" y "Hi- Nicalon" estn avaladas como las
mejores fibras de carburo de silicio para compositos cermicos. Japn clasifica
actualmente como el primero en el mundo en la aplicacin de componentes
cermicos monolticos, tales como rotores del turbocargadores para mquinas
automotrices; mientras que otros pases, tales como los Estados Unidos y
Alemania, han invertido ms sus recursos en desarrollar los compuestos de
cermica para las aplicaciones estructurales.
Los compositos.
Son los materiales que estn integrados por fibras incrustadas en una
matriz. El material de la matriz en forma del polvo o lquido se combina con las
fibras reforzadoras en un molde, donde la mezcla es sometida al calor y presin
para la obtencin de piezas. Diversos materiales pueden servir como matriz,
incluyendo los metales, la cermica, y los plsticos. La caracterstica de los
compositos, que los hace ser los materiales ms atractivos, es su capacidad de
proporcionar resistencia y rigidez incrementadas en pesos ms pequeos que
los necesarios en los materiales convencionales. La reduccin de su peso
permite mejoras significativas en aplicaciones militares y civiles. Por ejemplo,
los materiales compuestos reducen el peso en vaco (sin cargas) de las
aeronaves y aumentan las fracciones del combustible, lo que conduce a su
menor y ms bajo costo al utilizar menos combustible para realizar una misin
dada; para los aviones de gran tamao, esto se traduce en economa simple, en
las operaciones de compra-venta con el exterior. Para el avin militar los
compositos reducen el peso, y por lo tanto el coste del ciclo vital y el uso de
combustible. Tambin, los materiales compuestos se prestan bien a las
aplicaciones estratgicas: el cuarenta por ciento del peso estructural del F-22
ser de compositos polimricos y es altamente probable que la aviacin civil de
avanzada tambin haga un alto uso de los mismos. El examen y las
reparaciones de los componentes estructurales fabricados de compositos
continan siendo un reto, tanto para la aviacin civil, como militar.
Existen dos tipos de compositos: en uno las fibras se mezclan
uniformemente con la matriz, dando origen a un material con caractersticas
isotrpicas; el segundo tipo involucra a los compositos con las fibras alineadas
en una direccin especfica para crear materiales con mucha mayor resistencia
en direccin a las cargas ms grandes. Mientras que los materiales compuestos

10
ofrecen numerosas ventajas en peso y eficiencia del combustible, su aplicacin
se ha limitado algo hasta la fecha en el mundo comercial: una razn es que su
costo de fabricacin contina siendo substancialmente ms elevado que el de
los metales, debido a la gran cantidad de trabajo manual implicada y los ahorros
en peso no siempre justifica su uso. Sin embargo, si su proceso de produccin
puede ser automatizado, el costo de su fabricacin podra llegar a competir con
los metales.
Los compositos constituyen la clave para fabricar automviles ms ligeros,
con el mejoramiento de la eficiencia del combustible, sin sacrificar su seguridad,
lo cual hace que las nuevas generaciones de automviles de los EE.UU.,
Europa y Japn tengan una alta rivalidad en el mercado mundial. Los
compositos contribuyen a la eficiencia del combustible y a la competitividad de
la industria aeroespacial por las mismas razones. Los nuevos compositos se
estn introduciendo ya en las partes superficiales (no estructurales) de edificios
y probablemente en el futuro sern utilizadas para los elementos estructurales,
contribuyendo con la salud global de la industria de construccin.
La capacidad de compositos de reducir el peso manteniendo la resistencia
potencialmente puede contribuir con el perfeccionamiento de la defensa
nacional y la elevacin de la capacidad combativa tambin, a travs de la
creacin de equipamientos defensivos y combativos de bajo peso.
En los compositos de matriz metlica se utiliza el metal, generalmente, en la
forma de polvo, que se combina con las fibras reforzadoras por moldeo en
caliente. Los compuestos de la matriz metlica (MMC, sus siglas en Ingls)
tienen propiedades ventajosas: altas resistencia mecnica, rigidez, resistencia
al desgaste y son de elevadas propiedades trmicas; son especialmente
utilizados para trabajar a elevadas temperaturas, como por ejemplo en los
motores de aviones. Muchos compositos de matriz metlica se pueden elaborar
por corte en mquinas del mismo tipo que las empleadas tradicionalmente en
las operaciones de corte para los metales tradicionales, inclusive, algunos
pueden ser soldados. Los materiales de la matriz incluyen al nquel, a las
superaleaciones, a las aleaciones titanio y de aluminio, al magnesio, al cobre, a
las aleaciones intermetlicas y a los aceros. Las fibras incluyen, el carburo del
silicio (SiC), a los alambres de metales refractarios y las fibras del carbn, entre
otros.
Los compositos de matriz metlica tienen la potencialidad de afectar
perceptiblemente en el futuro a los sistemas de propulsin, as como a las
armaduras de los aviones. Un composito de la matriz metlica que est siendo
investigado es el reforzado con fibras de titanio, que es cerca de tres veces ms
fuerte para un peso dado, que el de las superaleaciones de nquel a
temperaturas hasta aproximadamente 830C.
La cermica es atractiva como matriz para los compositos en aplicaciones
aeroespaciales porque soportan un incremento de las temperaturas en las
conexiones de entrada de la turbina, mientras que bajan el peso total. Al propio
tiempo y desgraciadamente, las matrices cermicas son frgiles, costosas y de
difcil fabricacin. La alta fragilidad de las piezas de cermica pura, que las hace
extremadamente propensas a sufrir daos por impacto, puede ser superada
usando compositos de matriz cermica.

11
Las Firmas Europeas lideran en el desarrollo y aplicacin de los compositos
de matriz cermica (CMC), aunque dependen de la alta calidad y bajo costo de
las fibras cermica disponibles de los japoneses.
Los CMC primeramente apuntaban hacia aplicaciones militares y
aeroespaciales, a pesar de que continuaran dependiendo de las fibras
reforzadoras de Japn, sin embargo, la industria pronostic que los principales
sectores para la aplicacin de los CMC seran los industriales, tales como en
quemadores radiantes y en los intercambiadores de calor.
Los compositos de matrices polimricas (PMC, sus siglas en Ingls) estn
muy difundidos en un gran nmero de aplicaciones, incluyendo la aviacin civil
militar, equipos industriales y componentes automotores; por sus excelentes
relaciones resistencia - peso y flexibilidad del diseo. Mientras que los costos
elevados de los procesos de fabricacin continan limitando su introduccin a
gran escala en aplicaciones avanzadas. Los expertos industriales consideran
que su aceptacin cada vez mayor en las industrias automovilstica y
aeroespacial comercial compensar la contraccin creciente de los mercados
militares. Los japoneses marchan al frente en algunos procesos de fabricacin
de estos compositos, tales como la covulganizacin y el mecanizado, mientras
que las compaas europeas han alcanzado avances importantes en el moldeo
por compresin y en los procesos de contrachapado.
Actualmente, los nicos sistemas comerciales que usan compositos de
matriz metlica son las armaduras de los satlites, pero estos materiales tienen
un potencial significativo en los discos de turbina para los motores de aviones,
donde pueden bajar el peso de sus elementos hasta aproximadamente un 50
%.
Los Estados Unidos y Francia marcan nuevos rumbos en la investigacin de
los compositos carbono-carbono y siguen siendo los lderes mundiales en su
tecnologa; debido a su capacidad de soportar altas temperaturas y tensiones,
estos compositos fueron desarrollados originalmente para ser usados en los
inyectores de msiles y en los vehculos de reingreso (como por ejemplo los
trasbordadores espaciales), pero se est considerando su aplicacin creciente
en otras tecnologas, tal como la fabricacin de frenos de aviones. Debido a que
su uso ha estado limitado por los altos costos de fabricacin, muchas de las
investigaciones actuales han sido orientadas hacia el desarrollo de mtodos de
produccin ms eficientes, aunque un equipo francs del Centro de Estudios
del Espacio Areo desarroll recientemente un mtodo de fabricacin que
podra reducir el costo de materiales acabados. Las Compaas Japonesas son
las punteras del mundo en la tecnologa de fibras entrecruzadas carbonocarbono.
Los materiales electrnicos.
Incluyen a varios semiconductores, cuyas propiedades electrnicas pueden
ser controladas fcilmente. Las mejoras en los materiales electrnicos
combinadas con las mejoras en las tcnicas de fabricacin sustentan una
variedad de aplicaciones civiles y militares que abarcan desde la proyeccin de
la imagen mdica hasta los procesadores de la seal para los sistemas
militares.

12
Generalmente las Firmas Japonesas y de Europa Occidental van delante de
los Estados Unidos en la tecnologa para los materiales electrnicos y
fotnicos, particularmente en la tecnologa para producir discos de silicio para
los dispositivos microelectrnicos y estn aproximadamente en la tecnologa
para producir discos de arseniuro de galio (GaAs), que es la alternativa principal
al silicio como material semiconductor para substratos, adems se est
trabajando para mejorarlos, bajando las densidades de los defectos o formando
una capa de aislamiento que podra ampliar sus aplicaciones. Los substratos
de GaAs, sin embargo, estn afrontando la competencia de los revestimientos
de silicio, que tienen un mercado mucho ms grande y son mucho ms baratos.
Japn arrastra a los Estados Unidos y Europa en otro material alternativo: el
germanio- silicio.
Los materiales fotnicos.
Constituyen una gran variedad de materiales electrnicos especiales. Las
tecnologas especficas bajo materiales fotnicos incluyen los lseres
semiconductores, los lseres ordenadores y los detectores. stos abarcan los
transmisores o las fuentes y los receptores usados en cualquier sistema ptico.
La interoperabilidad de las tecnologas de la informacin con los materiales
fotnicos y los dispositivos opto-electrnicos en general es crtica para toda la
industria de las comunicaciones. As, las reas secundarias de la tecnologa de
las rutas de la telecomunicacin / datos, de los materiales fotnicos y de la
opto-electrnica se deben considerar mancomunadamente.
Hay dos clases bsicas de materiales fotnicos: materiales electrnicos con
propiedades pticas controlables y apropiadas para sensores pticoelectrnicos (GaAs y GaAlAs) y cristales de slice para la transmisin a larga
distancia de seales pticas. Por permitir ms rpidamente la computacin y
transmisin de la informacin sobre anchos de bandas ms extensos, los
materiales fotnicos realizan una contribucin particularmente importante al
aparejar la tecnologa de la informacin mediante la tolerancia del acceso
distribuido a la informacin que se extiende desde la diversin por multi-media
hasta el diagnstico mdico.
Los materiales fotnicos tambin son ampliamente utilizados en las
aplicaciones militares, lo que incluye:
La comunicacin y navegacin.
El radar lser.
La guerra electrnica.
La direccin y control de sistemas de armamentos estratgicos y de
vehculos sin tripulacin.
Los sensores (que incluyen: sondas de profundidades y de ultrasonido,
giroscopios y estructuras planas de datos focales).
Simulacin y entrenamiento.
En todas estas aplicaciones los componentes dominantes implican los
sensores y los detectores, las matrices lser y las redes de comunicaciones.
Los materiales de alta densidad energtica.

13
Incluyen a los explosivos, las municiones y a los propulsores mejorados. Los
propulsores avanzados incrementan el rendimiento de las cargas impelentes de
los cohetes y ayudan a reducir las columnas de humo visibles bajo ciertas
condiciones atmosfricas, por esta razn disminuyen el potencial para la
deteccin de aviones en pleno vuelo. Los nuevos explosivos son muy potentes
y pueden aumentar perceptiblemente la efectividad de la precisin dirigida de
las armeras, tales como misiles y torpedos, contra blancos duros. Los nuevos
explosivos arocarburantes y los explosivos avanzados podran conducir a
armas convencionales mejoradas, que seran ms efectivas contra sus blancos
previstos. Mientras que las aplicaciones principales de los materiales de alta
densidad energtica son militares, tambin tienen algunas aplicaciones para el
espacio csmico con fines pacficos.
Rusia es el lder mundial en cargas propulsoras avanzadas, con trabajo en
oxidantes avanzados y otras claves tecnolgicas, en las que aventajan a los
Estados Unidos y a todos los pases de Europa Occidental y Japn.
Los materiales para viales e infraestructura.
Los materiales para viales e infraestructura incluyen las nuevas
pavimentaciones hechas de asfalto reciclado y materiales familiares, tales como
el cemento. Adems de los materiales que se estn creando especficamente
para las aplicaciones de la infraestructura, los materiales ms viejos, tales como
el cemento, se estn mejorando con una comprensin mejor su estructura y la
incorporacin de fibras microscpicas formando una estructura de composito.
Estos nuevos materiales, muchos de los cuales se utilizan ya a gran escala
internacionalmente, haran una contribucin significativa a la mejora en la
infraestructura fsica del transporte. El efecto sobre la creacin de nuevas
fuentes de empleo y el crecimiento del desarrollo econmico, seran ambos
directamente a travs de la creacin de empleos en el sector del transporte e
indirectamente, a travs de la creacin de empleos en otros sectores que
confan en la disponibilidad de una mejor transportacin y ms econmica.
Estos materiales tambin contribuiran a mejorar las caractersticas de la
supervivencia de la infraestructura en caso de huracanes, terremotos y otros
desastres naturales.
Aunque los Estados Unidos han liderado el desarrollo y uso del concreto del
alto rendimiento (HPC), con resistencias a la compresin por encima de los 70
MPa, varios pases se estn moviendo agresivamente para sacar provecho de
la tecnologa de los HPC, incluyendo Canad, Francia, Japn, Noruega y
Suecia. En Francia, por ejemplo, los diseadores utilizan rutinariamente HPC
con resistencias a partir del 56 y hasta 85 MPa en puentes y edificios. Adems
de HPC, varios pases, incluyendo Gran Bretaa, Francia, Alemania y Suecia
estn obteniendo avances significativos en las construcciones con concretos
qumicamente resistentes y de alta precisin.
En Francia, estn siendo utilizados los revestimientos superficiales de alto
rendimiento para las pavimentaciones de asfalto, las cuales requieren de un
equipamiento especial para su colocacin. El asfalto de alto rendimiento (HPA)
es tambin un foco de inters en Alemania, donde el asfalto engomado
mezclado en caliente y los pavimentos reivindicados de asfalto son

14
ampliamente utilizados. La introduccin paulatina en Suecia y Gran Bretaa de
bloques y adoquines a partir de cenizas voladoras pude demostrarse
comercialmente viable.
Independientemente de que los Estados Unidos tempranamente asumieron
el liderazgo en el desarrollo e introduccin del acero de alto rendimiento (HPS)
con un rendimiento acentuado de hasta 700 MPa, el resto del mundo
desarrollado lo ha alcanzado recientemente y ha tomado liderazgo, as, los
fabricantes de acero en Japn y Europa han utilizado una nueva tecnologa
para superar dos de los problemas principales en la produccin de la nueva
clase de aceros templados y revenidos: el alto consumo energtico debido al
calentamiento reiterado, enfriamiento y recalentamiento y el requerimiento de
gran cuidado durante el proceso de fabricacin para que los empalmes
soldados tengan las mismas caractersticas deseables que el material base.
Japn es actualmente el lder mundial en HPS soldable y termorresistente;
durante los ltimos aos, los productores japoneses y europeos han reportado
propiedades mecnicas perceptiblemente mejoradas para los aceros
producidos usando un proceso controlado termomecnico especial y han
implantado los recursos para producir estos aceros.
Existe un gran mercado potencial para los materiales compuestos
avanzados (ACM) en la rehabilitacin de la infraestructura de las carreteras,
pero los ACM no son econmicamente viables en la mayora de las
aplicaciones civiles en los niveles del coste actual. Aunque hay un buen nmero
de puentes de estos compositos en Europa y Japn. Japn se le ha ido muy por
delante a los Estados Unidos en el desarrollo de este nuevo mercado.
Los materiales estratgicos (de sintonizacin).
La estrategia militar, al emplear materiales raros, facilita el control o
reduccin de la sintonizacin de los sistemas armamentistas, lo que slo resulta
posible en conjuncin con un proceso sofisticado de diseo, que incorpore la
sintonizacin como un parmetro de funcionamiento importante. Hasta el
momento, el nfasis ha sido sobre la sintonizacin de los radares, es por ello
que los materiales absorbentes para radares han constituido el foco del
desarrollo. El desafo continuo es desarrollar materiales nuevos y ms ligeros
que se integren con mayor facilidad dentro de los sistemas militares; un reto
particular siempre sern los motores adyacentes de las turbinas, donde las
demandas del comportamiento a altas temperaturas requieren de las
propiedades de los radares.
Los materiales estratgicos incluyen a los recubrimientos especiales y
a los materiales que pueden ser conformados por mtodos especiales.
Las sintonizaciones son aquellas caractersticas, por las cuales estos
sistemas pueden ser detectados, reconocidos y ocupados. La modificacin de
estas sintonizaciones puede mejorar la supervivencia de los sistemas militares,
conduciendo a la efectividad mejorada y a la reduccin de los accidentes
fatales.
Europa y Japn han quedado a la zaga de los EE.UU. en la tecnologa
aplicada de las sintonizaciones, segn lo evidenciado por los programas de la
aviacin de los EE.UU., tales como el F-22, el B-2 y el F-117A. La mayor parte
del trabajo aplicado de sintonizacin de Europa y Japn involucra a la

15
conformacin bsica, las tcnicas de recubrimientos de materiales y la
experimentacin para los requisitos de explotacin. Europa ha estado liderada
por Francia, Suecia, Alemania y el Reino Unido en varios tipos y niveles de
aplicaciones poco observables.
Las aplicaciones sobre los aviones de combate han estado generalmente en
los niveles fundamentales, utilizando, sobre todo, capas absorbentes,
configuraciones estructurales delimitadas y estructuras absorbentes. Las
aplicaciones parecen estar limitadas preferentemente a las reas con los
retornos ms elevados de las sintonizaciones, ms que a las armaduras enteras
de los aviones. Las Firmas Europeas tambin estn trabajando en aplicaciones
de esta tecnologa en los misiles cruceros y en los vehculos aerodinmicos
inanimados. Los Caza Japoneses Avanzados, como el FS-X, podran desplegar
una tecnologa poco observable, pero las Firmas Japonesas estn
probablemente mejor ubicadas como surtidoras de estos materiales que como
usuarios.
Los materiales superconductores.
Son aquellos materiales que conducen la electricidad sin prdida. Tales
materiales se utilizan para los electroimanes de alto-campo en varias
aplicaciones, tales como la Fsica de Alta Energa y mquinas nucleares de
simulacin de resonancia magntica. Tambin se utilizan para construir
instrumentos sensibles para la medicin de los cambios en campos magnticos
y despus son empleados en instrumentos mdicos y en la exploracin
geolgica. Todas estas aplicaciones estn basadas en la tecnologa existente
de los superconductores de baja temperatura (LTS), una industria bien
establecida.
Los superconductores de alta temperatura (HTS) son un descubrimiento
relativamente reciente. Proporcionar la comprensin terica de estos materiales
podra contribuir al objetivo de muchos de alcanzar el liderazgo mundial en la
Ciencia de los Materiales. Las prdidas en la transmisin elctrica podran ser
reducidas si las lneas superconductoras de transmisin a altas temperaturas
llegaran a ser menos costosas para la generacin de energa de trabajo,
contribuyendo a un mayor crecimiento econmico. Cuando los materiales
llegaran a ser comercialmente viables, sus efectos podran tambin incluir a
sistemas de transportacin de levitacin magntica ms baratos y a una mejor
infraestructura cientfica para todos esos campos que utilizan los imanes
superconductores.
Probablemente Japn tiene ligeros avances sobre los Estados Unidos y
dems pases industrializados en los superconductores, basados en un
programa de investigacin grande y diverso, enfatizando su potencia tanto en
las aplicaciones mdicas, como en electrnicas. Ambos son aproximadamente
iguales dentro de la tecnologa de imanes superconductores a baja
temperatura, pero cada pas tiene diferentes reas de nfasis: Japn encabeza
la aplicacin de los imanes LTS en la esfera del transporte, tales como
vehculos de levitacin magntica y naves de propulsin magnetohidrodinmica,
mientras que los Estados Unidos han centrado su atencin en los imanes para
la Fsica de Alta Energa, incluyendo la investigacin de la fusin. Aunque las

16
aplicaciones de LTS continan siendo la fundamentacin principal de la
investigacin del superconductor, los esfuerzos en los superconductores de alta
temperatura (HTS) han continuado y el desarrollo de alambres, dispositivos de
microonda y detectores del campo magntico se estn acercando a la etapa de
las aplicaciones. Europa, liderada por Alemania, est rezagada de los lderes
mundiales por algunos aos. Rusia tiene cierta capacidad, particularmente en
LTS para la fabricacin de alambres e imanes. Mucha de esta fortaleza se
deriva probablemente del trabajo sobre los dispositivos de fusin y los
aceleradores de partculas.
1.4. Ejemplo de integracin.
Las estructuras de los aviones constituyen un ejemplo particular de
combinar las herramientas del diseo, las tcnicas de fabricacin y
materiales especficos para crear las estructuras fsicas ms altamente
optimizadas. La tecnologa estructural ha sido siempre un programa piloto
dominante para el adelanto de la aviacin. El uso por Chanute y los hermanos
Wright del concepto de la caja reforzada, en vez del anterior: el acercamiento
del diseo estructural a la estructura de un pjaro, fue uno de los factores que
hizo posible el vuelo tripulado y el uso de la estructura con revestimiento
metlico conformado (tal como el DC-3) hizo del transporte areo comercial una
propuesta econmica viable. La tecnologa estructural tiene una influencia
primaria sobre el peso en vaco del avin, lo que acciona directamente sobre el
precio de compra y los gastos de explotacin, as como sobre el rango de
influencia y la carga til.
Las estructuras del avin son esenciales para la competitividad en la
industria aeroespacial, con impacto sobre los sectores comercial y militar. Las
fibras de los compositos de matriz polimrica se pueden alinear, formando un
material con propiedades anistropas. Si estn diseados cuidadosamente para
una aplicacin, tales materiales permiten que una estructura ms ligera y
pequea sustituya a una ms grande, generalmente enteriza de metal. Hasta
ahora, la aplicacin de tales estructuras se ha limitado a aqullas que
demandan el rendimiento ms alto. stos han estado generalmente en la
industria aeroespacial, con mayor frecuencia en los sistemas militares. Parte de
esta limitacin est dada por la dificultad en fabricar las estructuras complejas
de los materiales. En el ejemplo de los compositos de matriz polimrica, esto se
ha manifestado como dificultad en el ordenamiento de las fibras acorde al
modelo necesitado; la solucin generalmente es costosa, pues requiere de gran
intensidad de mano de obra. Para muchas aplicaciones, estos problemas son
complicados por la dificultad de disear ptimamente con tales materiales.
Las estructuras del avin contribuyen a la conjugacin de la creacin de
trabajo y al crecimiento. Tambin contribuyen a resolver las capacidades
combativas y defensivas de los pases, incrementando el rendimiento del avin
militar.

17

Captulo II: Materiales plsticos.

2.1. Obtencin y estructura de los polmeros.
Por ciclos la humanidad ha obtenido ventajas de la versatilidad de los
polmeros en forma de grasas, alquitranes, resinas y gomas. Sin embargo, no
es hasta la Revolucin Industrial que la Industria Moderna de los Polmeros
comenz a desarrollarse. En las postrimeras de la dcada del 30 del siglo XIX,
Charles Goodyear tuvo xitos en la produccin y uso de la goma natural, a
travs de un proceso conocido como vulcanizacin. Cuarenta aos despus,
el celuloide (un plstico duro formado por nitrocelulosa) fue exitosamente
comercializado. A pesar de esos avances, el progreso en la Ciencia de los
Polmeros fue lento hasta los aos treinta del siglo XX, cuando materiales tales
como el vinil, el neopreno, el poliestireno y el nylon fueron desarrollados. La
introduccin de esos materiales revolucionarios comenz una explosin en la
investigacin de los polmeros, que contina hasta nuestros das.
Incomparables en la diversidad de sus propiedades, polmeros tales como el
algodn, la lana, la goma, el tefln y todos los plsticos son usados en casi
todas las industrias. Los polmeros naturales y sintticos pueden ser producidos
en un amplio rango de rigidez, resistencia mecnica, resistencia trmica,
densidad e inclusive precios. Con la investigacin continua dentro de la ciencia
y aplicacin de los polmeros, ellos estn jugando y siempre incrementando un
gran rol en toda la Sociedad.
Los plsticos son materiales artificiales obtenidos sobre la base de
sustancias orgnicas altamente moleculares (macromolculas) naturales
(hidrocarburos, productos de hidratos de celulosa, lana, albminas, etc.) o
artificiales (polmeros: oleofnicos, vinlicos, acrlicos, copolmeros,
poliuretanos, aminoplsticos, poliamidas, polisteres, silicona, etc.). Adems de
dicha base en su composicin forman parte: rellenos, plastificadores,
estabilizadores, colorantes, solidificadores (endurecedores) y otras adiciones
especiales (ingredientes).
Los rellenos mejoran las propiedades fsico-mecnicas. Rellenos como el
holln y el grafito, adems de la resistencia, elevan las conductividades trmica
y elctrica de los materiales.
Los plastificantes, que son molculas pequeas encargadas de hacer ms
flexible al plstico, transferirle elasticidad y plasticidad, as como facilitarle su
transformacin en artculos.
Los estabilizadores le otorgan estabilidad ante la destruccin qumica de la
base altamente molecular bajo la accin de la luz, el calor, el oxgeno, la
humedad, las acciones mecnicas. Los cambios irreversibles, debidos a la
accin de los factores sealados, estn unificados bajo la denominacin general
de envejecimiento de los plsticos.
Si en las sustancias macromoleculares se encuentran pequeas cantidades
de adiciones (1 a 2 % de la masa) de plastificantes, estabilizadores y otros; el

18
material obtenido se denomina plstico simple. En este grupo se encuentran,
entre otros: el cloruro polivinlico, el polietileno, el polipropileno; formados
bsicamente por los polmeros puros de la propia denominacin.
Al introducir en la macromolcula, adems de las adiciones sealadas, polvo
de cuarzo, fibras de vidrio, tejidos y otros, cuya cantidad generalmente
constituye del 40 a 70 % de la masa, se obtienen los plsticos compuestos.
Las sustancias macromoleculares, que constituyen la base de los plsticos,
denominadas tambin aglutinantes, estn compuestas por molculas gigantes
de estructuras lineales, ramificadas y espaciales (reticulares). Tales
macromolculas en la mayora de los casos contienen eslabones estructurales
elementales (grupos de tomos), que se repiten reiteradamente y estn unidos
por las fuerzas del enlace qumico. Estas sustancias se denominan polmeros
(largas cadenas de tomos covalentemente enlazados) y a sus pequeas
estructuras moleculares de partida: monmeros (simples unidades qumicas,
capaces de formar polmeros al unirse). Un polmero tpico puede incluir
decenas de miles de monmeros y debido a su extensin tan grande es que los
polmeros son clasificados como macromolculas.
As, por ejemplo: el polmero de polietileno ( CH2 CH2 CH2 CH2
)n se obtiene mediante la polimerizacin de un nmero n de monmeros CH2
= CH2 (de molculas del gas etileno). Los polmeros contienen cientos y miles
de tomos, compuestos por una mezcla de polmeros con diferente masa
molecular denominada polmero homlogo. Se habla de la masa media, cuyo
valor llega hasta ciento de miles de unidades. Con el aumento de la masa
molecular cambia el estado de la sustancia, adems de sus propiedades fsicas
y mecnicas. Por ejemplo: un polmero compuesto por 20 eslabones CH2 ,
constituye un lquido. El incremento del largo de la molcula origina un plstico
slido y flexible, mientras que el polietileno compuesto de 5.103 a 6. 103
cadenas, posee mayor dureza.
En su mayor parte, cuando se habla de polmeros se hace referencia a
molculas con pesos moleculares de cientos de miles, o an millones. Tambin
se habla generalmente, de polmeros lineales. Un polmero lineal (Fig. 2.1) es
una molcula polimrica, en la cual los tomos se arreglan ms o menos en una
larga cadena.
Esta cadena se denomina cadena principal. Las
macromolculas de los polmeros lineales constituyen una cadena de eslabones
elementales A, cuya longitud en ciento y miles de veces sobrepasa las
dimensiones de la seccin transversal.

Por lo general, algunos de estos tomos de la cadena estn enlazados a su

vez, a pequeas cadenas de tomos. Estas cadenas pequeas se denominan
grupos pendientes. Las cadenas de grupos pendientes son mucho ms

19
pequeas que la cadena principal (Fig. 2.2). Normalmente tienen unos pocos
tomos de longitud, pero la cadena principal posee generalmente cientos de
miles de tomos.

En los polmeros ramificados se tienen ramificaciones laterales con

diferente nmero de eslabones y de su relacin con respecto a la longitud de la
cadena bsica. Por ejemplo:

Las macromolculas en los polmeros lineales y ramificados se encuentran

enlazadas entre s por las fuerzas de la interaccin molecular. Mientras ms
largas sean las cadenas laterales, ms dbiles sern estas fuerzas y por ello los
polmeros ramificados obtenidos son ms blandos y elsticos que los lineales.
Ambos tipos de polmeros se funden o ablandan con el calentamiento, es por
esta razn que se denominan termoplsticos, aunque durante el
calentamiento pasan de nuevo al estado slido.
En los polmeros espaciales (reticulares), adems de los enlaces
intermoleculares entre las molculas lineales y ramificadas, existen enlaces
qumicos entre las cadenas bsicas. La formacin de una estructura reticular

20
transfiere a los polmeros un estado slido, indisoluble y no fusible durante el
calentamiento, por lo que se denominan termorreactivos.

Los polmeros espaciales poseen una mayor estabilidad trmica y ms

elevadas propiedades elsticas que los polmeros lineales.
Si la cadena principal de la macromolcula est compuesta por tomos de
carbono (polietileno, poliestireno y otros), entonces se denominan
carbocadenas.

En el caso de que adems del carbono aparezcan otros tomos en las

macromolculas, entonces se denominan heterocadenas (poliamidas, resinas
alqudicas y otros).

Por va sinttica los polmeros se obtienen fundamentalmente como

resultado de la polimerizacin y la policondensacin.
La polimerizacin es el proceso de formacin de compuestos
macromoleculares a partir de monmeros, como resultado de su interaccin a
travs de enlaces dobles no saturados o mediante la interaccin de heterociclos
con apertura de los enlaces. El proceso se realiza sin desprendimiento de
productos marginales (secundarios). En este caso la macromolcula que se
forma tiene la misma composicin emprica que el monmero inicial:
A + A + A +...+ A = (A).n

21

Al realizar la polimerizacin se emplean catalizadores e iniciadores, que son

sustancias destinadas a acelerar la polimerizacin. La polimerizacin conjunta
de dos o varios monmeros se denomina copolimerizacin (por ejemplo el
copolmero de etileno con propileno, se diferencia en propiedades del
polietileno y del polipropileno).
Cuando dos monmeros estn dispuestos segn un ordenamiento
alternado, el polmero es denominado obviamente, un copolmero alternante:

En un copolmero al azar, los dos monmeros pueden seguir cualquier

orden:

En un copolmero en bloque, todos los monmeros de un mismo tipo se

encuentran agrupados entre s, al igual que el otro tipo de monmeros. Un
copolmero en bloque puede ser imaginado como dos homopolmeros unidos
por sus extremos.

Un copolmero en bloque bien conocido es el caucho SBS, que se emplea

para las suelas de los zapatos y tambin para las cubiertas de neumticos, y
otros donde la durabilidad sea un factor importante. Su cadena principal est
constituida por tres segmentos. El primero es una larga cadena de
poliestireno, el del medio es una cadena de polibutadieno, y el ltimo es otra
larga seccin de poliestireno.
El SBS es tambin un tipo de material inusual, llamado elastmero
termoplstico. Estos son materiales que a temperatura ambiente se comportan
como cauchos elastomricos, pero cuando se calientan, pueden ser procesados
como plsticos.

22

Cuando las cadenas de un polmero formado a partir del monmero B se

encuentran injertadas en una cadena polimrica del monmero A, se obtiene un
copolmero de injerto.

Un tipo de copolmero de injerto es el poliestireno de alto impacto,

abreviado en ingls como HIPS. Consta de una cadena principal de
poliestireno y cadenas de polibutadieno injertadas en dicha cadena principal.
El poliestireno le confiere resistencia al material, en tanto que las cadenas del
elastmero polibutadieno le otorgan la elasticidad suficiente como para lograr
que sea menos quebradizo.
La policondensacin consiste en la formacin de compuestos
macromoleculares polifuncionales como resultado de la condensacin. A
diferencia de la polimerizacin aqu tiene lugar el desprendimiento de molculas

23
componentes simples en forma de agua, amonaco, cido clorhdrico y otras (el
desprendimiento de productos colaterales de la reaccin).
Durante la policondensacin de compuestos bifuncionales se obtienen
polmeros lineales (poliamidas, politeres, policarbonatos). Los polmeros
espaciales se obtienen por la policondensacin de sustancias con tres y mayor
nmero de grupos funcionales (aminoplsticos y fenoplsticos). La
policondensacin puede ser acelerada con la introduccin de catalizadores.
Las propiedades de los polmeros se determinan por:
La propiedad qumica.
La forma de las molculas.
El tipo de enlace entre las molculas.
La polidispersin.
La masa molecular, que es una caracterstica importante, que influye
fuertemente sobre las propiedades de los polmeros.
Con el incremento de la media molecular de la masa se elevan la resistencia
mecnica, la dureza, la elasticidad la inercia qumica ala accin de diferentes
agentes y cambian otras propiedades.
Por ejemplo: con el aumento de la masa molecular del poliestireno desde
3120 hasta 624 000 la temperatura de ablandamiento aumenta de 105 a 180
C; los compuestos polimricos slico-orgnicos, constituidos por 100 a 120
eslabones elementales y unidos entre s por enlaces qumicos (grado de
polimerizacin) constituyen lquidos viscosos, pero con un grado de
polimerizacin de 1000 a 1500 son sustancias slidas elsticas.
La estructura qumica de los polmeros determina tales propiedades como
su estabilidad ante la accin de agentes qumicos disolventes, a las altas
temperaturas y sus propiedades dielctricas. En particular resisten bien la
accin de los cidos y lcalis y poseen capacidad antinflamatoria, los polmeros
que contienen en el monmero halgenos. La estabilidad ante la luz de los
materiales se eleva significativamente con la introduccin en la macromolcula
de flor y de grupos de nitruros (CN).
El carcter de los enlaces entre los eslabones elementales de las
macromolculas influye fuertemente en las propiedades de los polmeros. As,
los polmeros con carbocadenas, que contienen enlaces saturados de carbono,
son muy estables ante la accin de cidos , lcalis y otros medios agresivos.
Los polmeros con heterocadenas, que contienen enlaces complejos de teres,
acetatos y aminos, poseen menor estabilidad qumica ante los cidos y lcalis.
La forma de la macromolcula tambin influye sobre las propiedades de los
polmeros: mientras ms alargada y menos ramificada sea la macromolcula
del polmero, ms elevadas sern su resiliencia y resistencia mecnica y menor
su solubilidad en diferentes medios.
Existen tres aspectos por los cuales los polmeros actan de modo distinto a
las molculas pequeas y las razones son un poco ms complicadas que decir
simplemente "porque son ms grandes". Los tres aspectos se denominan por lo
general:
Enredo de las cadenas.
Adicin de fuerzas intermoleculares.
Escala de tiempo del movimiento.

24
2.1.1. Enredo de las cadenas.
Si se tiene en cuenta que la mayora de los polmeros son polmeros
lineales; es decir, son molculas cuyos tomos se encuentran unidos en una
larga lnea, formando una inmensa cadena. Generalmente, aunque no siempre,
esta cadena no es ni recta ni rgida, sino flexible. Se tuerce y se dobla formando
una enredada maraa. Las cadenas tienden a torcerse y envolverse entre s, de
modo que las molculas del polmero formarn colectivamente una enorme
maraa enredada.
Cuando un polmero est cercano a la temperatura de transicin vtrea o de
fusin, las cadenas pueden ser retiradas una a una sin grandes dificultades,
pero en estado slido las cadenas se encuentran tan enrolladas entre s, que es
difcil desenrollarlas. Esto es lo que hace tan fuertes a muchos polmeros en
materiales como plsticos, pinturas, elastmeros, y compositos.
2.1.2. Adicin de fuerzas intermoleculares.
Todas las molculas, tanto las pequeas como las polimricas, interactan
entre s promoviendo la atraccin electrosttica. Algunas molculas se atraen
ms que otras. Las molculas polares lo hacen mejor que las no polares. Por
ejemplo, el agua y el metano poseen pesos moleculares similares. El peso
molecular del metano es 16 y el del agua 18. A temperatura ambiente, el
metano es un gas y el agua un lquido. Esto es porque el agua es muy polar, lo
suficiente como para que sus molculas se mantengan unidas como lquido,
mientras que el metano es no polar y por lo tanto, sus molculas no
permanecen unidas en absoluto.
Como ya se ha sealado, las fuerzas intermoleculares afectan tanto a los
polmeros como a las molculas pequeas. Pero con los polmeros, estas
fuerzas se combinan extensamente. Cuanto ms grande sea la molcula, habr
ms para ejercer una fuerza intermolecular. An cuando slo las dbiles fuerzas
de Van de Waals estn en juego, pueden resultar muy fuertes para la unin de
distintas cadenas polimricas. Esta es otra razn por la cual los polmeros
pueden ser muy resistentes como materiales. El polietileno, por ejemplo, es
muy apolar. Slo intervienen fuerzas de Van der Waals, sin embargo es tan
resistente que es utilizado para la confeccin de chalecos a prueba de balas.
2.1.3. Escala de Tiempo del Movimiento.
Un grupo de molculas pequeas puede moverse mucho ms rpido y ms
caticamente cuando stas no se encuentran unidas entre s. Si se las une a lo
largo de una extensa cadena, se desplazarn ms lentamente.
Esta baja velocidad de movimiento hace que los polmeros hagan cosas
inusuales. Al disolver un polmero en un solvente, la solucin resultar mucho
ms viscosa que el solvente puro. De hecho, la medicin de este cambio de
viscosidad se emplea para estimar el peso molecular del polmero.
2.2. Cristalinidad en los polmeros.

25
Las propiedades de los polmeros dependen de su estructura. En su
mayora, los polmeros tienen una estructura amorfa (del tipo vidrio); sin
embargo, algunos polmeros lineales y de reticulado raro, pueden formar zonas
rigurosamente ordenadas, es decir, tienen parcialmente una estructura
cristalina, lo que conduce a la elevacin de la resistencia mecnica, dureza y
estabilidad trmica. En el caso de la estructura cristalina se incrementa la
interaccin molecular, pero se reduce la flexibilidad de las molculas.
La relacin de los volmenes de todas las zonas cristalinas de los polmeros
entre su volumen total se denomina grado de cristalinidad, que es una de las
caractersticas ms importantes de los polmeros. Un alto grado de cristalinidad
(60 a 80 %) poseen los fluoplsticos, los policarbonatos, el propileno y el
polietileno de alta densidad.
Pero qu tipo de ordenamiento suelen formar los polmeros?
Suelen alinearse estando completamente extendidos, como si fueran una
pila de maderos.
Pero no siempre pueden extenderse en lnea recta. De hecho, muy pocos
polmeros logran hacerlo, y esos son el polietileno de peso molecular ultra-alto
(el polietileno lineal se produce normalmente con pesos moleculares en el rango
de 2.105 a 5.105, pero puede ser mayor an. El polietileno con pesos
moleculares de 3.106 a 6.106 se denomina polietileno de peso molecular
ultra-alto, o UHMWPE. El UHMWPE se puede utilizar para hacer fibras que
son tan fuertes que sustituyeron al Kevlar para su uso en chalecos a prueba de
balas. Grandes lminas de ste se pueden utilizar en lugar de hielo para pistas
de patinaje) y las aramidas como el Kevlar (se utiliza para hacer objetos tales
como chalecos a prueba de balas y neumticos de bicicleta resistentes a las
pinchaduras; si fuera necesario, con el Kevlar hasta se podran hacer
neumticos de bicicleta a prueba de balas) y el Nomex (conjuntamente con el
Kevlar se emplea en la fabricacin de anti-llamas). La mayora de los polmeros
se extienden slo una corta distancia para luego plegarse sobre s mismos.
Como puede verse en la figura 2.12.

26

En el caso del polietileno, las cadenas se extienden alrededor de 10 nm

antes de plegarse. Pero no slo se pliegan de esta forma. Los polmeros forman
apilamientos a partir de esas cadenas plegadas. La figura 2.13 representa uno
de esos apilamientos, llamado lamella.

No siempre todo resulta tan ordenado. A veces, una parte de la cadena est
incluida en este cristal y otra parte no. Cuando esto ocurre, se obtiene el
desorden que muestra en la fig. 2.14.

27

Un polmero cristalino tiene en realidad dos componentes: la porcin

cristalina que est en la lamella y la porcin amorfa, fuera de la lamella. Al
observa la figura ampliada (2.15.) de una lamella, se ve cmo estn dispuestas
las porciones cristalina y amorfa.
Como puede observarse, una lamella crece como los rayos de una rueda de
bicicleta, desde un ncleo central. A veces, se suele denominar una lamella
como fibrillas lamellares. En realidad crecen en tres dimensiones, por lo que
se asemejan ms a una esfera que a una rueda. Toda esta esfera se llama
esferulita. En una porcin de polmero cristalino, existen varios millones de
esferulitas.
Entre medio de la lamella cristalina hay regiones en las que no existe ningn
orden en la disposicin de las cadenas polimricas. Dichas regiones
desordenadas son las porciones amorfas.

Como puede verse tambin en la figura, una nica cadena polimrica puede
formar parte tanto de una lamella cristalina como de una porcin amorfa. Alguna

28
cadenas incluso comienzan en una lamella, atraviesan la regin amorfa y
finalmente se unen a otra lamella. Dichas cadenas reciben el nombre de
molculas- vnculo.
Por lo tanto, ningn polmero es completamente cristalino. La cristalinidad
hace que los materiales sean resistentes, pero tambin quebradizos. Un
polmero totalmente cristalino sera demasiado quebradizo como para ser
empleado como plstico. Las regiones amorfas le confieren ductilidad al
polmero, es decir, la habilidad de poder plegarse sin romperse.
Pero para fabricar fibras, se desea que los polmeros sean lo ms cristalinos
posible. Esto es porque una fibra es en realidad un largo cristal.
Muchos polmeros presentan una mezcla de regiones amorfas y cristalinas,
pero algunos son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos. A
continuacin se presentan polmeros que tienden hacia dichos extremos:
Ejemplos de polmeros altamente cristalinos:
Polipropileno.
Poliestireno sindiotctico.
Nylon.
Kevlar y Nomex.
Policetonas.
Ejemplos de polmeros altamente amorfos:
Polimetilmetacrilato.
Poliestireno atctico.
Policarbonato.
Poliisopreno.
Polibutadieno.
Pero por qu algunos polmeros son altamente cristalinos y otros son
altamente amorfos? Existen dos factores importantes: la estructura polimrica y
las fuerzas intermoleculares.
2.2.1. Cristalinidad y estructura polimrica.
Ante todo conviene definir un concepto bsico, que permite una mejor
interpretacin de la relacin entre cristalinidad y estructura en los polmeros:
Tacticidad, que es la forma en que se encuentran dispuestos los grupos
pendientes a lo largo de una cadena polimrica. Este trmino se emplea
ampliamente cuando se trata de los polmeros vinlicos (polmeros obtenidos a
partir de monmeros vinlicos; es decir, pequeas molculas conteniendo
dobles enlaces carbono-carbono; constituyen una gran familia de polmeros).
La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es
regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de
cristales; de lo contrario, no. Para comprender mejor esta situacin, se puede
tomar el ejemplo del poliestireno. Como puede observarse en los ejemplos
expuestos arriba, existen dos clases de poliestireno: el atctico (plstico rgido
y completamente amorfo; no cristaliza en absoluto) y el sindiotctico (capaz de
cristalizar y ser empleado para hacer fibras en objetos tales como alfombras,
tanto para interiores como exteriores).
Si todos los grupos fenilo se encuentran del mismo lado de la cadena, se
dice que el polmero es isotctico. Si los grupos fenilo aparecen

29
alternadamente a ambos lados de la cadena, se dice que el polmero es
sindiotctico. Si los grupos fenilo estn distribuidos al azar a izquierda y
derecha, sin ningn ordenamiento particular, entonces el polmero es atctico.

El poliestireno sindiotctico es muy ordenado, ya que los grupos fenilo se

sitan alternativamente a ambos lados de la cadena. Esto significa que puede
empaquetarse fcilmente formando cristales.
Pero el poliestireno atctico no tiene ese orden. Los grupos fenilo estn
dispuestos al azar, ya sea hacia uno u otro lado de la cadena. Sin
ordenamiento, las cadenas no pueden empaquetarse correctamente. Por lo
tanto el poliestireno atctico es altamente amorfo.
Otros polmeros atcticos como el polimetilmetacrilato y el policloruro de
vinilo tambin son amorfos. Los polmeros estereoregulares como el
polipropileno isotctico y el politetrafluoroetileno son altamente cristalinos.
El polietileno es otro buen ejemplo. Puede ser cristalino o amorfo. El
polietileno lineal es casi 100% cristalino, pero el ramificado no puede
empaquetarse en la forma que lo hace el lineal, por lo tanto, es altamente
amorfo.

30

2.2.2. Cristalinidad y fuerzas intermoleculares.

Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para que un
polmero pueda formar cristales. Un buen ejemplo es el nylon. En la figura 2.18
puede verse que los grupos polares amida de la cadena principal del nylon 6,6,
se encuentran fuertemente unidos entre s a travs de slidos enlaces por
puente de hidrgeno. Esta unin tan fuerte mantiene juntos a los cristales.

Para saber la cantidad de polmero que es amorfa y la cantidad que es

cristalina se emplea la calorimetra diferencial de barrido, que se abordar ms
adelante.
2.3. Propiedades de los polmeros.

2.3.1. Propiedades trmicas de los polmeros. Temperatura de transicin

vtrea Tv. (Tg).
Al dejarse un balde u otro objeto de plstico a la intemperie durante el
invierno se puede notar que se agrieta o rompe con mayor facilidad que durante

31
el verano; este fenmeno es conocido como transicin vtrea. Esta transicin
es algo que slo le ocurre a los polmeros, lo cual es una de las cosas que los
hacen diferentes. Hay una cierta temperatura (distinta para cada polmero)
llamada temperatura de transicin vtrea, o Tg. Cuando el polmero es
enfriado por debajo de esta temperatura, se vuelve rgido y quebradizo, igual
que el vidrio. Algunos polmeros son empleados a temperaturas por encima de
sus temperaturas de transicin vtrea y otros por debajo. Los plsticos duros
como el poliestireno y el polimetilmetacrilato, son usados por debajo de sus
temperaturas de transicin vtrea; es decir, en su estado vtreo. Sus Tg estn
muy por encima de la temperatura ambiente, ambas alrededor de los 100 oC.
Los cauchos elastmeros como el poliisopreno y el poliisobutileno, son
usados por encima de sus Tg, es decir, en su estado caucho, donde son
blandos y flexibles.
Este comportamiento puede ser entendido en trmino de los materiales
vtreos, los cuales estn formados tpicamente por sustancias que contienen
largas cadenas, retculos de tomos unidos o aqullas que poseen una
estructura molecular compleja. Normalmente tales materiales tienen una alta
viscosidad (resistencia interna a la fluencia existente entre dos capas de
lquido, cuando hay un movimiento relativo de una con respecto a la otra; esta
resistencia interna es el resultado de la interaccin de las molculas lquidas en
movimiento) en estado lquido. Cuando ocurre un enfriamiento rpido a la
temperatura en que se espera una mayor estabilidad del estado cristalino, el
movimiento es demasiado lento o la geometra demasiado delicada para
adquirir una conformacin cristalina; por tanto la caracterstica aleatoriamente
arreglada del lquido persiste por debajo de la temperatura, a la cual la
viscosidad es tan alta, que el material es considerado para ser slido. El
trmino vtreo se convierte en sinnimo de persistencia del estado de
desequilibrio. En efecto, una va de acceso al estado de la menor energa
podra no estar habilitada.
Para ser ms cuantitativa la caracterizacin del fenmeno de la transicin
lquido-vtrea y la Tg, se nota que durante el enfriamiento de un material amorfo
desde el estado lquido, no ocurre un cambio abrupto en el volumen, tal y como
sucede en el caso de un material cristalino a travs de su punto de
enfriamiento Te; en lugar de eso, a la temperatura de transicin vtrea Tg, hay
un cambio en la pendiente de la curva de volumen especfico vs.
Temperatura, desplazndose desde un valor bajo en el estado vtreo hasta uno
ms elevado en el estado elstico por encima del rango de las temperaturas.
Esta comparacin, entre un material cristalino (1) y uno amorfo (2), se muestra
en la figura 2.19. Note que las intersecciones de los dos segmentos de rectas
de la curva 2 definen la cantidad de Tg.
Las mediciones del volumen especfico mostradas aqu, hechas sobre el
polmero amorfo (2), son llevadas a cabo en un dilatmetro a bajo rgimen de
calentamiento. En este aparato, la muestra es colocada en un bulbo de vidrio y
se cubre con lquido, generalmente mercurio, de forma tal que el lquido,
adems de cubrirla, la rebose parcialmente y se abra paso a travs de un
estrecho tubo capilar de vidrio, el cual es utilizado para que cualquier cambio
relativamente pequeo que ocurra en el volumen del polmero, causado por la

32
variacin de la temperatura, produzca cambios fcilmente medibles en la altura
del mercurio en el capilar.
Mientras que el mtodo dilatomtrico es el ms preciso para determinar la
temperatura de transicin vtrea, en cambio constituye un procedimiento
experimental tedioso; es por ello que frecuentemente estas mediciones se
realizan empleando el calormetro diferencial de barrido (CDB con las siglas
en ingls: DSC). En este instrumento, el flujo de calor, dentro y fuera de una
pequea muestra (de 10 a 20 mg) es medido de manera tal que la muestra est
subordinada a un cambio lineal programado de la temperatura.
Existen otros mtodos de medicin, tales como la densidad, la constante
dielctrica, el mdulo de elasticidad y otros.

Se debe aclarar algo en este punto: la transicin vtrea no es lo mismo que

la fusin. La fusin es una transicin que se manifiesta en los polmeros
cristalinos; ocurre cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras
cristalinas y se transforman en un lquido desordenado. La transicin vtrea es
una transicin que se manifiesta en los polmeros amorfos; es decir,
polmeros cuyas cadenas no estn dispuestas segn un ordenamiento
cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier ordenamiento, an en estado
slido.
Pero incluso los polmeros cristalinos tienen alguna porcin amorfa. Esta
porcin generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimrica. Esto

33
explica por qu una misma muestra de un polmero puede tener tanto una
temperatura de transicin vtrea como una temperatura de fusin. Pero lo ms
importante es saber que la porcin amorfa slo experimentar la transicin
vtrea, y la porcin cristalina slo la fusin. La temperatura exacta a la cual las
cadenas polimricas experimentan este gran cambio en su movilidad, depende
de la estructura del polmero.
El movimiento que permite que un polmero sea flexible, no es generalmente
el traslacional, sino uno conocido como movimiento segmental de rango largo.
Si bien la totalidad de la cadena polimrica puede parecer no desplazarse hacia
ninguna direccin, los segmentos de dicha cadena pueden en cambio,
serpentear, balancearse y rotar como un tirabuzn gigante. Cuando la
temperatura cae por debajo de la Tg el movimiento segmental de rango largo se
termina. Cuando este movimiento se detiene, ocurre la transicin vtrea y el
polmero cambia de un estado blando y flexible a otro rgido y quebradizo.
Para medir los puntos de fusin y las Tg, adems de los calores latentes de
fusin y los cambios de capacidad calorfica tambin se emplea la calorimetra
diferencial de barrido.
2.3.1.1. Peculiaridades de la transicin vtrea.
A veces, un polmero tiene una Tg ms alta de lo deseado; si es necesario
reducirla slo se le agrega algo denominado plastificante (se trata de una
pequea molcula que penetrar entre las cadenas polimricas y las separar).
Este proceso se conoce como aumento del volumen libre. Cuando esto ocurre,
las cadenas pueden deslizarse entre s con mayor facilidad y al deslizarse con
mayor facilidad, podrn moverse a temperaturas ms bajas de lo que lo haran
sin el plastificante. De esta forma, la Tg de un polmero puede ser disminuida,
con el objeto de hacerlo ms flexible y ms fcil de manipular.
En la fig. 2.19 se exponen tres ejemplos de sustancias que se emplean
como plastificantes:

2.3.1.2. Transicin Vtrea vs. Fusin.

Es comn imaginar a la transicin vtrea como a un tipo de fusin del
polmero, pero no es la manera correcta. Hay muchas diferencias importantes
entre la transicin vtrea y la fusin. Como se expuso con antelacin, la fusin
es algo que le ocurre a los polmeros cristalinos, mientras que la transicin
vtrea ocurre slo en los polmeros en estado amorfo. Un dado, fabricado de

34
polmero, a menudo tendr dominios tanto cristalinos como amorfos, de modo
que la muestra exhibir un punto de fusin y una Tg, aunque las cadenas que
funden no son las mismas que experimentan transicin vtrea.
Existe otra gran diferencia entre fusin y transicin vtrea: cuando se calienta
un polmero cristalino a velocidad constante, la temperatura aumentar a
velocidad constante; la cantidad de calor requerida para incrementar en un
grado Celsius la temperatura de un gramo de polmero se denomina capacidad
calorfica. No obstante, la temperatura seguir aumentando hasta que el
polmero llegue a su punto de fusin. Cuando esto sucede, la temperatura se
mantendr constante por un momento, an cuando se suministre ms calor. Se
mantendr constante hasta que todo el polmero se haya fundido
completamente. Luego, la temperatura del polmero comenzar a ascender
nuevamente. El aumento se detiene porque la fusin requiere energa. Toda la
energa que se le agregue a un polmero cristalino en su punto de fusin, se
utilizar en la fusin y no en un aumento ulterior de la temperatura. Este calor
se denomina calor latente de fusin. (La palabra latente significa oculto). Una
vez que el polmero fundi, la temperatura comienza a ascender de nuevo, pero
ahora lo hace a una velocidad ms lenta. El polmero fundido tiene mayor
capacidad calorfica que el polmero cristalino en estado slido, de modo que
puede absorber ms calor con incrementos de temperatura ms pequeos.
Cuando un polmero cristalino funde, ocurren dos cosas: absorbe una
cierta cantidad de calor (el calor latente de fusin) y experimenta un cambio en
su capacidad calorfica. Cualquier cambio debido al calor, ya sea fusin o
congelamiento, ebullicin o condensacin, que involucre un cambio en la
capacidad calorfica y un calor latente, se denomina transicin de primer
orden.
Sin embargo, cuando se calienta un polmero amorfo hasta su Tg, sucede
algo diferente: primero se calienta y la temperatura se eleva a una velocidad
determinada por la capacidad calorfica del polmero, exactamente como se ha
visto hasta ahora; pero cuando se alcanza la Tg ocurre algo interesante: la
temperatura sigue aumentando, no se detiene, no hay calor latente de
transicin vtrea, la temperatura sigue incrementndose (por encima de la Tg ya
no lo hace a la misma velocidad que por debajo). El polmero experimenta un
incremento en su capacidad calorfica luego de alcanzar la transicin vtrea.
Debido a que la transicin vtrea involucra un cambio en la capacidad calorfica
pero no un calor latente, esta transicin se denomina transicin de segundo
orden.
En los siguientes grficos las curvas muestran la cantidad de calor
suministrada al polmero en el eje y y la temperatura que debera obtenerse
con una cantidad dada de calor en el eje x:
La curva de la izquierda muestra lo que ocurre cuando se calienta un
polmero 100% cristalino. Puede verse que la misma es discontinua. Se
distingue la ruptura? Esa es la temperatura de fusin. En ese punto, se adiciona
una gran cantidad de calor sin que provoque aumento alguno de la temperatura,
ese es el calor latente de fusin. Como puede apreciarse la pendiente se hace
mayor una vez que se sobrepasa la ruptura; esta pendiente es equivalente a la

35
capacidad calorfica, es decir que el aumento de la misma corresponde al
aumento de capacidad calorfica por encima del punto de fusin.
En el grfico de la derecha, que muestra lo que ocurre con un polmero
100% amorfo cuando es calentado, no se obtiene una ruptura. El nico cambio
que se ve en la temperatura de transicin vtrea, es un incremento de la
pendiente, lo que significa, obviamente, que se alcanza un aumento en la
capacidad calorfica. Es posible observar un cambio en capacidad calorfica en
la Tg, pero no una ruptura, como s puede apreciarse en el caso de un polmero
cristalino, por lo que se confirma lo expuesto anteriormente: no hay calor latente
involucrado en una transicin vtrea y esto no es ms que la diferencia entre
una transicin de primer orden, como la fusin, y una de segundo orden, como
la transicin vtrea.
Hasta ahora se sabe que algunos polmeros tienen Tg altas, y otros Tg
bajas. Todo depende de la facilidad con la que se muevan las cadenas. Una
cadena polimrica que pueda movilizarse fcilmente, tendr una Tg muy baja,
mientras que en caso contrario tendr una Tg alta. Cuanto ms fcilmente
pueda moverse un polmero, menor calor habr que suministrarle para que las
cadenas empiecen a moverse para salir de un estado vtreo rgido y pasar a
otro blando y flexible.

2.3.1.3. Tg y las propiedades mecnicas.

Otra propiedad importante de los polmeros, que tambin depende
fuertemente de sus temperaturas, es su repuesta a la aplicacin de una fuerza,
como se indica en sus dos tipos principales de comportamiento: elstico y
plstico. Un material elstico retornar a su estado inicial, una vez que haya
sido retirada la fuerza que lo sac del mismo, mientras que un material plstico
no lo recobrara. En los materiales plsticos la fluencia es tan elevada, como en
los lquidos altamente viscosos. La mayor parte de los materiales evidencian
una combinacin de los comportamientos elstico y plstico, exhibiendo el
comportamiento plstico despus que el lmite elstico ha sido excedido.

36
El vidrio es uno de los pocos materiales completamente elsticos que existe,
mientras se encuentra por debajo de su Tg. l permanecer elstico hasta que
alcance su punto de ruptura. La Tg del vidrio ocurre entre los 510 y 560C, esto
significa que l siempre ser un slido frgil a temperatura ambiente. En
comparacin: el cloruro polivinlico (PVC) tiene una Tg = 83C y es bueno, por
ejemplo para la fabricacin de tuberas de agua fra, pero inadecuado para agua
caliente. El PVC tambin ser siempre un slido frgil a temperatura ambiente.

2.3.2. Propiedades mecnicas de los polmeros.

Se habla mucho de polmeros "resistentes" (o "fuertes"), "tenaces" y hasta
"dctiles". La resistencia, la ductilidad y la resiliencia y otras son propiedades
mecnicas.
2.3.2.1. Resistencia.
La resistencia es una propiedad mecnica que se puede relacionar
acertadamente, pero no se sabra con exactitud qu significa la palabra
"resistencia" cuando se trata de polmeros. En primer lugar, existen varios tipos
de resistencia. Est la resistencia a la traccin. Un polmero tiene resistencia
a la traccin si soporta cargas axiales que tienden a alargarlo.
La resistencia a la traccin es importante para un material que va a ser
estirado o a estar bajo tensin. Las fibras necesitan tener buena resistencia a la
traccin
Luego est la resistencia a la compresin. Un polmero tendr resistencia
a la compresin si soporta cargas axiales que tienden a compactarlo.
El concreto es un ejemplo de material con buena resistencia a la
compresin. Cualquier cosa que deba soportar un peso encima, debe poseer
buena resistencia a la compresin.
Tambin est la resistencia a la flexin. Un polmero tiene resistencia a la
flexin si es capaz de soportar cargas que provoquen momentos flectores en su
seccin transversal.
Existen otras clases de resistencia de las que se podra hablar. Un polmero
tiene resistencia a la torsin, si es resistente cuando en su seccin transversal
actan momentos torsores. Tambin est la resistencia al impacto
(tenacidad). Una muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la
golpea agudamente de repente, como con un martillo.
Para definir lo que significa ser resistente se presentar el ejemplo de la
resistencia a la traccin: se toma la muestra y se trata de estirarla axialmente.
Generalmente esta operacin se ejecuta en mquinas tipo prensa. Esta
mquina simplemente sujeta cada extremo de la muestra y luego procede a
alargarla. Mientras dura el alargamiento de la muestra, va midiendo la fuerza
(P) que est ejerciendo. Cuando se conoce la fuerza que se est ejerciendo

37
sobre la muestra, se divide ese nmero por el rea (F) de su seccin
transversal; el resultado es la tensin que est experimentando la muestra:
P / F = Tensin ()
La tensin requerida para romper la muestra representa la resistencia a
la rotura del material a la traccin.
De igual forma ensayos similares pueden ser ejecutados para medir la
resistencia a la rotura por compresin y flexin. En todos los casos, la
resistencia es la tensin necesaria para romper la muestra.
En el Sistema Internacional de Unidades (SIU) las tensiones se expresan
en megapascales (MPa): 1 MPa = 106 N/m2 = 1 N/mm2 = 100 N/cm2, aunque
en algunos casos se expresan en gigapascales (GPa): 1 GPa = 103 MPa. En el
Sistema Americano de Unidades, generalmente, las tensiones se expresan en
kilolibras por pulgadas cuadradas (Ksi): 1 Ksi 6,895 MPa. Otras veces, la
tensin y la resistencia se miden en las viejas unidades del Sistema Ingls:
libras por pulgada cuadrada (psi); para convertir psi en MPa, el factor de
conversin es 1 MPa 145 psi.
2.3.2.2. Elongacin.
Mas, las propiedades mecnicas de un polmero no se remiten
exclusivamente a conocer cun resistente es; la resistencia indica cunta
tensin se necesita para romper algo, sin embargo no dice nada de lo que
ocurre con la muestra mientras se trata de romper; ah es donde corresponde
estudiar el comportamiento de elongacin de la muestra polimrica. La
elongacin es un tipo de deformacin, que simplemente expresa el cambio en la
forma que experimenta cualquier material bajo tensin. Cuando se habla de
tensin, la muestra se deforma por alargamiento. Esto precisamente es la
elongacin.
Por lo general, se habla de porcentaje de elongacin, que es el largo de la
muestra despus del alargamiento (L), dividido por el largo original (L0), y
multiplicado por 100.
L/ L0 x 100 % = Elongacin
Existen muchos fenmenos vinculados a la elongacin, que dependen del
tipo de material que se est estudiando; dos mediciones importantes son la
elongacin final y la elongacin elstica.
La elongacin final es crucial para todo tipo de material, representa cunto
puede ser alargada una muestra antes de que se rompa. La elongacin elstica
es el porcentaje de elongacin al que se puede llegar, sin una deformacin
permanente de la muestra; es decir, cunto puede estirarse, logrando que sta
vuelva a su longitud original luego de suspender la tensin. Esto es importante
si el material es un elastmero. Los elastmeros tienen que ser capaces de
estirarse bastante y luego recuperar su longitud original. La mayora de ellos

38
pueden estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a su longitud original sin
inconvenientes.
2.3.2.3. Mdulo.
Los elastmeros deben exhibir una alta elongacin elstica, pero para
algunos otros tipos de materiales, como los plsticos, por lo general es mejor
que no se estiren o deformen tan fcilmente. Si se quiere conocer cunto un
material resiste la deformacin, se mide algo llamado mdulo. Para medir el
mdulo de traccin, se hace lo mismo que para medir la resistencia y la
elongacin final; esta vez se mide la resistencia ejercida sobre el material, tal
como se procede con la resistencia a la traccin, incrementndose lentamente
la tensin y midiendo la elongacin que experimenta la muestra en cada nivel
de tensin, hasta que finalmente se rompe. Luego, se grafica la tensin versus
elongacin, de este modo:
En el grfico, la altura de la curva cuando la muestra se rompe, representa
la resistencia a la traccin y la pendiente representa el mdulo de traccin. Si la
pendiente es pronunciada, la muestra tiene un alto mdulo de traccin, lo cual
significa que es resistente a la deformacin, si es suave, la muestra posee bajo
mdulo de traccin y por tanto puede ser deformada con facilidad.

Hay ocasiones en que la curva tensin-elongacin no es una recta, como en

el grfico anterior, algunos polmeros, especialmente plsticos flexibles, se
obtienen otros tipos de dependencia, como sta:

39

A medida que la tensin se incrementa, la pendiente, es decir el mdulo, no

es constante, sino que va experimentando cambios con la tensin. En casos
como ste, generalmente se toma como mdulo la pendiente inicial, como
puede verse en la curva de arriba. En general, las fibras poseen los mdulos de
traccin ms altos, y los elastmeros los ms bajos, mientras que los plsticos
exhiben mdulos intermedios.
El mdulo se mide calculando la tensin y dividindola por la elongacin.
Pero dado que la elongacin es adimensional, no tiene unidades por cual
dividirlas. Por lo tanto el mdulo es expresado en las mismas unidades que la
resistencia, es decir, en MPa.
2.3.2.4. Tenacidad.
El grfico de tensin versus alargamiento puede darnos otra valiosa
informacin. Si se mide el rea bajo la curva tensin-alargamiento, coloreada de
rojo en la figura de abajo, el nmero que se obtiene es algo llamado tenacidad.

La tenacidad es en realidad, una medida de la energa que una muestra

puede absorber antes de que se rompa. Si la altura del tringulo del grfico es
la resistencia y la base de ese tringulo es el alargamiento, entonces el rea es
proporcional a resistencia por alargamiento. Dado que la resistencia es
proporcional a la fuerza necesaria para romper la muestra y el alargamiento es

40
medido en unidades de distancia (la distancia a que la muestra es alargada),
entonces la resistencia a la traccin es proporcional a la fuerza por la distancia
y segn la Fsica: fuerza por distancia es energa:
Resistencia x Deformacin Fuerza x Distancia = Energa.
Desde el punto de vista fsico la resistencia plantea cunta fuerza es
necesaria para romper una muestra, mientras que la tenacidad plantea cunta
energa hace falta para romperla, aunque en realidad, ambas no reflejan las
diferencias desde el punto de vista prctico.
Lo importante es saber que justamente, dado que un material es resistente,
no necesariamente tiene que ser tenaz. Esta situacin se ilustra mejor
grficamente (Fig. 2.25):
La curva en azul (1) representa la relacin tensin-elongacin de una
muestra que es resistente, pero no tenaz. Como puede verse, debe emplearse
mucha fuerza para romperla, pero no mucha energa, debido a que el rea bajo
la curva es pequea. Asimismo, esta muestra no se estirar demasiado antes
de romperse. Los materiales de este tipo, que son resistentes, pero no se
deforman demasiado antes de la ruptura, se denominan frgiles.
Por otra parte, la curva en rojo (2)
representa la relacin tensinelongacin para una muestra que es tenaz y resistente. Este material no es tan
resistente como el de la curva en azul (1), pero su rea bajo la curva es mucho
mayor, por lo tanto puede absorber mucha ms energa.
La deformacin permite que la muestra pueda disipar energa. Si una
muestra no puede deformarse, la energa no ser disipada y por lo tanto se
romper.

En la vida real, generalmente se desean materiales que sean tenaces y

resistentes. Idealmente sera genial tener un material que no se doblara ni
rompiera, pero eso es prcticamente imposible. Deben hacerse concesiones en
dependencia de las necesidades para cumplir cada asignacin de servicio,
inclusive de un mismo material. Al observar las curvas de la fig. 2.25.

41
detenidamente: la muestra (1) tiene mucho mayor mdulo que la muestra (2). Si
bien es deseable que para muchas aplicaciones los materiales posean elevados
mdulos y resistencia a la deformacin, en el mundo real es mucho mejor que
un material pueda doblarse antes que romperse y si el hecho de flexionarse,
alargarse o deformarse de algn modo impide que el material se rompa, tanto
mejor. De modo que cuando se disean nuevos polmeros o nuevos
compositos, frecuentemente se sacrifica un poco de resistencia con el objeto de
conferirle al material mayor tenacidad.
2.3.2.5. Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales.
Hasta el momento se ha estado tratando el comportamiento mecnico de los
polmeros de forma abstracta, de modo que ahora sera una buena idea
exponer cmo se manifiesta este comportamiento en los polmeros reales, es
decir, cules de ellos polmeros son resistentes, cules tenaces y as
sucesivamente.
Por esa razn en el grfico de la fig. 2.26 se comparan las curvas tpicas
tensin-alargamiento para diferentes clases de polmeros. Puede verse en la
curva (1), que plsticos rgidos como el poliestireno, el polimetilmetacrilato
o los policarbonatos pueden soportar una gran tensin, pero no demasiada
elongacin antes de su ruptura; no hay casi rea bajo la curva. Entonces se
dice que estos materiales son resistentes, pero no muy tenaces. Adems, la
pendiente de la recta es muy pronunciada, lo que significa que debe ejercerse
una considerable fuerza para deformar un plstico rgido; de modo que resulta
sencillo comprobar que los plsticos rgidos tienen mdulos elevados.
Resumiendo, los plsticos rgidos tienden a ser resistentes, soportan la
deformacin, pero no suelen ser tenaces, son frgiles.

Los plsticos flexibles (3), como el polietileno y el polipropileno difieren

de los plsticos rgidos en el sentido que no soportan tan bien la deformacin,
pero tampoco tienden a la ruptura. El mdulo inicial es elevado, o sea que
resisten por un tiempo la deformacin, pero si se ejerce demasiada tensin

42
sobre un plstico flexible, finalmente se deformar, es decir, los plsticos
flexibles pueden no ser tan resistentes como los rgidos, pero son mucho ms
tenaces.
Es posible alterar el comportamiento tensin-alargamiento de un plstico
con la adicin de plastificantes. Por ejemplo, sin plastificantes, el policloruro de
vinilo, o PVC, es un plstico rgido, que se emplea en la fabricacin de tuberas
de agua. Pero con plastificantes, el PVC puede ser lo suficientemente flexible
como para fabricar juguetes inflables para piletas de natacin.
Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a
exhibir curvas tensin alargamiento como la curva (2). Al igual que los plsticos
rgidos, son ms resistentes que duras, y no se deforman demasiado bajo
tensin. Pero cuando es resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho
que ofrecer. Son mucho ms resistentes que los plsticos, an los rgidos, y
algunas fibras polimricas como el KevlarTM, la fibra de carbono y el polietileno
de peso molecular ultra-alto poseen mejor resistencia a la traccin que el acero.
Los elastmeros (4) como el poliisopreno, el polibutadieno y el
poliisobutileno muestran un comportamiento mecnico completamente
diferente al de los otros tipos de materiales; los elastmeros tienen mdulos
muy bajos. Para que un polmero sea un elastmero, le hace falta algo ms que
tener mdulo bajo; el hecho de ser fcilmente estirado no le da demasiada
utilidad, a menos que el material pueda volver a su tamao y forma original una
vez que el estiramiento ha terminado. Las banditas de goma no serviran de
nada si slo se estiraran y no recobraran su forma original. Obviamente, los
elastmeros recobran su forma y eso los hace tan sorprendentes; no poseen
slo una elevada elongacin, sino una alta elongacin reversible.
2.3.2.6. Otras propiedades.
Al analizar propiedades, como las de compresin o flexin, el enfoque vara
sustancialmente, comparado con la traccin; por ejemplo, las fibras poseen alta
resistencia a la traccin y tambin buena resistencia a la flexin, pero por lo
general exhiben una baja resistencia a la compresin. Adems, su resistencia a
la traccin es slo buena en la direccin de las fibras (fig. 2.27.).

43
2.3.2.7. Mancomunidad de propiedades.
Con frecuencia se plantea cmo algunos polmeros son tenaces, otros
resistentes, y cmo, ocasionalmente deben hacerse ciertas concesiones
cuando se disean nuevos materiales. Es posible sacrificar la resistencia en
favor de la tenacidad, por ejemplo. Aunque a veces se pueden combinar dos
polmeros con diferentes propiedades para obtener un nuevo material con
algunas de las propiedades de ambos; existen tres vas de llevar esto a la
prctica: la copolimerizacin, el mezclado (especie de aleacin) y la
obtencin de compositos.
El spandex es un ejemplo de un copolmero que combina las propiedades
de dos materiales, es un copolmero que contiene bloques de polioxietileno
elastomrico y bloques de un poliuretano, precursor de fibras rgidas; el
resultado es una fibra que se estira. El spandex es empleado para la confeccin
de ropa elastizadas, como los pantalones para ciclistas.
El poliestireno de alto-impacto, o HIPS, es una mezcla inmiscible que
combina las propiedades de dos polmeros: el estireno y el polibutadieno. El
poliestireno es un plstico rgido. Cuando se lo agrega a un elastmero, como el
polibutadieno, forma una mezcla de fases separadas, que tiene la resistencia
del poliestireno y la dureza aportada por el polibutadieno; por esta razn el
HIPS es mucho menos quebradizo que el poliestireno puro.
En el caso de un composito, generalmente se emplean fibras para reforzar
a materiales plsticos termorreactivos.
2.4. Clasificacin y propiedades tecnolgicas de los plsticos.
Existe unos cuantos miles tipos diferentes y marcaciones de plsticos, que
se diferencian por los polmeros que forman parte de su composicin, por los
rellenos, plastificantes y otros ingredientes, por su relacin porcentual, por sus
propiedades fsicas y fsico-mecnicas.
No existe una clasificacin cientfica para los plsticos asumida por
unanimidad, inclusive un mismo plstico puede tener diferentes nombres
comerciales, en dependencia de la Firma que lo produzca, los cuales en su
mayora no dan nocin alguna sobre las propiedades del material en cuestin.
En dependencia de la presencia y cantidad de relleno, los plsticos se
pueden dividir en simples y complejos (compuestos).
A su vez, los plsticos compuestos se dividen, acorde al tipo de relleno, en
plsticos:
Con relleno en forma de polvos (polvos prensados).
Con relleno en forma de fibras.
Con relleno a partir de tejidos y en forma de bandas (plsticos por
capas).
Rellenos con gases; etc.
Por la naturaleza qumica del relleno, pueden ser:
Plsticos vtreos.

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Carboplsticos.
Plsticos con rellenos vegetales.
Plsticos con rellenos de algodn.
Plsticos con rellenos minerales (polvo de cuarzo y otros).
Plsticos rellenos con fibras sintticas (con polipropileno, con caprn,
con flor-orln, y otros).
Tambin los plsticos se dividen en dependencia del tipo de aglutinante
(polmero). As, los plsticos a partir de resinas fenlicas y fenoloaldehdicas
reciben el nombre de fenoplsticos, a partir de resinas epxicas: epxiplsticos, a partir de resinas poliamdicas: amidoplsticos.
Frecuentemente los plsticos se clasifican segn su aplicacin:
De construccin.
Electrotcnicos.
Qumicamente estables.
Selectivos (membranales), etc.
Por la composicin qumica de las macromolculas se distinguen los
plsticos con carbocadenas y con heterocadenas, mientras que por la
estructura de las macromolculas pueden ser lineales, ramificados,
empalmados, cclicos. Con respecto a su comportamiento durante el
calentamiento se dividen en termoplsticos y termorreactivos.
Desde el punto de vista de las propiedades tecnolgicas de los materiales
polimricos (la comunidad de los mtodos de transformacin en artculos, la
elaboracin mecnica, los mtodos de uniones indivisibles: soldadura y
encolado), resulta ms cmoda la clasificacin que tiene en cuenta el
comportamiento del material durante el calentamiento y el tipo de relleno.
2.5. Polvos y materiales prensados.
Se denominan polvos prensados a los plsticos compuestos con rellenos
orgnicos en forma de polvos (aserrn, celulosa) o con relleno mineral (polvo de
cuarzo, microasbesto y otros).
Los materiales prensados son plsticos con rellenos en forma de fibras
(borra de algodn; fibras de asbesto, de vidrio, de papel de algodn y otras). En
calidad de aglutinantes se emplean diferentes polmeros (resinas sintticas):
fenolo-formaldehdicas, epxicas, polietreas, slico-orgnicas y otras.
Los polvos y
materiales prensados pertenecen a los plsticos
termorreactivos y estn destinados para la fabricacin de artculos mediante el
prensado.
Como materia prima, estos plsticos se producen en forma de polvos,
granulados, fibras, bandas, trozos, fibras impregnadas de resinas, tabletas
premoldeadas. Tambin es posible su suministro en forma de composiciones
viscosas. De estos materiales se fabrican carcazas de aparatos, diferentes
paneles (incluyendo paneles para las construcciones civiles), agarraderas,
diferentes artculos para las Industrias Electro y Radiotcnicas (interruptores,
aislantes placas), uniones roscadas, cojinetes de deslizamiento, zapatas de
freno y discos, diferentes apoyos, distribuidores y otros dispositivos de los

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aparatos de la industria Qumica, piezas para bombas, vlvulas, tubos, artculos
domsticos, etc.
Las propiedades de los artculos fabricados de estos materiales se
encuentran en los siguientes rangos:
Densidad: 1,4 a 2,0 Mg /m3.
Lmite de resistencia a la rotura por traccin: 30 a 80 MPa (200 a 400
MPa con relleno de bandas de vidrio).
Lmite de resistencia a la rotura por flexin: 30 a 115 MPa (400 a 680
MPa con relleno de bandas de vidrio).
Lmite de resistencia a la rotura por compresin: 50 a 200 MPa (130
MPa con relleno de bandas de vidrio).
Resiliencia: 3,4 a 7,5 kJ /m2 (hasta 18 kJ /m2 con relleno de fibras de
asbesto, hasta 25 kJ /m2 con relleno de fibras de vidrio y hasta 100
kJ /m2 con relleno de bandas de vidrio).
Dureza Brinell: HB 2...5.
Estabilidad trmica: 110 a 200 C (hasta 250 C con relleno de
asbesto y de cuarzo; hasta 280 C con relleno de fibras y bandas de
vidrio).

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Bibliografa.
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