FUNDAMENTOS DE QUMICA-PRCTICA 7

PRCTICA 7: EQUILIBRIO CIDO-BASE

FUNDAMENTOS
Concepto de cido y base
Los cidos y las bases constituyen una clase de compuestos qumicos de gran inters. El
concepto de cido y base ha evolucionado a lo largo del desarrollo de la qumica. Una
primera definicin de estos compuestos fue dada por Arrhenius:
cido: Toda sustancia que al disolverse en agua cede iones H+.
Base: Toda sustancia que al disolverse en agua cede iones OH-.
El criterio limitaba las reacciones cido-base a sistemas en los que el agua fuese el
disolvente; adems no explicaba el carcter cido o bsico de muchas sustancias que no
son compuestos hidrogenados o hidroxilados. Una nueva definicin de estos trminos,
ms general y que permita establecer una comparacin entre las fuerzas de los mismos
fue dada por Brnsted y Lowry independientemente en 1923.
cido: Sustancia capaz de ceder protones
Base: Sustancia capaz de aceptar protones
Esto se representa por la siguiente ecuacin:
cido 1 Base 1 + H+
Los protones no pueden existir libres en disolucin. La reaccin slo tiene lugar si hay
otra sustancia capaz de aceptarlos:
Base 2 + H+ cido 2
La ecuacin estequiomtrica del proceso cido-base real se obtiene combinando las dos
ecuaciones anteriores.
cido 1 + Base 2 Base 1 + cido 2
A los sistemas cido1/Base1 y cido2/Base2 se les denomina pares cido-base
conjugados. Una reaccin cido-base es un proceso de transferencia de protones entre
dos pares conjugados. Segn el sistema de Brnsted-Lowry, la fortaleza de un cido se

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mide por sus tendencias a donar un protn, mientras que la de una base se mide por su
tendencia a aceptar un protn.
Una definicin ms amplia fue dada por Lewis, tambin en 1923. Segn este cientfico,
cido es una especie con un orbital vacante, capaz de aceptar un par de electrones, y
base es una especie que puede donar un par electrnico para formar un enlace covalente
coordinado. Esta definicin es ms general y permite clasificar como cidos o bases
muchas sustancias que no quedan incluidas en las anteriores definiciones. No obstante,
para sistemas acuosos se emplea normalmente la definicin de Brnsted-Lowry y sta
es la que se considerar en este trabajo prctico.
Concepto de pH
Una de las propiedades ms importantes de una disolucin acuosa es su concentracin
en ion hidrgeno, que se representa por H+ o H3O+ . Este ion ejerce un gran efecto sobre
la solubilidad de muchas especies inorgnicas y orgnicas, sobre la naturaleza de
especies y complejos catinicos presentes en una disolucin, y sobre la velocidad de
muchas reacciones qumicas llevadas a cabo en este medio.
La concentracin de ion H+ se expresa mediante el pH de la disolucin, que se define
por la siguiente expresin aproximada (una definicin rigurosa del pH debera hacerse
en trminos de actividades):
pH = -log [H+] ,

donde [H+] es la concentracin del ion

En disoluciones acuosas se cumple siempre la siguiente relacin para el producto inico

del agua KW:
[H+] [OH-] = KW = 1.0 10-14

a 25 oC

En disoluciones neutras [H+] = [OH-] y, por tanto, segn la ecuacin anterior, su pH

ser igual a 7. Las disoluciones en las que [H+] > [OH-] se llaman disoluciones cidas y
tendrn pH < 7; aquellas en las que [H+] < [OH-] se llaman disoluciones bsicas y
tendrn un pH > 7.
Medida del pH
a) Mediante indicadores. Un indicador cido-base es, en general, un cido dbil o una
base dbil que presenta colores diferentes en su forma disociada y sin disociar. Este
cambio de color va asociado a un cambio de estructura.
Imaginemos un indicador que sea un cido dbil, al que genricamente representamos
por HIn, y que en esta forma presenta un color al que denominamos A, mientras que en
forma ionizada In- presenta un color B. El color de la disolucin que contiene al
indicador depender de la concentracin relativa entre las formas disociada y sin
disociar. Para el proceso:
HIn + H2O In- + H3O+

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K=

[In ] [H O ]

[HIn] = [H3O + ]

[In ]

[HIn]

En general, el ojo humano es capaz de distinguir netamente cada uno de los colores
cuando la concentracin de una de las formas es aproximadamente 10 veces la
concentracin de la otra, es decir, si:

[In ]
-

[HIn]

[In ]
-

[HIn]

10

la disolucin presenta color B

0.10

la disolucin presenta color A

0.10

[In ]
-

[HIn]

10

la disolucin presenta un color intermedio entre A y

B que se modifica gradualmente

El cambio neto de color del indicador se denomina viraje, y el intervalo de pH en el que

se produce el cambio de color se denomina intervalo de viraje. Para un indicador dado
este intervalo de viraje sera:

[ ]

In -

pH = pK + log
[HIn ]

[In ]
-

color B

[HIn]

[In ]
-

color A

[HIn]

= 10

= 0.10

pH = pK + 1

pH = pK - 1

luego el intervalo de viraje corresponder a pH = pK 1

b) Mediante un aparato llamado pH-metro. Este consta de dos electrodos que se

sumergen en la disolucin en estudio. El potencial de uno de ellos, electrodo indicador,
depende del valor del pH del medio, mientras que el potencial del otro, electrodo de
referencia, es fijo. El potencial entre los dos electrodos est relacionado, por tanto, con
el pH. El pH-metro est diseado de forma que la lectura en la escala representa
directamente el pH de la disolucin, para lo cual es necesario hacer un calibrado previo
con una sustancia de pH conocido. Un pH-metro proporciona una medida del pH ms
precisa que la obtenida con un indicador.

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pH de disoluciones acuosas

1. cidos y bases
cidos y bases fuertes son aquellos que en disolucin acuosa experimentan una
ionizacin completa en disoluciones diluidas. Como ejemplos tpicos podemos citar el
cido clorhdrico y el hidrxido de sodio. Reciben el nombre de cidos y bases dbiles
aquellos que en disolucin acuosa experimentan una disociacin incompleta excepto a
dilucin infinita, como por ejemplo el cido actico.
El equilibrio de ionizacin de un cido dbil en disolucin acuosa se representa:
AH A- + H+
y en el equilibrio se cumple:
KA =

[A ] [H ]
-

[H ] = K [[AH]]
A

[AH ]

siendo KA una constante caracterstica del cido dbil.

2. Sales
La acidez o basicidad de las disoluciones de diferentes sales en agua se puede
interpretar en funcin de su disociacin completa para formar iones libres que
presentan propiedades de cido o base. Las bases conjugadas de los cidos dbiles y los
cidos conjugados de las bases dbiles reaccionan con el agua modificando el pH de
sta. En el primer caso dan carcter bsico, y en el segundo carcter cido. Esta reaccin
del in con el agua recibe el nombre de hidrlisis.
As, el anin A- (por ejemplo, el in acetato) procedente de un cido dbil (por ejemplo
el cido actico) da la siguiente reaccin con agua
A- + H2O HA + OH-

Y el catin B+ (por ejemplo el in amonio) procedente de una base dbil (por ejemplo el
amoniaco) da la siguiente reaccin con agua:
B+ + H2O BOH + H+

Supongamos que queremos conocer el pH resultante al disolver una sal AX, siendo AH
un cido dbil. El anin A- ser por tanto una base tambin dbil que se hidrolizar en
agua conforme a la reaccin escrita ms arriba. La concentracin de OH se calcular
entonces a partir de la constante de equilibrio de basicidad Kb, que se puede a su vez
relacionar con la de acidez Ka del cido AH:

[HA] [OH ] = K

[A ]

Kw
h =
Ka

[OH ]
K =
[A ]

[OH ] =

[ ]

Kw
A
Ka

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A partir de la concentracin de OH se podr obtener fcilmente el pH de la disulucin.

Un procedimiento anlogo se empleara para obtener el pH de una disolucin de una
catin de una base dbil.

3 Disoluciones amortiguadoras, reguladoras o tampn

Son disoluciones capaces de mantener su pH relativamente constante cuando se le
adicionan pequeas cantidades de cidos o bases, o cuando se vara la dilucin. Estn
formadas por un cido dbil y su base conjugada o por una base dbil y su cido
conjugado. En el caso de una disolucin reguladora constituida por un cido dbil AH y
su base conjugada A-, el pH se calcula del siguiente modo:
Ka =

A- + H2O HA + OH-

]
[H ] K [[HA
A ]
+

[H ][A ]
+

[HA]

pK a = log K a

Tomando logaritmos y cambiando signos en la expresin anterior se obtiene

A
pH = pK a + log
[HA]
De manera similar se obtiene el pH de una disolucin reguladora constituida por una
base dbil y su cido conjugado.

[ ]

Cuando se aaden pequeas cantidades de un cido o una base a la disolucin

amortiguadora, la relacin [A-]/[HA] se modifica poco y el pH, por tanto, no vara
prcticamente. Si un tampn se diluye, se modifican [A-] y [HA] pero la relacin entre
dichas concentraciones no cambia, por lo que el pH permanece constante. En la prctica
siguiente, desarrollaremos y haremos uso prctico de este concepto de disolucin
amortiguadora.

Valoracin cido-base

Si se desea determinar la concentracin de un cido o una base en disolucin se le hace

reaccionar con una base o cido (disolucin valorante) cuya concentracin sea
perfectamente conocida. A este proceso se le llama valoracin. El punto de equivalencia
de una valoracin se define tericamente como el punto en el cual la cantidad de
valorante agregado es estequiomtricamente equivalente a la sustancia objeto de la
determinacin. En este punto el nmero de equivalentes de la sustancia a valorar ser
igual al nmero de equivalentes1 de sustancia valorante
Vbase Nbase = Nmero de equivalentes de base
Vcido Ncido = Nmero de equivalentes de cido
1

El nmero de equivalentes se calcula dividiendo el nmero de moles por la valencia del compuesto. Para
un cido diprtico, como es el caso del cido oxlico, la valencia es, por ejemplo, 2.

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En el punto de equivalencia
Vbase Nbase = Vcido Ncido
Cuando la reaccin se produce entre un cido fuerte y una base fuerte, el pH
correspondiente a la neutralizacin completa (punto de equivalencia) es 7. Si un cido
dbil se valora con una base fuerte, el pH del punto de equivalencia es mayor que 7
(hidrlisis del anin del cido) y cuando es una base dbil la que se valora el pH es
menor que 7 (hidrlisis del catin de la base). En todo caso, en el punto de equivalencia
se produce un cambio brusco del pH. Por ello, este punto puede detectarse utilizando un
pH-metro o mediante el empleo del indicador adecuado.
Indicadores cido-base

Los fundamentos del uso de indicadores para determinar el pH se han descrito

anteriormente. En la tabla siguiente se muestran las propiedades de distintos indicadores

PKa Intervalo de viraje (pH) Color de HIn

Violeta de metilo
1.0
0.0-1.6
Amarillo
Azul de Timol*
1.0
1.2-2.8
Rojo
Naranja de Metilo
3.4
3.1-4.4
Rosa
Verde de Bromocresol 4.9
3.8-5.9
Amarillo
Fenolftalena
9.0
8.0-9.8
Incoloro
*Este indicador presenta un segundo intervalo de viraje entre pH 8 y
azul.

Color de In
Violeta
Amarillo
Amarillo
Azul
Rojo violeta
9, dando color

Las normas a seguir para el empleo correcto del indicador son las siguientes:
1- El intervalo de viraje del indicador debe contener al punto de equivalencia de forma
que ste y el punto final de la valoracin (aquel en el que el indicador cambia de
color) coincidan lo ms posible
2- Hay que usar cantidades muy pequeas de indicador para no introducir errores por
consumo de reactivos.
3- El punto final debe ser el primer cambio neto de color detectable que permanezca
durante 20 o 30 segundos.

Patrones primarios

Para preparar disoluciones de concentracin perfectamente conocida deben utilizarse

sustancias patrn tipo primario (SPTP). Una SPTP debe cumplir los siguientes
requisitos: Que su composicin sea igual a la frmula, que sea fcil de purificar, que sea
estable a 110 oC, que no tenga agua de cristalizacin que tenga un peso equivalente alto,
que no sea higroscpica y que sea estable en disolucin.
Estas sustancias se emplean para preparar disoluciones de normalidad exacta. Para ello
se pesa en una balanza de precisin la cantidad adecuada y se disuelve en un volumen
conocido, de manera que podemos calcular la normalidad con exactitud.

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

En esta prctica se determinar la acidez total de dos disoluciones. La primera es una

disolucin de cido fuerte (HCl) en agua y la segunda es un cido dbil (cido actico)
en vinagre. La cantidad de cido se determinar por medio de una valoracin con una
base fuerte (NaOH) basndonos, para ello, en los fundamentos explicados
anteriormente.
ATENCIN!: Antes de utilizar las bases o cidos fuertes (NaOH y HCl en este caso)
leer las normas de seguridad R. Y S. de cada reactivo: buscar los cdigos
correspondientes en las etiquetas de los recipientes y consultar las tablas. Anotar las
normas de seguridad en el cuaderno de prcticas.

2.1 Preparacin y valoracin de una disolucin de hidrxido sdico

Cada dos parejas preparn medio litro (500 ml) de disolucin de NaOH 0.1 M que
compartirn entre ellos. Para ello se utiliza el matraz aforado de 1l y se pesa la cantidad
adecuada de NaOH en un vaso de precipitado en el granatario. Puesto que el NaOH no
puede pesarse con mucha precisin (es un material higroscpico) la concentracin de la
disolucin recin preparada no se conoce con la precisin requerida para la valoracin
cido-base. Este problema se soluciona valorando un volumen conocido de disolucin
de cido oxlico (patrn primario, ver fundamentos tericos). Para ello preparamos
100ml de disolucin 0.05 M de cido oxlico. ste cido puede pesarse en la balanza
de precisin, por lo que el error en la concentracin ser pequeo. Calcular la
concentracin real de cido oxlico.
La disolucin de patrn primario se valora con NaOH, para ello:
1- Limpiar la bureta pasando, para ello, 50ml de disolucin de NaOH por ella.
2- Llenar la bureta con NaOH hasta que el menisco est justo por encima de la ltima
divisin de la escala. Enrasar a 50ml. Para ello se coloca un vaso de precipitado
debajo de la bureta y se desecha la disolucin que caiga en l.
3- Transferir 30ml de disolucin de cido oxlico al erlenmeyer. Para ello se utiliza la
pipeta de 10ml (es el mtodo ms preciso que tenemos para medir ste volumen con
el material del que disponemos). Aadir dos gotas de indicador2 a la disolucin a
valorar.
4- Antes de comenzar la valoracin hay que asegurarse de que se conoce el volumen
aproximado de base que ha de aadirse para llegar al punto de equivalencia (p.e.).
Por ejemplo, en este caso, utilizaremos 30ml de NaOH aproximadamente Por qu?
5- Colocar una hoja de papel blanco sobre el pie del soporte pare detectar ms
fcilmente el cambio de color que tendr lugar en el punto de equivalencia.
6- Aadir NaOH desde la bureta lentamente a la vez que agitamos continuamente el
erlenmeyer. Cuando estemos prximos al p.e. aadimos gota a gota, muy
lentamente, y continuamos agitando. El punto de equivalencia se alcanza cuando la
2

En este caso, usaremos fenolftalena como indicador.

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disolucin toma un color rosa plido que no desaparece tras agitar durante varios
segundos. Entonces dejamos de aadir NaOH y anotamos el volumen gastado. Es
importante no aadir ni una sola gota ms despus de detectar el primer cambio de
color apreciable y permanente.
7- A partir del volumen consumido y de la concentracin de cido oxlico (no olvidar
que el cido oxlico es un cido diprtico) podemos calcular la concentracin de
NaOH tal como se explica en el apartado correspondiente de los fundamentos
tericos.
2.2 Valoracin de una disolucin de cido fuerte (HCl)
Preparar 100ml (matraz aforado) de disolucin HCl 0.1 M a partir de HCl comercial
de 37% en peso3. Para ello llevamos el matraz de 100ml, limpio y seco, a la vitrina,
pipeteamos el volumen necesario de HCl (calcular dicho volumen a partir del porcentaje
en peso y de la densidad del HCl comercial).
ATENCIN!:
1- NO pipetear con la boca.
2- Hemos de asegurarnos que sabemos como utilizar la pera de goma para pipetear
antes de realizar la operacin. Transferir el HCl concentrado directamente al
matraz. Todo esto se realiza DENTRO de la vitrina.
3- NO sacar la pipeta, llena o vaca, de la vitrina.
4- Evitar que la pipeta se llene de agua al contacto con las paredes del matraz, para ello
lavaremos y secaremos el matraz convenientemente.
Una vez preparada la disolucin HCl 0.1 M, se valoran 30 ml de sta siguiendo un
procedimiento anlogo al del apartado anterior. Tener en cuenta que ahora no hay que
volver a limpiar la bureta, sino simplemente rellenar de NaOH y enrasar. No olvidar
aadir 2 gotas de indicador. El volumen de NaOH consumido nos permite conocer la
concentracin de HCl con precisin. En el punto de equivalencia, determinar el pH con
el pH-metro y comparar con el pH terico.
2.3 Determinacin de la acidez total de un vinagre comercial
El vinagre contiene una concentracin apreciable de cido actico. En este apartado
vamos a determinar la concentracin de dicho cido dbil, Ka=1.8 10-5. Primero hemos
de diluir el vinagre ya que la concentracin de cido es muy alta y, si no diluyramos, se
consumira probablemente ms de una bureta de disolucin de NaOH 0.1M: diluimos 6
ml de vinagre (medidos con la pipeta), enrasamos con agua hasta 50 ml (probeta de
50ml) y valoramos 30 ml de dicha disolucin con la disolucin de NaOH. El proceso de
valoracin es anlogo a los anteriores.
En el punto de equivalencia, determinar el pH con el pH-metro y comparar con el pH
terico. Calcular la concentracin total de cido actico en la disolucin diluida y en el
vinagre sin diluir. Obtener a partir de ah la acidez del vinagre expresada en gramos
de actico por 100ml de vinagre y compararlo con la mostrada en la etiqueta del vinagre
(expresada normalmente en grados 0)

Es decir, que tendramos 37 gramos de HCl puro por cada 100 de disolucin.

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Preguntas

Recuerda que en el cuaderno de prcticas debes incluir: introduccin, objetivos,

fundamentos, descripcin del procedimiento experimental, clculo de masas a pesar
para obtener concentraciones deseadas, masas pesadas realmente y concentraciones
resultantes, resultados (volmenes necesarios para alcanzar puntos de equivalencia),
clculo de concentraciones a partir de la valoracin. Adems debes: 1) Escribir las
reacciones cido base que tienen lugar. 2) Calcular, tericamente, el pH en el punto de
equivalencia para la valoracin de HCl (recuerda que es un cido fuerte) y para el
vinagre (recuerda que el cido actico es dbil, Ka=1.8 10-5, y por tanto el pH es el de
una disolucin de acetato de sodio). Comparar con los valores de pH obtenidos con el
pH-metro y comentar las diferencias observadas as como las posibles fuentes de error.
No olvides las conclusiones.