OBJETIVOS:

-Estudiar algunas de las propiedades fsicas de los lquidos y de las soluciones

binarias.
- Determinar el peso molecular de una sustancia no voltil por crioscopia.

FUNDAMENTO TERICO:
Lquidos:
El estado lquido es un estado de agregacin de la materia intermedio entre el
estado slido y el gaseoso. Las molculas de los lquidos no estn tan prximas
como las de los slidos, pero estn menos separadas que las de los gases. Las
molculas en el estado lquido ocupan posiciones al azar que varan con el tiempo.
Las distancias intermoleculares son constantes dentro de un estrecho margen. En
algunos lquidos, las molculas tienen una orientacin preferente, lo que hace que
el lquido presente propiedades anistropas (propiedades, como el ndice de
refraccin, que varan segn la direccin dentro del material). Los lquidos
presentan tensin superficial y capilaridad, generalmente se dilatan cuando se
incrementa su temperatura y pierden volumen cuando se enfran, aunque
sometidos a compresin su volumen es muy poco variable a diferencia de lo que
sucede con otros fluidos como los gases. Los objetos inmersos en algn lquido
son sujetos a un fenmeno conocido como flotabilidad.

Presin de Vapor:

Todos los slidos y lquidos producen vapores consistentes en tomos o molculas

que se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia, slida o
lquida, ocupa una parte de un recipiente cerrado, las molculas que escapan no
se pueden difundir ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio libre por
encima de la superficie del slido o el lquido, y se establece un equilibrio dinmico
entre los tomos y las molculas que escapan del lquido o slido y las que
vuelven a l. La presin correspondiente a este equilibrio es la presin de vapor y
depende slo dela naturaleza del lquido o el slido y de la temperatura, pero no
depende del volumen del vapor; por tanto, los vapores saturados no cumplen la
ley de Boyle-Mariotte.

La presin de vapor en los lquidos

crece rpidamente al aumentar la
temperatura; as, cuando la presin
de vapor es igual a 1 atmsfera, el
lquido se encuentra en su punto de
ebullicin ya que el vapor, al vencer la
presin exterior, se puede formar en
toda la masa del lquido y no slo en
su superficie.

Cuando un soluto no voltil se disuelve en un lquido disminuye la presin de

vapor del disolvente, pues las molculas de soluto, al ser de mayor volumen, se
comportan como una barrera que impide el paso de las molculas de
disolvente al estado de vapor.
Punto de ebullicin:
El punto de ebullicin es aquella temperatura en la cual la materia cambia de
estado lquido a estado gaseoso, es decir hierve. Expresado de otra manera,
en un lquido, el punto de ebullicin es la temperatura a la cual la presin de
vapor del lquido es igual a la presin del medio que rodea al lquido. En esas
condiciones se puede formar vapor en cualquier punto del lquido.
La temperatura de una sustancia o cuerpo depende de la energa cintica
media de las molculas. A temperaturas inferiores al punto de ebullicin, slo
una pequea fraccin de las molculas en la superficie tiene energa suficiente
para romper la tensin superficial y escapar. Este incremento de energa
constituye un intercambio de calor que da lugar al aumento de la entropa del
sistema (tendencia al desorden de las partculas que lo componen).
Viscosidad
La viscosidad es la resistencia que tiene un lquido a fluir; est relacionada con
las fuerzas intermoleculares de atraccin, con el tamao y las formas de los
constituyentes de las partculas. La viscosidad puede medirse utilizando un
viscosmetro, en el cual se mide el tiempo que un volumen de lquido tarda en
fluir a travs de un pequeo embudo de tamao conocido, a una temperatura
dada. Las interacciones intermoleculares, y por consiguiente la viscosidad,
disminuyen al aumentar la temperatura, mientras no exista cambios en la
composicin.
Tensin superficial
Las molculas que se encuentran bajo la superficie de un lquido sufren
atracciones desde todas las direcciones, pero las que estn en la superficie son
atradas solamente hacia el interior. Las interacciones tiran de la capa
superficial hacia adentro. Desde el punto de vista energtico, la situacin ms
estable es aquella en que la superficie es mnima; por esta razn las gotas de
los lquidos tienden a ser esfricas. La tensin superficial es una medida de las
fuerzas internas que deben vencerse para expansionar la superficie de un
lquido.

Capilaridad

Todas las fuerzas que tienden a mantener unido un lquido se denominan

fuerzas cohesivas. Las fuerzas de atraccin entre un lquido y otra superficie se
denominan adhesivas. El agua moja un tubo de vidrio aumentando su
superficie y ascendiendo por los lados del tubo debido a las grandes fuerzas
adhesivas entre el agua y el vidrio cuya estructura es similar. En la superficie
del agua, el menisco, adquiere una forma cncava en contacto con el vidrio.
Por el contrario el mercurio no moja el vidrio, porque sus fuerzas cohesivas son
mucho mayores que su atraccin por el vidrio, por lo tanto, su menisco es
convexo. La capilaridad ocurre cuando el extremo de un tubo de vidrio capilar,
o sea un tubo de vidrio de pequeo calibre (seccin), se sumerge en un lquido.
Si las fuerzas adhesivas son mayores que las cohesivas, el lquido ascender
por el tubo hasta que se neutralicen entre s las fuerzas adhesivas y el peso del
lquido.
Evaporacin
La evaporacin o vaporizacin es un proceso por el que las molculas de la
superficie de un lquido escapan hacia la fase gaseosa. Para poder hacerlo, las
molculas deben poseer una energa cintica mnima, el producto de su masa
por el cuadrado de la velocidad de escape. La velocidad de vaporizacin
aumenta con la temperatura. Cuando una molcula de lquido se vaporiza,
puede colisionar con una molcula de aire, cae de nuevo a la superficie del
lquido y es atrapada por l. Este proceso es inverso al de la vaporizacin y se
denomina condensacin.
Destilacin
Los lquidos tendrn diferentes presiones de
vapor y hervirn a diferentes temperaturas,
porque tienen distintas fuerzas cohesivas. Por
ello, los componentes de una mezcla de
lquidos con puntos de ebullicin bastantes
distintos suelen separarse mediante un proceso
llamado DESTILACIN. En este procedimiento,
la mezcla se calienta lentamente hasta que la
temperatura alcanza el punto de ebullicin del
componente ms voltil, pudiendo ser
separados por columnas de refrigerantes.

Transferencia de calor entre lquidos

A un lquido puede suministrrsele calor para aumentar su temperatura, el calor
especfico de una sustancia es la cantidad de calor que se requiere para

aumentar en 1 grado centgrado (o 1 kelvin) la temperatura de 1 gramo, sin que

cambie su estado fsico (calor especfico = cal/gramo C, o bien joules/gramo
C). La capacidad calorfica molar (kcal/mol C, o bien kilojoules/mol C) de
un lquido es la cantidad de calor que debe suministrarse a un mol del mismo
para que su temperatura aumente un grado Celsius. Si al lquido se le aporta
calor a velocidad constante, la temperatura aumentar en forma constante
hasta alcanzar su punto de ebullicin. Al llegar a l, permanecer constante
hasta que se haya suministrado suficiente calor para que hierva todo el lquido.
El calor molar de vaporizacin
de un lquido es el nmero de kilocaloras
o kilojoules de calor que debe suministrarse a un mol de dicho lquido en su
punto de ebullicin para convertirlo en vapor, sin cambios en la temperatura.
Los calores de vaporizacin pueden expresarse tambin en caloras por gramo
o joules por gramo. El calor de vaporizacin del agua es 540 cal/g, que
corresponde a 9,73 kcal/mol o 40,7 kJ/mol. Las quemaduras causadas por
vapor de agua a 100 C son ms peligrosas que las causadas por agua lquida
a 100 C, porque la cantidad de calor que comunican es mayor debido a la
condensacin del vapor.

Condensacin.
El calor de condensacin de un lquido es igual en magnitud, pero de signo
opuesto, al calor de vaporizacin y es liberado por el vapor durante la
condensacin.
En un proceso de calentamiento o enfriamiento de una fase, sin cambio de
estado, el calor involucrado viene dado por:
. Durante un
cambio de estado que ocurre a temperatura fija, el calor involucrado viene dado
por
Dnde: m = masa de sustancia; C = calor especfico;
= cambio de
temperatura; L = calor latente y Q = calor, que puede medirse en caloras (cal),
Joules (J), erg., etc.

Soluciones:
Una disolucin (del latn disolutio), tambin llamada solucin, es una mezcla
homognea a nivel molecular o inico de una o ms sustancias, que no
reaccionan entre s, cuyos componentes se encuentran en proporcin que vara
entre ciertos lmites.
Describe un sistema en el cual una o ms sustancias estn mezcladas o
disueltas en forma homognea en otra sustancia.

Un ejemplo comn podra ser un slido disuelto en un lquido, como la sal o el

azcar disuelto en agua; o incluso el oro en mercurio, formando una amalgama.
Propiedades de las soluciones:
Es difcil dar una definicin para expresar clara y brevemente en qu se
diferencian las soluciones de las mezclas y los compuestos, a pesar del hecho
de que las soluciones se encuentran entre las sustancias ms comunes de la
naturaleza. Una solucin es una sustancia homognea que, dentro de ciertos
lmites, tiene una composicin que puede variar continuamente. Las
propiedades y la composicin son uniformes, mientras no sea analizada al nivel
molecular. Existen substancias, sin embargo, que no pueden ser clasificadas
claramente como soluciones ni como mezclas. Tal sustancia tiene propiedades
y composicin que podran ser descritas bien como heterogneas o como
homogneas, segn sea el experimento que se va a realizar. Por tanto, no hay
una lnea divisoria ntida entre las mezclas y las soluciones.
Tipos de soluciones:
Hay muchos tipos posibles de pares de soluto-solvente. La mezcla de dos
gases satisface a nuestra definicin de solucin. Otros tipos de soluciones
importantes son:
1.-Lquido en lquido 4.-Lquido en slido
2.-Slido en lquido 5.-Gas en slido
3.-Gas en lquido 6.-Slido en slido
De estos, los tres primeros son comunes, y los tres ltimos, llamados
soluciones
slidas, se presentan menos frecuentemente. El mercurio disuelto en zinc, el
gas hidrgeno disuelto en vanadio metlico, y el zinc disuelto en cobre son
ejemplos de soluciones en las cuales un lquido, un gas y un slido,
respectivamente, estn disueltos en un slido. A parte de sus propiedades
mecnicas, las soluciones slidas no difieren considerablemente de las
soluciones lquidas.
Unidades de concentracin:
Generalmente, slo se especifican las cantidades relativas de los
componentes, ya que las propiedades de las soluciones no dependen de las
cantidades absolutas de los materiales presentes. La cantidad relativa de una
sustancia es conocida como concentracin, y se expresa en cinco grupos
comunes de unidades:
1. Unidades de fraccin molar: La fraccin molar del componente 1 es el
nmero de moles del componente 1 dividido entre el nmero total de moles de
todos los componentes de la solucin. Para una solucin formada por los
componentes 1 y 2 tenemos:

Donde el smbolo x representa la composicin expresada en las unidades de

fraccin molar. Siempre se cumple que la suma de las fracciones molares es
igual a la unidad
2. Molalidad: Se define como el nmero de moles de soluto que hay en 1000 g
desolvente. Se simboliza comnmente por la letra m minscula. Es una unidad
til en losclculos que implican los puntos de congelacin y de ebullicin de las
soluciones, pero el hecho de que sea difcil pesar los solventes lquidos hace
de esta una unidad inconveniente para el trabajo comn de laboratorio.
3. Molaridad: Es la unidad de concentracin ms comn. Es el nmero de
moles de soluto que hay en un litro de solucin, siendo su smbolo una M. Es
una unidad muy conveniente para trabajos de laboratorio, ya que las soluciones
acuosas de molaridad conocidas pueden ser preparadas fcilmente pesando
pequeas cantidades de soluto, y midiendo el volumen de la solucin en
recipientes calibrados. Sin embargo, como el volumen de la solucin depende
de la temperatura, la concentracin expresada en unidades de molaridad
tambin depende de la temperatura. Esta es una desventaja que no tienen las
unidades fraccin molar ni molalidad.
4. Formalidad: La formalidad de una solucin es el nmero de pesos de la
frmula gramo que hay en un litro de solucin; el smbolo de esta unidad es F.
La formalidad es muy similar a la molaridad, y su empleo evita la dificultad de
asignar un peso molecular a algunas substancias que no contienen molculas
discernibles.
5. Normalidad: El peso equivalente de cualquier materia es el peso de ella que
reaccionara con 7,999 g de oxgeno o 1,008 g de hidrgeno. La normalidad de
una solucin es el nmero de pesos equivalentes gramo del soluto que hay en
un litro de solucin. La normalidad es una unidad conveniente para ciertos
clculos del anlisis cuantitativo.
Propiedades Coligativas de las Soluciones
Muchas de las propiedades importantes de las soluciones dependen del
nmero de partculas de soluto en la solucin y no de la naturaleza de las
partculas del soluto.
Estas propiedades se denominan propiedades coligativas (o propiedades
colectivas), porque tienen un mismo origen; esto es, todas ellas dependen del
nmero de partculas de soluto presentes, independientemente de que estas
partculas sean tomos, iones o molculas. Las propiedades coligativas son la
disminucin presin de vapor, la elevacin del punto de ebullicin, la depresin
del punto de congelacin y la presin osmtica. Para el estudio de las
propiedades coligativas de las soluciones es importante tener en mente que se
est hablando acerca de soluciones relativamente diluidas, cuyas
concentraciones son menores a 0.2 M.

Disminucin de la presin de vapor

Si un soluto es no voltil (es decir, no tiene presin de vapor medible) la
presin de vapor de su solucin siempre es menor que la del disolvente puro.
As que la relacin entre la presin de vapor de su disolucin y la presin de
vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin.
Esta relacin est dada por la ley de Raoult, que establece que la presin
parcial de un disolvente sobre una solucin, P1 , est dada por la presin vapor
del disolvente puro, Po1, multiplicada por la fraccinmolar del disolventeen la
disolucin, X1:
P1 = X1 Po1
En una solucin que slo contenga un soluto, X1 = 1-X2, donde se ve que la
disminucin en la presin de vapor, DP, es directamente proporcional a la
concentracin del soluto presente (medida en fraccin molar).
Una de las interrogantes que se puede plantear sera por qu la presin de
vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro? Como se sabe,
una fuerza motora en los procesos fsicos y qumicos es un incremento en el
desorden: a mayor desorden creado ms favorable es el proceso. La
vaporizacin aumenta el desorden de un sistema porque las molculas en el
vapor no estn cercanamente empacadas y por lo tanto tienen menos orden
que las del lquido. Como solucin est ms desordenada que ladisolvente
puro, la diferencia en el desorden entre una disolucin y un vapor es menor que
la que se da entre un disolvente puro y un vapor. As las molculas del
disolvente tienen menor tendencia abandonar el disolvente puro para
transformarse en vapor, y la presin de vapor de la solucin es menor que la
del disolvente.
Si ambos componentes de una solucin son voltiles (esto es, tienen presiones
de vapor medibles), la presin de vapor de la solucin es la suma de las
presiones parciales individuales. La ley de Raoult se cumple tambin en este
caso:

Donde PA y PB son las presiones parciales sobre la disolucin de los

componentes A yB; PoAy PoBson las presiones de vapor de las sustancias
puras; y XA y XB son susfactores molares. La presin total est dada por la ley
de Dalton de las presiones parciales.
PT = PA + PB
El benceno y el tolueno tienen estructuras similares y, por ende, fuerzas
intermoleculares semejantes:

En una disolucin de tolueno y benceno, la presin de vapor de cada

componente obedece a la Ley de Raoult. La figura muestra la relacin de
dependencia entre la presin de vapor total de una disolucin tolueno-benceno
y la composicin de la disolucin. Ntese que slo se necesita expresar la
composicin de la disolucin en trminos de la fraccin molar de un
componente. Para cada valor de Xbenceno, la fraccin molar del tolueno,
Xtolueno, est dada por (1- Xbenceno). La disolucin benceno tolueno es uno
de los pocos ejemplos de una disolucin ideal, que es cualquier disolucin que
obedece la Ley de Raoult. Una caracterstica de una disolucin ideal es que el
calor de disolucin es siempre cero.
La mayora de las disoluciones no se comporta idealmente en este aspecto. Se
puede considerar los siguientes datos, considerando las sustancias voltiles
como A y B:
CASO I: Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas de A y B son ms
dbiles que las que se dan entre las molculas de A (entre s) y las molculas
de B (entre s), entonces hay una mayor tendencia de estas molculas a
abandonar la disolucin que en caso de una disolucin ideal. En consecuencia,
la presin de vapor de la disolucin es mayor que la suma de presiones
predichas por la Ley de Raoult para la misma concentracin. Este
comportamiento da lugar a una desviacin positiva. El calor de disolucin es
positivo (es decir, el proceso de mezclado es endotrmico).
CASO 2: si las molculas de A atraen a las molculas de B con mayor fuerza
de lo que atraen a las de su misma clase, la presin de vapor es menor que la
suma de presiones predichas por la Ley de Raoult para la misma
concentracin. Aqu se tiene una desviacin negativa. El calor de disolucin es
negativo (esto es, el proceso de mezclado es exotrmico).
Elevacin del punto de ebullicin
En virtud de que la presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de
vapor de una solucin, debe afectar tambin el punto de ebullicin de la misma.
El punto de ebullicin de una disolucin es la temperatura a la cual su presin
de vapor iguala la presin atmosfrica externa. En la figura, dado que a
cualquier temperatura la presin de vapor de la solucin es menor que la del
disolvente puro (lnea continua). En consecuencia, la lnea punteada intersecta
la lnea horizontal que marca P = 1atm a una temperatura mayor que el punto
de ebullicin del disolvente puro.

Este anlisis grfico muestra que, el punto de ebullicin de la disolucin es

mayor que la del agua. La elevacin del punto de ebullicin Tb, se define
como:
Tb = Tb Tb
Donde Tb es el punto de ebullicin de la disolucin y Tb es el punto de
ebullicin del disolvente puro. Como Tb es proporcional a la disminucin de la
presin de vapor, tambin es proporcional a la concentracin (molalidad) de la
disolucin. Esto es,
Tb a m
Tb = Kbm

Donde m es la concentracin molal del soluto y Kb es la constante de

proporcionalidad. Esta ltima se denomina constante molal de la elevacin del
punto de ebullicin; sus unidades son C/m.
Aqu es importante comprender la seleccin de la unidad de concentracin. Se
est trabajando con un sistema (la disolucin) cuya temperatura no se
mantiene constante, de modo que no se puede expresar la concentracin en
unidades de molaridad, pues sta cambia con la temperatura:
Tfm
Tf= Kfm
Donde m es la concentracin del soluto en unidades de molalidad y Kfes la
constante molal de depresin del punto de congelacin. Al igual que para Kb,
las unidades de Kfson C/m.
Ntese que en caso de la elevacin del punto de ebullicin se requiere que el
soluto nosea voltil, pero no hay tal restriccin para el caso de la disminucin
del punto de congelacin. Por ejemplo, el metanol (CH3OH), un lquido
bastante voltil hierve a temperatura de slo 65 C, usndose a veces como
anticongelante en los radiadores de automviles.

Depresin del punto de congelacin

La figura anterior muestra que al bajar a presin de vapor de una disolucin, la
curva slidolquido se desplaza hacia la izquierda (vase la lnea punteada).
En consecuencia esta lnea punteada interseca a la lnea horizontal en una
temperatura inferior a la temperatura de congelacin del agua. La depresin del
punto de congelacin Tb se define como:
Tf= Tf-Tf
DondeTb es el punto de congelacin del disolvente puro y Tfes el punto de
congelacin de la disolucin. De nuevo, Tfes proporcional a la concentracin
de la disolucin.

Presin osmtica
La smosis es la tendencia que tienen los solventes a ir desde zonas de menor
concentracin hacia zonas de mayor concentracin de soluto. El efecto puede
pensarse como una tendencia de los solventes a "diluir". Es el pasaje
espontneo de solvente desde una solucin ms diluida (menos concentrada)
hacia una solucin menos diluida (ms concentrada), cuando se hallan
separadas por una membrana semipermeable. La presin osmtica () se

define como la presin requerida para evitar el paso de solvente a travs de

una membrana semipermeable, y cumple con la expresin:

n es el nmero de moles de partculas en la solucin.

R es la constante universal de los gases, donde R = 8.314472 J K-1
mol-1.
T es la temperatura en Kelvin.

Teniendo en cuenta que n/V representa la molaridad (M) de la solucin

obtenemos:

Al igual que en la ley de los gases ideales, la presin osmtica no depende de

la carga de las partculas.

Uso de indicadores
Indicador de pH:
Un indicador de pH es una sustancia que permite medir el pH de un medio.
Habitualmente, se utilizan como indicador de las sustancias qumicas que
cambian su color al cambiar el pH de la disolucin. El cambio de color se debe
a un cambio estructural inducido por la protonacin o desprotonacin de la
especie. Los indicadores cido-base tienen un intervalo de viraje de unas dos
unidades de pH, en la que cambian la disolucin en la que se encuentran de un
color a otro, o de una disolucin incolora, a una coloreada.
Los ms conocidos son el naranja de metilo, que vira en el intervalo de pH 3,1 4,4, de color rojo a naranja, y la fenolftalena, que vira desde un pH 8 hasta un
pH 10, transformando disoluciones incoloras en disoluciones con colores
rosados / violetas.

EXPERIMENTO N1: Determinacin del punto de ebullicin del

Alcohol Etlico.

MATERIALES:
_Vaso de 250 ml.
_Termmetro de -10Co a 110Co.
_Probeta de 25 ml.
_1 Tubo de ensayo 13x100.
_Capilar
_Mechero y Rejilla.
_Liga.
_Agitador de alambre.
_Soporte.
_Pinza y Nuez.
_Trpode.

Procedimiento:

REACTIVO:
_Alcohol Etlico.