FUNDAMENTOS DE

METALURGIA
EXTRACTIVA
MI51A-Pirometalurgia
Prof. Gabriel Riveros
03 de Septiembre de 2010
Refinacin a fuego de cobre
Moldeo de nodos de cobre

Cobre blster

El cobre blster desde convertidores contiene
alrededor de 0,05 % de S disuelto y 0,5 % de O
disuelto.

A estos niveles el azufre y el oxgeno se
combinaran durante la solidificacin a la forma
de ampollas de SO2 (blster) sobre y dentro del
metal prohibiendo el moldeo de nodos de
superficie plana y fuerte.

En trminos estequiomtricos la combinacin de
0,01 % en peso de S y 0,01 % en peso de O
producirn aproximadamente 3 cm3 de SO2 por
cm3 de cobre.

Objetivo Refinacin:
Generar un producto de calidad qumica y fsica
bajo estndares establecidos,
a) refinera electroltica, y
b) normas de comercializacin.

Calidad cobre refinado a fuego

Tabla I Especificacin qumica cobre andico
Normas refinera

Rango contenido
(ppm)

1200 - 1800

12 - 30

As

800 - 1500

As/Sb

= > de 2,5

Tabla II Especificacin qumica cobre RAF

Normas ASTM
B216 y BS 1038

Rango contenido
impurezas (ppm)

500 -600

25 -30

As

100 150

Sb

30 50

Ni

400 500

Pb

40 - 100
3

Proceso de refinacin a fuego de cobre

El proceso de refinacin a fuego para producir
cobre andico RAF, involucra una serie de
etapas y tratamientos para eliminar las impurezas
presentes en el cobre blster y obtener el producto
final de calidad qumica que cumpla con las
especificaciones exigidas por el mercado.

Las etapas de proceso propiamente tal son:
Carguo.
Escoriado.
Oxidacin
Reduccin

La refinacin de cobre es un proceso discontinuo
y como tal, se efecta en hornos de tipo
basculante estacionario (tipo reverbero) en
etapas secuenciales de proceso.

Una opcin de refinacin continua ha sido la
propuesta por la Universidad de Chile Enami de
refinacin en lecho empacado
4

Proceso de refinacin Horno

basculante

Figura 1. Esquema horno basculante de refinacin

a fuego

Proceso de refinacin Horno lecho

empacado
Gases de Salida

Na2CO 3

Blister

Carbn
Gases de Salida
Quemador
Quemador
Escoria

Quemador

Figura 2. Esquema horno de refinacin a fuego

continuo en lecho empacado
6

Oxidacin del cobre

Figura 3. Sistema binario Cu - O

7

Remocin de azufre del cobre

La remocin de azufre puede ser descrita por las
reacciones:
S (en Cu(l)) + O2 (g) = SO2 (g)
O 2 (g) = O (en Cu(l)
S (en Cu(l) + 2 O (en Cu(l))

Las dos primeras describen la oxidacin por
absorcin de oxgeno desde el aire de soplado al
metal, para forma SO2 disolverse en el metal. La
tercera describe la relacin de equilibrio entre S y
O.
Sistema ternario Cu S O

Este sistema ternario tiene de acuerdo a la regla
de las fases (F = C+2-P) dos grados de libertad
para el equilibrio entre gas y dos fases
condensadas. A T constante se puede representar
por el diagrama log pO2 versus log pS2 por curvas
lmites entre fases lquidas.
8

Remocin de azufre del cobre

Figura 4. Diagrama de potencial qumico para el

sistema ternario Cu S O a 1200 C
9

Remocin de impurezas del cobre por

oxidacin

La eliminacin de impurezas desde un bao
fundido por oxidacin a la fase escoria puede
ser descrita por la reaccin:

M (en Cu (l )) +
K=

a MO
2

a M * pO2

2
=

O2 ( g ) = MO (escoria)

MO * x MO

M0 * x M * pO22

En la Tabla I se encuentran los valores de K de

una serie de elementos y sus respectivos M0 a
1200 C, divididos en tres grupos.

El primer grupo de bajo K no se oxida, el tercer
grupo de alto K pasa directamente a la escoria.
El segundo grupo, desde Bi a In, debe inducirse
su extraccin.

Definiendo el coeficiente de distribucin segn:

DM =

(% M ) escoria
(% M ) metal
10

Remocin de impurezas del cobre por

oxidacin
Como las impurezas estn en el rango de solucin
diluida:

(% M ) metal * M Cu
xM
100 * M M
X MO

(% M ) escoria * M escoria

100 * M M

Siendo Mescoria el peso molecular promedio de la

escoria y reemplazando en K:
MO (% M ) escoria M escoria
1
K = 0 *
*
* 2
M
(% M ) metal
M Cu
p O2
Por lo cual:

(% M ) escoria
M Cu
M0
DM =
=K
*
* p O22
(% M ) metal
MO M escoria

11

Remocin de impurezas del cobre por

oxidacin
Tabla IV. Constantes de equilibrio para la oxidacin de
diferentes elementos (M) en cobre lquido a 1200 C
M

0M

0,64

Fe

4,5*103

15

Cu

Zn

4,7*104

Pb

3,8

Na

1,1*105

5,2*10-5

Ni

25

Cr

5,2*106

Pd

6,2*10-4

Cd

31

Mn

3,5*107

Se

5,6*10-4

0,002

Sd

50

0,013

Si

5,6*108

Te

7,7*10-2

0,01

As

50

0,006

Ti

5,8*109

Co

140

Al

8,8*1011

Ge

320

Ba

3,3*1012

Sn

440

Mg

1,4*1013

In

820

Be

5,4*1013

Ca

4,3*1014

Au

0M

1,2*10-7

Bi

Hg

2,5*10-5

Ag

3,5*10-5

Pt

4,8

0M

2,8

12

Remocin de impurezas del cobre por

oxidacin
M mientras ms alto mayor desplazamiento a la
escoria; pero al igual que K no se tiene ningn
control
MO es el que proporciona mayor control ya que
puede variar varios ordenes de magnitud ,
dependiendo del fundente empleado.
P2O5, SiO2, As2O5, Sb2O5,

Acidez creciente

Bi2O3,

MgO, FeO, PbO, CaO, Cu2O, Na2O

Basicidad creciente

Fundentes basados en soda caliza son

eficientes para eliminar As y Sb; mientras que
slice fosfato debiera ser para Pb.
pO2 mientras ms alto posible aumenta el coeficiente
de distribucin pero tambin aumenta las prdidas
de Cu en la escoria, su valor debiera estar entre
0,7 a 1%, sin saturar el Cu con Cu2O.
Se pueden obtener valores altos de DM con una
adecuada seleccin de fundentes.

13

Remocin de impurezas del cobre por

oxidacin

Figura 5. Coeficientes de distribucin de As y Sb

versus la concentracin de oxgeno en el cobre
14

Remocin de impurezas del cobre

Procedimiento industrial inyeccin de
fundentes

Figura 6. Inyeccin de fundentes mediante lanza por

boca horno basculante
15

Remocin de impurezas del cobre

Procedimiento industrial inyeccin de
fundentes

Figura 7. Inyeccin de fundentes por por

tobera horno del horno basculante
16

Remocin de impurezas del cobre

Procedimiento industrial inyeccin de
fundentes
o La seleccin del equipo de inyeccin depende de:
Condiciones del proceso metalrgico
Caractersticas de los materiales granulares
Requerimientos energticos
o Las ventajas de la adicin
directamente al bao estn:

de

fundentes

Partculas entran en contacto directo con el bao

La descomposicin trmica ocurre directamente en
el bao y no en la atmsfera del horno
No hay contaminacin ambiental por emisin de
material partculado
Menores costos por mayor eficiencia uso fundente

17

Remocin de impurezas del cobre

Procedimiento industrial inyeccin de
fundentes

Figura 8. Extraccin de As y Sb desde cobre

metlico vs contenido de Na2O en la escoria

18

Remocin de impurezas del cobre por

oxidacin y escorificacin
Otras escorias para extraer impurezas
Se han estudiado:
Fe2O3 SiO2
CaO SiO2 Al2O3
Fe2O3 CaO
Fe2O3 Na2CO3
Li2CO3
Las escorias cidas son efectivas para eliminar
Pb y las bsicas para Sn, Sb, As.
El Ni puede ser extrado slo con Fe2O3

19

Proceso de desoxidacin de cobre

o

Al trmino de la etapa de oxidacin, el contenido

de S en el cobre flucta entre 15 a 30 ppm, en
cambio el O depende si el proceso ha requerido
no el agregado de fundentes. As, se tiene:
Sin agregado de fundentes: 7500 8500 ppm
Con agregado de fundente: 8500 10.000 ppm

Por consiguiente, la etapa de desoxidacin del

cobre requiere la eliminacin del oxgeno para
ajustar ste a los requerimientos del moldeo.

Esta etapa tambin se denomina de reduccin

apaleo, por la utilizacin de troncos de madera
verde como reductor en los antiguos hornos de
solera.

Los posibles reductores y sus eficiencias se

sealan en la Tabla VI.

20

Proceso de desoxidacin de cobre

Tabla VI Reductores en refinacin
Reductor

(%)

Solido

Lquido

Gas

madera

20

Carbn mineral

70

coque

70

Negro de humo

45

Petrleo bunker C
+vapor/aire

52

Kerosene + vapor/aire

50

Petrleo diesel +vapor/aire

52

LPG

75

NH3

85

CO/H2

95

Gas natural

85

21

Proceso de desoxidacin de cobre

Formacin de negro de humo

m
C n H m ( petrleo ) = nC ( polvo ) + H 2 ( gas )
2
m
C n H m ( carbn polvo ) = nC ( polvo ) + H 2 ( gas )
2
Reacciones de reduccin

H 2 ( gas ) + O ( enCu ( l )) = H 2 O ( g )
2 C ( polvo ) + O ( enCu ( l )) = 2 CO ( gas )
CO ( gas ) + O ( en ( Cu ( l )) = CO 2 ( gas )
Reacciones de reformacin

C 10 H 22 ( l ) + 10 H 2 O ( gas ) = 10 CO ( gas ) + 21 H 2 ( gas )

22

Proceso de desoxidacin de cobre

Eliminacin de impurezas en reduccin
Algunas impurezas requieren de condiciones de
bajo contenido de oxgeno: Se, Te
Para su extraccin se debe formar un compuesto de
la forma Na2Se, CaSe MgSe. Se requiere
entonces la presencia de Na en estado elemental,
as a 1423 K:
Na2CO3 (l) + 2 C (s) = 2 Na (g) + 3 CO (g)
Na (g) + Se (en Cu(l)) = Na2Se (escoria)

23

Moldeo de cobre refinado

o

La operacin eficiente de la refinera electroltica

es altamente dependiente de la calidad qumica
y fsica de los nodos moldeados.

Tabla VII Calidad qumica de los nodos

Elemento
Cu + Ag + Au

Rango
> 99,0 %

< 1850 ppm

< 30 ppm

As

< 2000 ppm

Sb

< 350 ppm

Fe

< 10 ppm

Ni

< 100 ppm

Se

< 200 ppm

24

Moldeo de cobre refinado

o

Para satisfacer los requerimientos de la refinera

en cuanto a calidad fsica, los nodos deben ser
moldeados para proporcionar una corrosin
uniforme.

El espaciamiento cercano de los nodos reduce

el tiempo de carga de la cuba electroltica,
minimiza el scrap de nodos, optimiza la
eficiencia de corriente y produce un ctodo de
alta calidad.

Para alcanzar estos objetivos la operacin de

moldeo debe ser controlada para producir
nodos con superficies suaves, peso y espesor
uniformes, mnimo efecto de cantos bordes,
mnima distorsin del cuerpo y orejas.

El grado al cual el equipo de moldeo y la tcnica

de moldeo alcanza la menor desviacin del valor
medio es una medida del desempeo de la
operacin. Normalmente, se espera que el
nmero de nodos rechazados no sea mayor al
1 %.
25

Moldeo de cobre refinado

Calidad fsica de los nodos
Superficie:
a)

Sobre moldeo, gusanos, valles

3 mm en profundidad

mximo

b)

Libre de inclusiones (escoria, ceniza, carbn)

Dimensiones:
a) ancho, longitud total - 5 mm
b)

desviacin desde el borde o permetros

mximo 20 mm

Espesor:
a) Mxima desviacin de espesor desde la parte
superior a la inferior - 6 mm
El espesor de la parte inferior no puede ser
mayor que la parte superior.

26

Moldeo de cobre refinado

965 5 mm
40 mm

42 mm

150 mm

1025 5 mm

734 5 mm

34 mm

Max 20 mm

Figura 9. Desviaciones mximas permitidas en un

nodo
27

Moldeo de cobre refinado

Descripcin del proceso de moldeo.
o

El cobre lquido a una temperatura entre 1.180

1.200 C es sangrado continuamente desde el
horno de nodos a travs de canales y cucharas
y vaciado en moldes localizados sobre la rueda
rotatoria.

La temperatura del cobre lquido entrando al

molde debiera estar en el rango de 1.150 a
1.170 oC.

La gran capacidad de calor del molde (2.500

4.000 kg) absorbe el calor de enfriamiento y
solidificacin del nodo. La placa de nodo
solidifica rpidamente.

Una ducha de agua bajo el molde (4 5)

extrae el calor y enfra el molde.

Un poco despus una lluvia de agua por sobre el

molde enfra la superficie del nodo y la parte
superior de ste.

La pelcula de agua hierve sobre la superficie del

nodo, y el calor de evaporacin del agua
absorbe el calor extrado desde el nodo.

.
28

Moldeo de cobre refinado

Descripcin del proceso de moldeo.
o La generacin intensiva de vapor necesita
campanas y un efectivo sistema de extraccin de
gases.
o En el lado opuesto de la rueda de moldeo la placa
de nodo es levantada, y removida del molde a
una temperatura de 700 800 oC e inmersa en un
estanque de agua, donde es enfriada a una
temperatura de cerca de 70 oC.
o Pintura de ceniza de hueso, barita, negro de
humo, lavaza de slice se dispersa sobre el
molde formando una delgada pelcula. Ella
previene la sinterizacin y pegado del nodo
moldeado al molde.
o Los moldes son hechos con cobre refinado en la
planta, y su vida til es de 1000 1500 t de
nodos vaciados.
o El peso de los nodos depende de la refinera
electroltica, 220 400 kg.

29

Moldeo cobre refinado

Figura 10. Rueda de moldeo de nodos

30

Moldeo cobre refinado

Figura 11. Moldeo de nodos

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