P4.

Valoracin de un cido poliprtico

Universidad Autnoma de Madrid

P4. Valoracin de H3PO4(ac) con NaOH(ac)

Especies presentes en una disolucin
de H3PO4(ac)
Valoracin previa de la disolucin de
NaOH(ac) ~0.1M con biftalato potsico
Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de
indicadores cido-base
Valoracin de H3PO4(ac) con el uso de un pHmetro

(previo)

Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

Universidad Autnoma de Madrid

Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)

2 H 2O

OH + H 3O +
10 7 t

10 7 t

H 2 PO4 + H 3O +

H 3 PO4 + H 2O
c0 x
H 2 PO4 + H 2O

HPO42 + H 3O

HPO42 + H 2O

PO43

+x

+x

+y

+y

+ H 3O +

+z

+z

[OH ][ H 3O + ] =
[ H 2 PO4 ][ H 3O + ]
=
[ H 3 PO4 ]
[ HPO42 ][ H 3O + ]
=

[ H 2 PO4 ]
[ PO43 ][ H 3O + ]
=
[ HPO42 ]

K w = 10 14
K a1 = 7.1 10 3
K a 2 = 6.2 10 8
K a 3 = 4.4 10 13

[ H 3 PO4 ] = c0 x
[ H 2 PO4 ] = x y
[ HPO42 ] = y z
[ PO43 ] = z
[ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z
[OH ] = 10 7 t
Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

Universidad Autnoma de Madrid

Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)

2 H 2O

OH + H 3O + (107 t )(107 t + x + y + z ) = K w = 10 14
10 7 t

H 3 PO4 + H 2O
c0 x
H 2 PO4 + H 2O
y

2
4

HPO
z

+ H 2O

10 7 t

H 2 PO + H 3O
+x

+x
2
4

HPO
+y
3
4

PO

+ H 3O

+y

+ H 3O

+z

+z

[ H 3 PO4 ] = c0 x
[ H 2 PO4 ] = x y
[ HPO42 ] = y z
[ PO43 ] = z
[ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z
[OH ] = 10 7 t
Valoracin de un cido poliprtico

( x y )(10 7 t + x + y + z )
=
c0 x

K a1 = 7.1 10 3

( y z )(10 7 t + x + y + z )
=
( x y)

K a 2 = 6.2 10 8

z (10 7 t + x + y + z )
=
( y z)

K a 3 = 4.4 10 13

x, y , z , t

Luis Seijo

Universidad Autnoma de Madrid

Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)

Caso:

2 H 2O

OH + H 3O +
10 7 t

H 3 PO4 + H 2O
c0 x
H 2 PO4 + H 2O
y

2
4

HPO
z

+ H 2O

K a 3 << K a 2 << K a1
10 7 t

H 2 PO + H 3O
+x

+x

HPO42 + H 3O +
+y

3
4

PO

+z

+y

+ H 3O

+z

[ H 3 PO4 ] = c0 x
[ H 2 PO4 ] = x y ( K a 2 << K a1 )
[ HPO42 ] = y z ( K a3 << K a 2 )
[ PO43 ] = z
[ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z
[OH ] = 10 7 t

= c0 x
x
y
= z
x
1014 / x

Valoracin de un cido poliprtico

[OH ] x =

K w = 10 14

x2
3
= K a1 = 7.1 10
c0 x
8
y = K a 2 = 6.2 10

zx
= K a 3 = 4.4 10 13
y

x, y , z

Luis Seijo

Universidad Autnoma de Madrid

Especies presentes en una disolucin de H3PO4(ac)

K a 3 << K a 2 << K a1

Caso:

2 H 2O

OH + H 3O +
10 7 t

H 3 PO4 + H 2O
c0 x
H 2 PO4 + H 2O
y

2
4

HPO
z

+ H 2O

10 7 t

H 2 PO + H 3O
+x

+x

HPO42 + H 3O +
+y

3
4

PO

+z

+y

+ H 3O

+z

[ H 3 PO4 ] = c0 x
[ H 2 PO4 ] = x y ( K a 2 << K a1 )
[ HPO42 ] = y z ( K a3 << K a 2 )
[ PO43 ] = z
[ H 3O + ] = 10 7 t + x + y + z
[OH ] = 10 7 t

K a1 <<
[OH ] x =

K w = 10 14

x2
3
= K a1 = 7.1 10
c0
8
y = K a 2 = 6.2 10

zx
= K a 3 = 4.4 10 13
y

= c0 x ( K a1 <<) c0
c0 K a1
x
Ka2
y
K a 2 K a 3 / c0 K a1
= z
c0 K a1
x
10 14 c0 K a1
1014 / x

Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

Universidad Autnoma de Madrid

I. Valoracin de la disolucin de NaOH(ac) ~0.1M con

biftalato potsico
1. Preparar muestras de KHC8H4O4
a. 0.3-0.4 g del reactivo slido en 3 erlenmeyers etiquetados

aprox. 2 g en pesasustancias;
pesasustancias; pesar
retirar aprox. 0.3 g a un erlemeyer;
erlemeyer; pesar pesasustancias;
pesasustancias; diferencia
repetir con los otros erlenmeyers

b. disolver con agua (aprox. 30 ml)

c. aadir unas gotas de fenolftalena

2. Realizar las valoraciones

a. Llenar bureta con la disolucin problema de NaOH(ac) ~0.1M
b. (Estimar el volumen aproximado de NaOH(ac) que se consumir)

c. Valorar cada erlenmeyer hasta el punto final (viraje)

fondo de papel blanco (contraste)

agitar bien

d. Determinar la concentracin de NaOH(ac)

m ( KHC8 H 4O4 ) n ( KHC8 H 4O4 ) n( NaOH ) [ NaOH ]

KHC8 H 4O4 (ac) + NaOH (ac) KNaC8 H 4O4 (ac) + H 2O(l )
Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

Universidad Autnoma de Madrid

I. Valoracin de la disolucin de NaOH(ac) ~0.1M con

biftalato potsico

Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

Universidad Autnoma de Madrid

Valoracin de H3PO4(ac) con NaOH(ac)

pH
2o pde

n( NaOH ) pde 2

10.0

n( H 3 PO4 )

8.0

=2

b: rosa violceo
Fenolftalena
a: incoloro

6.0

1er

b: amarillo

pde

n( NaOH ) pde1

4.0

n( H 3 PO4 )

Rojo de metlo
a: rojo

=1

2.0
0.0

5.0
1er pde
2o pde
3er pde

10.0

15.0
20.0
25.0
V NaOH(ac) 0.100 M (ml)

H 3 PO4 (ac) + NaOH (ac) NaH 2 PO4 (ac) + H 2O(l )

H 3 PO4 (ac) + 2 NaOH (ac) Na2 HPO4 (ac) + 2 H 2O(l )
H 3 PO4 (ac) + 3NaOH (ac) Na3 PO4 (ac) + 3H 2O(l )

Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

Universidad Autnoma de Madrid

Valoracin de H3PO4(ac) con NaOH(ac)

NaH 2 PO4 (ac) Na + (ac) + H 2 PO4 (ac)
Ionizacin:

H 2 PO4 + H 2O

HPO42 + H 3O +

K a 2 = 6.2 10 8

H 3 PO4 + OH

10 14
= 1.4 10 12
3
7.110

Hidrlisis:

H 2 PO

+ H 2O

K h = K w / K a1 =

Na2 HPO4 (ac) 2 Na + (ac) + HPO42 (ac)

Ionizacin:

HPO42 + H 2O

PO43

K a 3 = 4.4 10 13

+ H 3O +

Hidrlisis:
2
4

HPO

+ H 2O

H 2 PO + OH

Valoracin de un cido poliprtico

Kh = K w / Ka2 =
Luis Seijo

10 14
7
1
.
6
10
=

6.2 10 8

10

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II. Valoracin de H3PO4(ac)

con el uso de indicadores cido-base
1. Llenar una bureta con NaOH(ac) de concentracin conocida
2. Verter 20 ml de H3PO4(ac) problema en un erlenmeyer
pipeta

3. Agregar unas gotas de rojo de metilo y de fenolftalena

4. Valorar hasta detectar el 1er pde
-

viraje de rojo a amarillo; anotar V NaOH(ac)

5. Seguir valorando hasta detectar el 2o pde

-

viraje de amarillo a rosa violceo+amarillo; anotar V NaOH(ac)

6. Repetir

Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

11

Universidad Autnoma de Madrid

II. Valoracin de H3PO4(ac)

con el uso de indicadores cido-base

Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

12

Universidad Autnoma de Madrid

III. pH-metra: Valoracin de H3PO4(ac)

con el uso de pH-metro
1.
2.
3.
4.

Llenar una bureta con NaOH(ac) de concentracin conocida

Verter 20 ml de H3PO4(ac) problema en un vaso de precipitados
Colocar el vaso en un agitador magntico
Sumergir el electrodo combinado del pH-metro
-

sin que toque las paredes ni el fondo del vaso

sin que lo toque el agitador magntico
diluir si fuese necesario

5. Verter NaOH(ac) en volmenes fijos y anotar pH

-

Al principio y hasta las proximidades del 1er pde:

2.0 ml, estabilizar pH, anotar pH; 2.0 ml, estabilizar y anotar pH, ...

En las proximidades del 1er pde (antes y despus):

0.2 ml, estabilizar pH, anotar pH; 0.2 ml, estabilizar y anotar pH, ...
Hasta las proximidades del 2o pde: como en las del 1o
En las proximidades del 2o pde (antes y despus): como en las del 1o

6. Lavar electrodo con agua destilada

7. Repetir
Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

13

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III. pH-metra: Valoracin de H3PO4(ac)

con el uso de pH-metro
V / ml

pH

dpH/dV

0.0
2.0

1.71
1.81

0.050

4.0
...
10.0

1.92
...
3.62

...

10.2

3.82

10.4
...

4.10
...

0.055

1.00
1.40
...

1er pde

Valoracin de un cido poliprtico

Luis Seijo

2o pde

14

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Resultados
Tabla 1. Concentracin molar de NaOH(ac)
Tabla 2. Concentracin molar de H3PO4(ac) segn la
volumetra cido-base con indicador
Tabla 3. Datos de la pH-metra
Figura 1. pH frente a V(NaOH)
Figura 2. dpH/dV frente a V(NaOH)
Cuestiones de la Hoja de Resultados

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Luis Seijo

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