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Ciencia

de
Materiales
Ingeniera Qumica
Universidad de Huelva

Introduccin

TEMA 1: INTRODUCCIN
Los materiales, en una forma muy general, se pueden clasificar en
materiales estructurales y materiales funcionales.
Los materiales estructurales son los que se utilizan para
construir estructuras, edificaciones, etc. Su utilizacin es
funcin de las propiedades mecnicas que presentan.
Los materiales funcionales son los que encuentran aplicacin
en funcin de otras propiedades, fundamentalmente fsicas,
como la conductividad elctrica, propiedades pticas,
magnticas, qumicas, etc.
En ambos casos, los materiales se pueden clasificar en:
-

metlicos
polimricos
cermicos
compuestos
semiconductores

o Los materiales metlicos son los que han encontrado mayor


utilidad hasta pocas recientes debido a sus propiedades
mecnicas, tales como su dureza, resistencia a esfuerzos,
tenacidad (energa necesaria para que se rompan), facilidad para
adoptar una forma permanente, elevado punto de fusin. Como
inconvenientes estn su elevada densidad en muchos casos y su
tendencia a reaccionar con agentes qumicos agresivos,
producindose fenmenos de corrosin que pueden inutilizarlos
para el servicio al que estn destinados.
o Los materiales cermicos generalmente presentan gran dureza,
elevada resistencia a la compresin y elevado punto fusin. Son
resistentes a muchos medios agresivos qumicamente. El
principal inconveniente es su fragilidad.
o Los
materiales
polimricos
(plsticos)
son
fcilmente
deformables, resistentes a medios agresivos y no presentan las
propiedades mecnicas de los metlicos y los cermicos. Su
inconveniente es que se deterioran a temperaturas relativamente
bajas (a 200-300C se inutilizan). Una de sus grandes ventajas es
su baja densidad, lo que los hace interesantes en industrias tales
como la automocin y aeronutica.
o Para combinar propiedades de distintos tipos de materiales se
han creado los materiales compuestos, que son mezclas (de tipo
sandwich de partculas) de materiales de diferentes tipos, como

Introduccin

por ejemplo, plsticos reforzados con partculas metlicas o


cermicas.
o Los materiales semiconductores presentan como particularidad
que elevan su conductividad elctrica al aumentar su
temperatura.
La tendencia actual en la bsqueda de nuevos materiales es funcin de
diferentes factores de entre los cuales se pueden destacar los
siguientes:
1.
2.
3.
4.
5.

Mejora de las propiedades mecnicas


Bsqueda de materiales de bajo peso especfico
Materiales resistentes a elevadas temperaturas
Materiales resistentes a la corrosin
Materiales con propiedades fsicas (no mecnicas) muy especficas

Un factor importante es el energtico, refirindose siempre al consumo


de energa en la fabricacin del material. Adems, se ha de tener en
cuenta en dicha fabricacin el factor econmico, el medioambiental y el
posible reciclado.
Al abordar el estudio del comportamiento de los materiales es necesario
tener en cuenta que el gran nmero existente en el mercado
imposibilita familiarizarse con gran parte de ellos, por lo que se plantea
un estudio sistemtico del comportamiento en funcin de un modelo
que sea aceptable por parte de los materiales en cuestin, es decir, que
no se debe tratar de abordar el estudio individual de cada material sino
plantear cmo estn constituidos los distintos materiales y de qu
forma dependen las propiedades de dicha constitucin. En este sentido
se ha comprobado que las propiedades de los materiales dependen de
su estructura, fundamentalmente del tipo de enlace entre los elementos
que lo constituyen, de la ordenacin espacial de los tomos o iones y de
la micro estructura, es decir, el aspecto que presentan mediante
observacin microscpica.
Es preciso tener en cuenta que en muchos casos el comportamiento de
un determinado material depende adems de su historia y, en
particular, de su historia trmica; as, por ejemplo, un acero al carbono
que se fabrica en estado lquido, si se solidifica muy rpidamente y se
deja enfriar hasta la temperatura ambiente muy lentamente presenta
unas propiedades y una estructura que son muy diferentes que si se
hubiera enfriado desde, por ejemplo, 1000C a velocidad muy rpida
(sumergindolo en agua). Como consecuencia de esto, adems del
estudio de la estructura y micro estructura de los materiales se ha de
estudiar las desviaciones que pueden aparecer en funcin de los
distintos tipos de calentamiento o enfriamiento.

Introduccin

Para referir estas desviaciones a alguna situacin original normalmente,


se toma como estructura original del material aquella que corresponde
al equilibrio a temperatura ambiente. Sin embargo, existen excepciones,
como es el caso de los aceros cuyo estado de regencia se considera
cuando se enfran lentamente. Dicho estado de referencia no es el de
mnima energa ya que llegar al estado de mnima energa supondra un
enfriamiento a una velocidad mucho menor (ms lenta) que la que se da
en la prctica.
Estos comportamientos dan lugar a lo que se conoce como tratamiento
trmico.
Combinado con este tratamiento trmico puede surgir un fenmeno
denominado tratamiento termoqumico. Esto se produce cuando el
calentamiento del material se realiza en una atmsfera que puede
contener elementos capaces de interactuar con el material slido; este
ocurre cuando se calienta acero en presencia de C o N atmico. Estos
elementos pueden ir introducindose lentamente, alterando as la
estructura del material en la zona donde se introducen. Esta
penetracin suele ser lenta, de forma que despus de varias horas,
sobre una pieza de acero de unos 10 cm. de espesor los elementos solo
se habran introducido unos milmetros de profundidad; esto da lugar a
que el acero tenga en su interior una composicin con un porcentaje del
elemento que penetra en l diferente de la concentracin de dicho
elemento en una capa superficial.
En el caso del acero, el C y el N provocan un aumento considerable de
la dureza pero, aumentan de forma considerable su fragilidad, de forma
que se conseguira una pieza no frgil por ser en su mayor espesor
pobre en elementos que provocan la fragilidad, pero muy dura por tener
una capa superficial (corteza) endurecida por dichos elementos
(blindaje).

TEMA 2: ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES


1.2.3.4.5.6.7.8.-

Introduccin
Enlaces
Estructuras cristalinas
Imperfecciones en los cristales. Defectos
Micro estructuras
Estructuras de metales y aleaciones metlicas
Estructuras de polmeros
Estructuras de materiales cermicos
Difraccin

Introduccin
Las propiedades de los materiales dependen en gran medida de su
estructura. En sta hay que considerar dos aspectos diferentes:
1) En el que se aborda la ordenacin de los tomos, iones o
molculas en el espacio considerando las posiciones relativas
entre ellas. A este aspecto se refiere lo que se ha designado como
estructura cristalina. Sin embargo, hay slidos que no presentan
ordenacin de sus constituyentes (tomos, iones o molculas) y,
por tanto, no presentan estructura cristalina, conocindose su
estructura como amorfa o vtrea.
2) Microestructura: es la forma en que se agrupan pequeos
cristales dando lugar a lo que se conoce como granos, de forma
que un material cristalino est constituido por granos, tal y
como se refleja en la figura, que difieren unos de otros bien
en la ordenacin de los tomos o
constituyentes del cristal, o bien en la
orientacin que presenta el cristal en
cada uno de los granos.
Tanto la estructura cristalina como la
microestructura
influyen
en
las
propiedades del material.

En el estudio de las estructuras de los materiales generalmente se


recurre a modelos muy simples que permitan explicar los fenmenos
que se investigan, slo en casos excepcionales, es preciso abandonar
estos modelos y recurrir a modelos ms complejos como puede suponer
la utilizacin de modelos mecano-cunticos.

Estructura de los materiales

El primer mtodo que se empleo es lo que se conoce como el modelo de


las bolas rgidas o duras, segn el cual se consideran los tomos, iones
o molculas constituyentes del material como esferas macizas de radio
bien definido y que no pueden penetrar unas en otras.
El estudio de las estructuras se inicia con un repaso muy elemental de
los enlaces entre elementos, lo que permitir clasificar en cierta forma a
los materiales.

1.- Enlaces
Los elementos simples se enlazan entre ellos estableciendo unas fuerzas
de unin que dan lugar a que los tomos, iones, etc., se siten en
posiciones relativas definidas, produciendo sustancias en estado slido,
lquido o gaseoso.
En el estado slido las distancias entre tomos son muy cortas y no
permiten distanciamientos grandes, por aplicacin de fuerzas exteriores
sin que se provoque la ruptura del enlace. Estos tipos de enlaces se
pueden clasificar en:

Inicos
Covalentes
Metlicos
Enlaces secundarios (enlaces de Van der Waals)
Enlaces mixtos: inico-covalente, inico-metlico,
covalente-metlico

Un aspecto a considerar a la hora de suponer si dos elementos se


combinarn mediante uno u otro tipo de enlace, es el concepto de la
electronegatividad, el cual responde a la mayor tendencia a aceptar
electrones por parte de los tomos de un determinado elemento.
Existe una escala de electronegatividades, que en grado creciente, se
ordena de 0 a 4 y que se representa tal y como se puede observar en la
fotocopia. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades entre
dos elementos, mayor es la tendencia a que se unan de forma inica; el
caso contrario llevara a que se formaran enlaces covalentes. El enlace
metlico se produce entre que se caracterizan por tener en se capa de
valencia menos de 4 electrones y, por tanto, una tendencia a ceder
electrones que es tanto mayor cuanto menor sea el nmero de
electrones de valencia, de forma que el enlace ser tanto ms metlico
cuanto menor sea el nmero de electrones que aportan los metales a
dicho enlace.

Estructura de los materiales

1.1 Enlace inico


En este enlace, de los elementos que intervienen uno de ellos tiene
tendencia a aceptar electrones y el otro tiene tendencia a cederlos. De
esta forma el sistema presenta menor energa y, por tanto, se encuentra
en equilibrio.
Como consecuencia del carcter no neutro y de signo contrario de cada
uno de los iones que participan en el enlace, existen fuerzas de
atraccin electrostticas que provocan que los iones se aproximen unos
a otros. Por otra parte, existen fuerzas de repulsin que impiden que los
iones se superpongan uno sobre el otro. La fuerza de atraccin entre
dos cargas, Z1e y Z2e, viene dada por:
Fa =

Z 1e Z 2e
4 a 2

La fuerza de repulsin en general viene dada por una ecuacin del tipo:

nb
Fr = n +1
a

a distancia entre iones.


n, b coef. caractersticos de
los elementos que se enlazan.

Como consecuencia de estas dos fuerzas contrarias, los iones


alcanzarn un estado de equilibrio cuando la resultante de las fuerzas
que actan sobre ellos sea cero:
Fr + Fa = 0
Este equilibrio corresponde a un valor de a que, considerando que los
iones son bolas duras, ser igual al valor del radio inico de A ms el
radio inico de B, siendo A y B los elementos a
enlazar para dar AB.
Los radios inicos son distintos de los radios
atmicos
Cuando el enlace inico da lugar a un slido en estado cristalino, esto
supone que para un compuesto tal como AB, los iones de A y de B
se sitan en el espacio en posiciones relativas bien determinadas, de
forma que el in de una especie est rodeado siempre por un nmero
determinado de iones de la otra especie. Por ejemplo, una disposicin
muy comn es aquella en la que los iones B se ubican en los vrtices de
un cubo. Un cristal de este tipo est formado por la repeticin
triplemente peridica en el espacio de esta figura elemental que se
conoce como celda unitaria.

Estructura de los materiales

En esta disposicin, de acuerdo con el modelo de bolas duras, los iones


B estn en contacto tangencial, colocndose el in A en el hueco
existente en el centro del cubo que han dejado los contactos de los
iones B.

Clculo del hueco donde se alojar el in A:

Luego:
R B + 2R A + R B = l 3 = 2R B 3
R B + 2R A + R B = 2R B 3
2R A = 2R B

3 1

R A = 0.732 RB

La disposicin geomtrica de estructuras inicas cristalinas depende de


la relacin entre radios de los iones que se enlazan; en el ejemplo
expuesto, se obtiene que la relacin terica cuando la disposicin es
cbica centrada en el interior o en el cuerpo (BCC), segn la cual los
iones de B estn en los vrtices del cubo y el in de A est en el centro
del mismo, es 0.732.

Estructura de los materiales

A partir de esta relacin y hasta un valor de R A RB = 1, la disposicin


cristalina de los materiales con enlace inico es cbica centrada en el
interior. Para un valor de R A RB = 1 la disposicin es distinta y se conoce
con el nombre de hexagonal compacta (HC).
A continuacin se analizara el caso en el que la disposicin de los
tomos fuese en estructura tetradrica.
El tetraedro, tal y como se observa en la figura siguiente, est
constituido por cuatro tringulos equilteros. Para facilitar el clculo y
la observacin se emplea un cubo en el que est contenido el tetraedro.

Se van a determinar los iones de A, cuando los iones de B estn en


contacto tangencial.

Analizando la figura:
sen

a 2 /2
a 3 /2

2
3

OQM QM = R B
QM
OM

= sen

RB
=
RB + R A

2
3

2
= 0.816
3

RB = 0.816 RB + 0.816 R A
0.184 RB = 0.816 R A
RA
0.184
=
= 0.225
RB
0.816

Estructura de los materiales

Si R A RB > 1 resulta una estructura en la que se han


intercambiado los iones, es decir, ahora A estar en los vrtices y B en
el interior.
NOTA:

En las fotocopias se presentan distintas disposiciones geomtricas de


los cristales inicos en funcin de la relacin entre radios. En estas
disposiciones se observa que el in A est rodeado por diferente nmero
de iones de B dependiendo de la forma geomtrica de la ordenacin. El
nmero de iones de B que rodean a los de A se conoce como nmero de
coordinacin; en el caso de la cbica centrada en el interior, el in de A
est en contacto con 8 iones de B ubicados en los vrtices, por tanto, el
nmero de coordinacin es 8; en el caso de la tetradrica es 4, etc.
Los enlaces inicos no son direccionales, es decir, si un tomo se enlaza
inicamente con otros dos no plantean un ngulo entre enlaces bien
definido; slo cuando constituyen estructuras cristalinas, los lados de
las figuras geomtricas que dan lugar s presentan ngulos bien
definidos, por ejemplo, los lados que coinciden en un vrtice en la red
cbica forman 90.
1.2 Enlace covalente
Este enlace se produce como consecuencia de la comparticin de los
electrones de los elementos que se enlazan, es decir, no existe una
cesin de electrones sino que stos quedan asociados conjuntamente a
los dos elementos (entre el enlace inico puro y el enlace covalente puro
existe un enlace mixto inico-covalente de mayor o menor carcter
inico, en el que los electrones compartidos, en cierta forma, estn
asociados ms a uno de los elementos).
La caracterstica fundamental del enlace es su direccionalidad. As por
ejemplo, el carbono presenta cuatro electrones de valencia que pueden
dar lugar a cuatro enlaces que forman entre ellos 109.5; esto puede
provocar, en el caso de grandes cadenas moleculares, macromolculas o
polmeros, materiales tales como los elastmeros, en los que al aplicar
pequeas fuerzas pueden estirarse o alargarse en forma muy
considerable, incluso varias veces su longitud inicial sin romperse. En
el caso del carbono, ste se enlaza convalentemente consigo mismo
pudiendo formar molculas con varios miles de enlaces entre carbonos,
constituyendo lo que se conoce como polmeros. Estos enlaces se
representan mediante un pequeo guin entre los elementos que se
enlazan (C-C) y como el enlace corresponde a dos electrones
compartidos se puede representar por dos puntos (C:C)
El carbono, con cuatro electrones de valencia, puede combinarse
covalentemente mediante cuatro enlaces, tal y como se representa en la
figura. Por ejemplo, el metano, CH4. Tambin puede combinarse
utilizando dobles o triples enlaces entre elementos y, es frecuente, que

10

Estructura de los materiales

esos dobles enlaces surjan entre tomos de carbono enlazados tal y


como ocurre con la molcula de etileno (CH2=CH2).
H
A
:B
D :C

C :: C
H

H H
rotura
de enlace

C :C
H H

Si por alguna razn se rompe alguno de los enlaces de una molcula de


etileno, queda un compuesto en el que los carbonos estn enlazados por
un enlace simple y disponen cada uno de ellos de un electrn de
valencia que les permite enlazarse con otros elementos o compuestos.
Si dos molculas de etileno en las que se ha roto
uno de los enlaces se combinan mediante los
electrones de valencia se forma una cadena con
cuatro tomos de carbono con dos electrones de
valencia en sus extremos que les permite seguir
combinndose con nuevas molculas de etileno,
dando lugar a cadenas en las que puede haber miles
de eslabones como el que aparece en la figura
producindose lo que se conoce como polietileno.

C :C
H

C :C
H

C :C : C : C

En los elastmeros, como los enlaces covalentes no son lineales, las


macromolculas pueden no presentar una direccin preferente de los
enlaces, dando lugar a un posible arrollamiento similar a un rizo, de
forma que cuando se aplica un estiramiento, esta molcula se orienta
en la direccin de la fuerza sin necesidad de alterar los enlaces.

109.5

C 109.5 C

C
C

1.3 Enlace metlico


En el enlace metlico los elementos no ceden sus electrones a otros
elementos sino a un conjunto que comparte globalmente los electrones
de todos ellos, es decir, cada tomo metlico cede uno o varios
electrones a un conjunto de tomos metlicos que tambin han cedido
sus electrones; como resultado de esto, los iones metlicos cargados
positivamente se encuentran ubicados sobre puntos fijos de la red
cristalina y entre ellos existe una nube de electrones proporcionados
por todos ellos que se mueven mas o menos libre o aleatoriamente entre
los huecos dejados por los iones. Debido a esto, los electrones no estn

11

Estructura de los materiales

asociados especialmente a ningn in y su libertad de movimiento


permite, que al aplicar una pequea diferencia de potencial entre dos
puntos del metal, que fluyan con mucha facilidad al no estar ligados a
iones concretos; esta es la causa de la buena conductividad elctrica de
los metales.
1.4 Enlaces secundarios y mixtos
Los enlaces inico, covalente y metlico se caracterizan por tener una
elevada energa de enlace. Sin embargo, existen otros tipos de enlaces
cuya energa es mucho menor: los enlaces secundarios.
El enlace de Van der Waals se debe a unas dbiles fuerzas de atraccin
electrosttica; cuando las molculas que se enlazan, si bien no son
neutras desde el punto de vista elctrico, no tienen centradas las cargas
positiva y negativa, pudiendo dar lugar a un dipolo elctrico en el que la
carga negativa desplazada de una de las molculas atrae a la positiva de
la otra con ms fuerza que la fuerza de repulsin entre cargas del
mismo signo. Un caso particular de este tipo de enlaces se da en
algunos polmeros, como es el caso del poli cloruro de etileno:

Cl

H
+
C - C
Cl H

Cl

C
Cl
H

H
+
C- C
Cl H

H
C
Cl

En el que entre dos cadenas polimricas presentan entre tomos


alternos de carbono enlaces uno con H y otro con Cl. El Cl aporta
negatividad y el H positividad de carga. Como consecuencia de esta
situacin, sobre ese en lace, la carga negativa est ms desplazada
hacia el Cl, la positiva hacia el H y, si las dos macromolculas se
disponen tal y como se presenta en el esquema, de forma que el H
correspondiente al C con enlaces H-Cl se enfrente al Cl de la otra
macromolcula, existe la atraccin entre carga positiva y carga negativa
tal y como se representa. (Tambin existen fuerzas de repulsin pero
son minoritarias).
Existe una dbil fuerza de atraccin que es suficiente para mantener a
las macromolculas en posiciones relativas fijas (no se mueven
libremente una respecto a la otra gracias a dicha atraccin). Sin
embargo, el enlace es muy dbil y la aplicacin de fuerzas que
provoquen la separacin entre estas molculas da lugar a que se
deslicen fcilmente unas sobre otras. Esto dota a este tipo de materiales
de una gran capacidad de deformacin plstica.

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Estructura de los materiales

Interesa tener en cuenta que, adems de los enlaces citados, existen


enlaces de tipo mixto en los que las caractersticas del enlace no son
puramente inicas, covalentes o metlicas sino que intervienen en
mayor o menor grado las caractersticas de ms de un enlace, por
ejemplo, el inico-covalente, inico-metlico o covalente-metlico.

2.- Estructuras cristalinas


En los materiales slidos los tomos se pueden disponer en posiciones
relativas ordenadas, en cuyo caso se dice que el material es cristalino; o
bien, puede ser que la disposicin de los tomos en el espacio no siga
ningn orden, en cuyo caso se trata de un material amorfo o con
estructura amorfa.
La disposicin ordenada de los tomos en estructuras cristalinas
consiste en una secuencia triplemente peridica de ubicacin de los
tomos que se repite a lo largo de todo el cristal. Estas secuencias se
plantean mediante la disposicin de un tomo origen y de la ubicacin
relativa a l de tomos en las tres direcciones del espacio.
Si la secuencia est originada por un elemento como el de la figura, el
cristal viene definido, de acuerdo con lo dicho
anteriormente, por la repeticin de los segmentos
a, b, c de la figura desde cualquier posicin
atmica.

Si se considera un tomo cualquiera O como origen, al desplazar el


tomo O de acuerdo con el segmento c se origina un nuevo tomo
O1 que originar a su vez, por desplazamiento, O2, O3,
As, si desplaza cualquiera de los
tomos anteriores O, O1, O2, O3,
segn el segmento b y este se
desplazamiento
se
hace
un
nmero indefinido de veces, se va
construyendo la red en el plano
que se est considerando. Si a
partir de cualquiera de los tomos
ya ubicados se van desplazando
stos segn el segmento a, se va
construyendo la red cristalina en
el espacio.
Este conjunto de tomos en el espacio se puede definir ms fcilmente a
partir de la figura geomtrica ms simple que por repeticin de lugar a

13

Estructura de los materiales

que sus vrtices deformen las posiciones donde se ubican los tomos en
la red. Esta deformacin debe hacerse segn las tres direcciones a, b, c.
En este caso, la figura elemental que dara lugar a la red en esas
condiciones sera la representada:
Esta figura elemental se conoce como celda
elemental o unitaria de la red que queda
bien definida mediante la longitud de las
tres aristas (a, b, c) y mediante los ngulos
que forman las segmentos a, b, c de dos en
dos.
Es preciso tener en cuenta que en los materiales
cristalinos las distancias entre dos tomos contiguos,
es decir, el valor del segmento a, b o c, que se
conocen como parmetros de la red, es del orden de
magnitud de 10-8 a 10-7 cm. Por tanto, en un cristal
de 0'1 mm de dimetro hay del orden de (106)3 tomos
o nudos de la red.
A partir de la red cristalina se puede plantear la disposicin real (sin
considerar defectos que se vern posteriormente) de los tomos en los
materiales cristalinos en las condiciones siguientes:
(1) En todos los nudos o vrtices de la red se ubica una partcula
que puede ser un tomo, un in o un conjunto de tomos.
(2) Hay puntos particulares de la red en los que pueden existir
estas partculas. Por ejemplo, en la estructura cbica centrada
en caras (FCC), la celda elemental es un cubo cuyos
parmetros son a = b = c y = = = 90; adems de en los
vrtices, existen partculas en el centro de cada una de las
caras del cubo.

Los materiales cristalinos solidifican siempre segn la geometra


correspondiente en funcin de las siete posibles celdas elementales
(fotocopias] y dependiendo de la ubicacin de las partculas en dichas
celdas (en los vrtices: estructura simple; en los centros de las caras,...)
se originan las catorce disposiciones posibles de ordenacin que se
conocen como redes de Bravais. De estas redes las que presentan

14

Estructura de los materiales

mayor inters por ser en las que cristalizan la mayor parte de los
metales y aleaciones metlicas son:
la cbica centrada en el interior o en el cuerpo (BCC)
la cbica centrada en las caras (FCC)
hexagonal compacta (HC)
Estructura cbica centrada en el interior (BCC)
La cbica centrada en el interior corresponde a una red cbica, por lo
tanto a = b = c y = = = 90, en la que las partculas se encuentran
en los vrtices y una en el centro del cubo. Cada tomo de los vrtices
se encuentra compartido por ocho celdas y por tanto slo un octavo de
tomo de cada vrtice se encuentra en el interior de cada celda.
Al existir 8 vrtices en el cubo:
1 8 n de tomos por vrtice
8 vrtices
81 8 = 1 n de at. en celda procedentes
de los vrtices
1 tomo central
Luego

81 8 + 1 = 2 tomos n de at. totales en el interior de la celda

Esto se conoce como nmero de tomos propios de la red.


Se define el factor de empaquetamiento como la relacin entre el
volumen realmente ocupado por los tomos considerados bolas rgidas
y el volumen del cristal.
En el caso de la estructura cbica centrada, el factor
empaquetamiento se puede determinar de la siguiente forma:

de

Sobre la diagonal del cubo existen


tres tomos en contacto tangencial, y
como consecuencia de esta situacin:
D = 4 rA = a 3

a = 4rA 3
El volumen del cubo:

V = a 3 = 4rA 3

Volumen en el que se est considerando tanto la parte ocupada por los


tomos como los huecos entre ellos, es decir, todo el cubo. El volumen
real ocupado por los tomos es el volumen de 1 tomo multiplicado por
el nmero de tomos en el interior del cubo:
4
3
Vreal ocupado = Vt n t. interior = 2 rA
3

15

Estructura de los materiales

De forma que el factor de empaquetamiento ser:

factor emp . =

4
3
rA
8 3
3
=
= 0,68
3
3
4 rA
64 3 3

( 3)

Estructura cbica centrada en las caras (FCC)


Su disposicin corresponde a una celda cbica con tomos en los
vrtices y en el centro de las caras del cubo.

El n de coordinacin es 12.
El n tomos propios:
1
1
N t. propios = 8 + 6 = 4
8
2

Factor de empaquetamiento:
Ahora el contacto se produce en la
diagonal de las caras.
Para comprobarlo se supone un
contacto del tipo:

d = a 2 = 4rA
a = 4rA

Vcubo = a 3 = 4 3 rA
Vocupado =

2 2

4
3
rA 4
3

factor emp . =

16

Vocupado
Vcubo

4
3
rA
3
2 2
= 3 33
=
=
= 0,74
34
4 rA 2 2 4 2 2
4

Estructura de los materiales

Problema
El Fe cristaliza por debajo de 911C segn el sistema BCC y por encima
de dicha temperatura segn FCC. El parmetro a 910C es de 2,910-8
cm. y a 912C es de 310-8cm. Calcular la variacin relativa de volumen
cuando pasa por un calentamiento desde BCC a FCC, es decir, a la
temperatura de 911C.

< 911C
BCC
a = 2,910-8 cm.

> 911C
FCC
a = 310-8 cm.

Supongamos una partcula monocristal de Fe en la que existen N


tomos. Los N tomos estarn distribuidos de la siguiente forma:
BCC N/2 celdas (2 tomos por celda)
FCC N/4 celdas (4 tomos por celda)
Luego el volumen:
N 3
a
2
N
FCC a 3
4

BCC

La relacin de volumen ser:

N 3
N
3 10 24 2,93 10 24
4
2
= 0,45
N
2,93 10 24
2

(No
son
datos
reales, pero el Fe
dilata)

Problema
Determinar ahora la densidad del Fe en BCC.

Pat = 56

densidad =

masa
vol.

6,0221023
celdas
2
6,0221023
6,0221023 3
2,93 10 24 cm3 = 7,34 cm3
a cm3 =
volumen =
2
2
56 g
densidad =
= 7,63 g cc
7,34 cc

56 g 6,0221023 t. en
BCC

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Estructura de los materiales

Los cristales reales presentan defectos, uno de los tipos de defectos que
aparecen son las vacantes o huecos q consisten en espacio vaco donde
debera haber un tomo en la red.
Problema
Determinar la densidad del Fe cuando en su red hay 0,1% de vacantes
(usar los datos de los problemas anteriores)

56 g 6,021023 tomos
N posiciones atmicas = 6,021023 tomos + X vacantes
0,1
(
X vacantes =
6,0210 23 + x ) el 0,1% del total de posiciones
100
0,1
x=
6,0210 23 + x
100
x = 110 3 6,0210 23 + x10 -3

x 110 3 x = 6,0210 20
(1 0,001)x = 6,0210 20
6,0210 20
x=
= 6,0210 20 = 0,00610 23 vacantes
0,999
n posiciones = 6,021023 tomos + 0,0061023 vacantes = 6,0261023
n posiciones t. 6,02610 23
n celdas =
=
2
2
6,02610 23
volumen = n celdas vol.celda =
2,9 3 10 24 cm 3
2
Volumen = 7,348 cm 3
masa
56g
Densidad =
=
= 7,62 g/cc
volumen 7,348cc

18

Estructura de los materiales

Estructura hexagonal compacta (HC)


En esta estructura generalmente no se utiliza la celda elemental para
definirla, sino una celda constituida por varias ya que de esta forma se
pone ms fcilmente de manifiesto la simetra y disposicin de los
tomos.

La celda es un prisma hexagonal con tomos en los vrtices, en los


centros de las bases hexagonales y en las proyecciones sobre el plano
que, paralelo a la base, corta a mitad de altura a la celda, de los
ortocentros correspondientes a 3 tringulos alternos de los 6 tringulos
equilteros en los que se puede descomponer las bases.
Los parmetros son:
a=bc

La disposicin de los tomos responde a la siguiente ubicacin en


planos atmicos (posicin A):

Colocando otro plano de tomos, estos se ubicarn en los huecos


(posicin B):

Si a la ubicacin de los tomos en el plano de la base corresponden las


posiciones A, los del plano inmediatamente superior correspondern a
las posiciones B, donde coinciden 3 tomos contiguos de posiciones A.

19

Estructura de los materiales

Sobre el tercer plano, los huecos que se han formado corresponden a 3


tomos contiguos del segundo plano y, coinciden con las posiciones de
los centros del primer plano A en huecos alternos. De forma que en el
tercer plano los tomos se pueden disponer en las posiciones idnticas
a las del plano A o en las posiciones que no coincidan con el plano A.
Cuando se disponen en las mismas posiciones que A, la secuencia de
ordenacin de estos planos atmicos es ABABAB. En caso de que los
del tercer plano se ubiquen en posiciones que no corresponden al
primer plano, se dara una secuencia de ordenacin correspondiente a:
ABCABCABC

Esta nueva secuencia es la que


corresponde a la red cbica centrada en
caras en el plano marcado en la figura
siguiente:
En la siguiente figura se observa que el tomo 1 est en contacto con 6
tomos de su plano, con 3 del plano inmediatamente superior y con
otros 3 del inmediatamente inferior.

Cuando la ubicacin de los tomos de la FCC se puede considerar sobre


un plano que da una distribucin hexagonal anloga a la del sistema
hexagonal compacto, la red cbica centrada en caras tambin posee
como n de coordinacin 12.
Las designaciones de planos y direcciones se llaman ndices de Miller.
Estos ndices son la forma de designar planos y direcciones en las redes
cristalinas. Todas las direcciones paralelas, as como planos paralelos,
se consideran las mismas; en forma anloga a como en fsica se
consideran los vectores libres.
Como consecuencia de esto, para designar direcciones y planos se
podr considerar como origen del sistema de referencia que se utilice
cualquier punto de la red.
Los ejes utilizados para determinar direcciones y planos son los que
marcan los tres parmetros que determinan la red son los que se
muestran a continuacin:

20

Estructura de los materiales

En FCC:

En HC:

Para designar una direccin se utiliza una terna de valores entre


corchetes [u v w] que se calculan en la forma siguiente:
La direccin en cuestin se hace
pasar por uno de los vrtices de la
red y se comprueba cul es el
siguiente punto de la red por el
que pasa.
Los
ndices
de
Miller
que
corresponden a esa direccin son
el mnimo n de parmetros de la
red
(con
sus
signos
correspondientes) que hay que
desplazar al origen para llegar al
punto P. En este caso son las
coordenadas cartesianas.
Por convenio cuando uno de los ndices de Miller es negativo se
representa con el signo menos sobre el valor a < 0 a 2 1 2

Con relacin a los planos, los ndices de Miller son una terna de valores
correspondientes a los menores n enteros que guardan la misma
relacin que los inversos a los puntos en los que el plano corta al eje x,
al eje y y al eje z.
Para determinar los ndices de Miller de un plano no se puede tomar
como origen un punto por el que pase dicho plano. Los ndices de Miller
de planos se representan entre parntesis.
He aqu algunos ejemplos:
(1)
1, ,
1 1 1
, , (1 0 0 )
1

21

Estructura de los materiales

(2)

3
2
inverso
,1
0,
,1
,
3
2

3
,1 (0,3, 2)
0,
2

ndice Miller : 0 3 2

Dibujar el plano correspondiente al i.m. ( 1 3 3 )

(1 3 3) 1 31 13 (3
inv

1 1)

Calcular el ndice de Miller para el plano de la siguiente figura


inv
(1 1 )
(1 1 0 )

ndice de Miller

(1 1 0)

Estos dos planos presentan la misma


simetra en la red cristalina

22

Estructura de los materiales

Pero tambin sucede lo mismo


con estos otros planos y los
que los cruzan.

Es decir, en el interior de la red existen planos similares que presentan


distintos ndices de Miller:
0 11 , 1 0 1 , 1 1 0

) (

) (

{ }

La familia de planos similares se representa entre llaves: 0 1 1


Con relacin a las familias de direcciones similares, se utilizan los
signos de mayor que y menor que: u v w
Los i.m. en planos formados por una terna de valores, en general se
representan por las letras (h k l).
Para el sistema hexagonal compacto las direcciones y los planos se
determinan en forma similar, utilizando como ejes de referencia a1, a2, c
pero se introduce un cuarto ndice, figurando en tercer lugar de la
cuarteta de valores, que se representa por la letra i (h k i l) y se
cumple que:
i = (h + k )

En planos, ese cuarto ndice


corresponde al punto de corte del
plano con el eje a3

Ejemplo de plano en HC:


a1 = 1
a2 = 1
a3 = -1/2
c = 1/2

Inv: (1 1 -2 2) I.m.:(1 1 2 2)

23

Estructura de los materiales

3 + 12

1
1
+ 2 = 6
2
6

En la celda hexagonal compacta el nmero de tomos propios


corresponde a tres tomos interiores que slo pertenecen a una celda
(tomo de tipo (1), centrales), los tomos de los vrtices (tomos de tipo
(2)), si se representa el plano atmico de la base, se observa que estn
compartidos cada uno de ellos por tres hexgonos de la base, tal
hexgono es la base de un prisma por encima de l y otro por debajo.
Como hay tres hexgonos por cada tomo y dos prismas para cada
hexgono, estos tomos estn compartidos por seis celdas y por tanto a
cada celda le corresponde 1/6 de tomo por vrtice, al haber doce
vrtices, el nmero de tomos propios de la celda por vrtices es dos.
Por ltimo, los tomos de centro de base (tipo (3)) estn compartidos
por el prisma que est por encima y por debajo del prisma en cuestin;
como hay dos posiciones tipo (3) y a cada celda le corresponde medio
tomo por cada posicin, el nmero de tomos propios de la celda
correspondientes a centros de base es 21/2.
Por tanto, el nmero total de tomos propios por celda unidad
hexagonal compacta ser:
3
{

int .

1
12
6
123

vert.

1
2
2
{

=6

c.base

Problema
El magnesio cristaliza segn una red hexagonal compacta con
parmetros a = b = 310-8 cm, c = 510-8 cm. Pat (Mg) = 24.
Suponiendo 0'03 de vacantes determinar su densidad.

Volumen del prisma: base altura

rea tringulo eq. =


rea hexgono = 6

a a 3 2
2
a

a2 3
4

Volumen prisma = base altura = 6


Peso atmico 24

24

a2 3
4

Estructura de los materiales

24 g n tomos: 6,021023 tomos

(6,02 10

23

+x

,03
) 0100
= x vacantes = 0,03% del total (vac + at)
x = 18,066 1019 + 0,0003 x

x 0,0003 x = 0,9997 x = 18,066 1019


18,066 1019
0,9997
n posiciones atmicas = n tomos + n vacantes =
x=

= 6,022136 10 23 + 1,807 10 20 =
= 6,022136 10 23 + 0.001807 10 23 =
= 6,023943 10 23

En la celda hexagonal compacta cada seis posiciones atmicas suponen


la existencia de una celda ya que el nmero propio de una celda es seis.
Por tanto, para ese nmero de posiciones atmicas el nmero de celdas
es:
6,023943 10 23
N=
celdas de HC
6
Voluen ocupado por N celdas = n celdas volumen de la celda =
6,023943 10 23 6a 2 3

c =
6
4
6,023943
10 16 3
=
10 23 6 3 2
5 10 8 = 11,74 cm 3
6
4
=

Luego la densidad:

m
24
=
= 2,046 g cc
V 11,74

__________________________________________________

Las propiedades que presentan los materiales, con frecuencia no son


istropas, es decir, cuando se aplica una accin vectorial (fuerza) en
una direccin o sobre un plano atmico determinado la respuesta
puede ser diferente que si se aplica en otra direccin. Esto, en el caso
de los cristales, depende de la distribucin de los tomos en esas
direcciones o en los planos atmicos.
En este sentido se define densidad atmica lineal en una determinada
direccin al nmero de tomos por unidad de longitud en esa direccin,
considerando tomos centrados en la direccin en cuestin.

25

Estructura de los materiales

Anlogamente se define densidad atmica superficial para un plano


cristalino al nmero de tomos por densidad de superficie en dicho
plano.
Problema
Calcular la densidad atmica superficial para el plano cuyos ndices de
Miller en el sistema hexagonal compacto son (0 0 0 1).

i.m. (0 0 0 1)
1 1 1 1
inversos
1
0 0 0 1
es el plano de una base situado a 1 sobre c
Cada tomo de los vrtices est compartido por 3
hexgonos.
Cada tomo del centro es propio del hexgono.
Por tanto, por cada hexgono hay:
1
6
+ 1 = 3 tomos
(n propio de la base
3
del hexgono)
(vert)

Superficie del hexgono =

(int)

6 a2 3
4

Luego la densidad atmica superficial =

3
6 a2 3
4

n tomos
unidad de superficie

tomos

Problema
Determinar las densidades atmicas superficiales correspondientes a
los sistemas FCC y BCC de los siguientes planos cristalinos:
1 1
a) ( 0 1 4 )
1 4
1 1
b) ( 0 1 3 )
1 3

26

Estructura de los materiales

a)
FCC
Cada tomo de vrtice est
compartido por 4 superficies
rayadas.
Existe un tomo en la mitad de
la superficie (a del 2 cubo),
compartido nicamente por la
superficie.
n tomos propios = 4

+ 1 = 2 tomos
4

2
superficie : a a 17 = a 17

sup

t
17

2
A

Los tomos del centro del cubo


no se encuentran en el plano en
cuestin. Por tanto slo hay:

BCC

1
tomos (vrtice)
4

y la densidad superficial ser:


4 1 4 t
2
2
a 17
A

b)
FCC

Adems de los 4 compartidos de los


vrtices (41/4), existen 2 tomos en
el centro de las caras (2 cubo)
compartidos por 2 cubos, luego 2
As:
n tomos = 4

+ 2

(vrt.)
n tomos = 4

= 2 tomos

Superficie = a a 10 = a 2 10 =

BCC

+ 2

2
a

2
A

(int.)

4
= 2 tomos

10

10

1
2

2
A

27

Estructura de los materiales

En la estructura cbica, dadas dos direcciones por su i. m.: [u v w] [u v


w], el ngulo que forman estas dos direcciones es de forma que:
cos =

u u'+ v v'+ w w'


u + v 2 + w 2 u'2 + v'2 + w'2
2

Para una red cbica, la distancia entre planos paralelos continuos de


i.m. (h k l) es:
d h k l (cubo) =

a
h + k 2 + l2
2

Para la red hexagonal de parmetros a y c y cuyos i.m. sean (h k l), la


distancia entre planos paralelos contiguos es:
d h k l (Hx) =

( )

2
4 2
h + hk + k 2 + l 2
c
3

3.- Imperfecciones en los cristales. Defectos


Los cristales reales difieren de las estructuras cristalinas tericas en
que aparecen algunas anomalas conocidas como defectos y que pueden
alterar de forma importante el comportamiento del material. Esta
alteracin no tiene por que ser perjudicial y, frecuentemente, su
presencia beneficia la utilizacin del cristal.
Existen defectos llamados "dislocaciones" que facilitan la deformacin
del material. Esta deformacin es necesaria muchas veces para dar
forma a las piezas que se quieren utilizar. Si no existiesen estas
dislocaciones la energa necesaria para la deformacin miles de veces
superior que la necesaria con dislocaciones.
Estos defectos pueden ser de numerosos tipos, siendo los ms comunes
los siguientes:
1.- Vacantes
2.- Intersticiales
3.- Pares de Frenkel

28

4.- Defecto Schottky


5.- Dislocaciones
6.- Bordes de grano

Estructura de los materiales

3.1 Vacantes
Son defectos consistentes en la falta de un in de una partcula en un
espacio de la red que debera estar ocupado.

Tiene gran importancia en fenmenos


de difusin: base del crecimiento de
granos por recristalizacin y de
tratamientos termoqumicos.

3.2 Intersticiales

Consiste en la presencia de un
tomo entre los espacios que en la
red dejan los tomos que ocupan
las posiciones tericas.
Los auto intersticiales son intersticiales de la misma sustancia qumica
que la que compone la red. Estos son demasiado grandes como para
que quepan en esos espacios vacos por lo que su existencia slo se
presenta en condiciones muy forzadas como puede ser el caso de
materiales sometidos a radiacin nuclear.
En general, los intersticiales deben ser elementos de radio atmico muy
pequeo por lo que generalmente lo constituyen elementos tales como
H, C, N, O.
3.3 Pares de Frenkel
Aparecen en las redes inicas donde hay enlaces entre aniones y
cationes. Consiste en una vacante catinica ms una intersticial
catinica.
3.4 Defecto Schottky
Aparece tambin en redes inicas y consiste en una vacante catinica y
una aninica. (Fotocopias)
3.5 Dislocaciones
Consisten en la existencia de un semiplano extra en la red cristalina.
Como consecuencia de la dislocacin, la red se distorsiona. Existen dos
tipos:
a) Dislocacin de borde o cua
b) Dislocacin de tornillo

29

Estructura de los materiales

Las dislocaciones tienen una importancia fundamental en los procesos


de deformacin. Para entenderlo, se toma un monocristal de Mg (de
estructura HC) que se somete a unas
fuerzas de estiramiento. Debido a esto,
el
cristal
se
alarga
quedando
deformado permanentemente. Sobre la
superficie del monocristal se observa
que aparecen unas marcas paralelas
que corresponden a la orientacin de
los planos de la base de la celda
hexagonal.

En principio se plante como modelo para estudiar el fenmeno la


consideracin de que al aplicar una fuerza de traccin sobre el cristal se
produce un deslizamiento de planos cristalinos ms compactos o
densos con relacin al plano inmediatamente inferior. La existencia de
esos desplazamientos que dan lugar a escalones se comprob
microscpicamente.

Si se tiene en cuenta la energa necesaria para que se produzca el


desplazamiento, es preciso tener en cuenta que en la red cristalina los
tomos se encuentran en posiciones de mnima energa. El
deslizamiento exige que un tomo (el 1 en la figura) pase de una
posicin de equilibrio a la siguiente (de 1 a 1), y esto para todos los
tomos del plano A considerado.

Si bien las posiciones de equilibrio (1) y (1) tienen el mismo nivel de


energa, el paso de una a otra exige superar una barrera energtica.
Cuantitativamente, la energa terica necesaria para que se produzca
este deslizamiento es muy superior (de 100 a 1000 veces mayor) que la
que realmente se necesita. Esta contradiccin entre datos tericos y
reales plante en su momento modificar el modelo terico del cristal,
pero la ordenacin de tomos en la red cristalina quedaba demostrada
por procedimientos experimentales. Para resolver la contradiccin se
plante, y posteriormente, se comprob experimentalmente la existencia
de dislocaciones que facilitan el desplazamiento.
30

Estructura de los materiales

En la figura, el tomo 3 (en el cristal sera un semiplano atmico


correspondiente al tomo 3 y los tomos alineados en fila y en columna

sobre 3) se encuentra con un


exceso de energa con respecto a
la de equilibrio (el equilibrio
corresponde a la situacin de
mnima energa) de forma que
para trasladar al tomo 4 a una
posicin
de
desequilibrio
(posicin de dislocacin) slo hay
que aplicar una fraccin de la
energa que sera necesaria si no
existiera el tomo 3 dislocado, ya
que cuando el tomo 4 pasa a
posicin de dislocacin, el tomo
3 pasa a posicin de equilibrio cedindole al 4 el exceso de energa que
tena en su posicin inicial. De forma que la dislocacin en estas
condiciones pasa, cuando se aplica una pequea fuerza, de la posicin
3 a la 4, de la 4 a la 5, de la 5 a la 6, hasta llegar al borde del cristal,
en el que se forma un escalonamiento correspondiente a una distancia
interatmica.
En los cristales reales existen gran cantidad de dislocaciones que
adems crecen cuando se aplican fuerzas de deformacin en fro y,
estas dislocaciones, presentan mayor facilidad de movimiento
(deslizamiento) sobre determinados planos y en determinadas
direcciones. Estos planos y direcciones de fcil deslizamiento se
conocen como sistemas de deslizamiento, y como consecuencia
provocan que sean en los mismos planos y con la misma direccin
donde se producen los sucesivos desplazamientos de dislocaciones
dando lugar a mayores escalonamientos.
El conjunto de planos y direcciones que permiten un fcil deslizamiento
de las dislocaciones se conoced como sistema de deslizamiento.
En general, los cristales correspondientes a las estructuras BCC, FCC y
HC, presentan como sistema de deslizamiento los siguientes:

31

Estructura de los materiales

BCC
FCC
HC

PLANO
{1 1 0}
{1 1 1}
{0 0 0 1}

DIRECCIN
<1 1 1>
<1 1 0>
<1 1 0>

(*) En el caso de la BCC:

El plano {1 1 0} y todos los de igual


simetra.

Como hay seis posibles dislocaciones de planos y para cada una de


ellas dos direcciones, el conjunto total del sistema de deslizamiento
ser:
6 2 = 12
Es importante tener en cuenta que en el BCC no existen planos
compactos en el sentido de que los tomos permiten una distribucin
ms compacta (apretada) y, por tanto, la energa necesaria para el
deslizamiento es mayor que en el caso de FCC o HC.
(*) Para el FCC:

{1 1 1}

Existen, por tanto, cuatro orientaciones de planos de fcil


deslizamiento, para cada uno de los cuales corresponden tres
direcciones. El nmero total de sistemas de deslizamiento es:
4 3 = 12

32

Estructura de los materiales

(*) En el HC: {0 0 0 1}

Seran seis direcciones equivalentes, lo que dara


un sistema de deslizamiento de nmero igual a 6.
Realmente slo existen los tres que corresponden a la familia de
direcciones <1 1 0>. Luego el nmero de sistemas de fcil deslizamiento
ser 3.

4.- Micro estructura


En los materiales cristalinos, los cristales se forman durante la
solidificacin. Esta solidificacin es consecuencia del enfriamiento
desde el estado lquido al estado slido y ello es debido a que por debajo
de una determinada temperatura la energa libre de Gibbs (G)
correspondiente al estado slido es menor que la que corresponde al
estado lquido. Por tanto, la transformacin del estado lquido al slido
slo conlleva una disminucin de G (condicin para que se produzca
dicha evolucin.
La energa libre de Gibbs formalmente se define como
G = H TS

siendo H la entalpa del sistema, que a P = cte puede considerarse como


el contenido calorfico del sistema de forma que cuanto ms calor
absorba el sistema mayor ser su entalpa. La entropa (S) es una
medida del desorden del sistema. Para transformar un slido en lquido
es preciso que absorba una cantidad de calor que se conoce como calor
latente de fusin. Por tanto, la entalpa del lquido es mayor que la
entalpa del slido.
Por otra parte, los slidos cristalinos se caracterizan porque sus
partculas presentan una ordenacin espacial, de acuerdo con las redes
cristalinas, mientras que en el lquido este orden no existe. Por tanto, el
lquido es una estructura ms desordenada que el slido y como
consecuencia la entropa del lquido ser mayor que la del slido
SL > SS
Si se representa la energa libre de Gibbs del sistema frente a la
temperatura, considerando un sistema en el que el metal se encuentra
en el estado slido y otro en el que se encuentra en el estado lquido, al
33

Estructura de los materiales

ser
la
entalpa
y
la
entropa
magnitudes
positivas,
la
ecuacin G = H TS con relacin a la variable T es la ecuacin de una
recta del tipo y = a bx ; donde x es la variable temperatura, a, la
variable en el origen que corresponder con la entalpa y la pendiente
corresponder con la entropa. Es una recta con pendiente negativa que
corresponde en valor absoluto a la entropa.
Al representar la energa libre
frente a la temperatura se
obtendr una ordenada en el
origen que corresponder a la
entalpa y una pendiente que
corresponder al negativo de la
entropa.
Si se representa sobre la
misma grfica G = H-TS para
el slido; al ser la entalpa del
lquido mayor que la del slido,
la ordenada en el origen ser
menor y al ser la entropa del
lquido mayor que la del slido, la pendiente no ser tan pronunciada.
En esta representacin se observa que se trata de dos rectas de las
cuales la de mayor ordenada en el origen tiene una pendiente ms
negativa que la otra y por lo tanto se cortarn en un punto. El punto
donde se cortan es la temperatura terica de cambio de estado slido a
lquido. La causa de la transformacin de slido a lquido o de lquido a
slido es la disminucin de energa libre de Gibbs. Cuando en una
transformacin disminuye la energa libre, esa transformacin se
producir, pero cuando aumenta ser imposible. Cuando esta energa
libre sea la misma el sistema se encuentra en equilibrio y nada afecta a
la transformacin de manera que se puede dar la transformacin de
slido a lquido pero a la misma velocidad que de lquido a slido.
Cuanto mayor sea la disminucin de energa libre de Gibbs
correspondiente a la transformacin, mayor ser la tendencia a
producirse esta. Para que se produzca una transformacin de lquido a
slido, la diferencia de energa de Gibbs del slido con respecto al
lquido debe ser negativa, lo que corresponde en la representacin a
temperaturas menores que TL. En la figura se observa que esta
disminucin de energa libre es tanto mayor cuanto menor sea la
temperatura.
Consecuencias:
- Como primera consecuencia de esta representacin grfica se tiene
que para solidificar un lquido es preciso subenfriar (enfriar por debajo
de la temperatura de fusin).

34

Estructura de los materiales

- Como segunda, que cuanto ms baja sea la temperatura mayor es la


tendencia a la cristalizacin.
La solidificacin se produce porque entre los tomos del sistema se
plantea energa de enlace que provoca repulsiones y atracciones entre
dichos tomos, existen unas posiciones relativas bien definidas para las
cuales la energa del sistema es mnima. Las partculas en el lquido se
mueven desordenadamente chocando unas con otras, rebotando, etc.
Las partculas, por lo tanto, disponen de una energa cintica que ser
tanto mayor cuanta ms alta sea la temperatura puesto que la
temperatura es una medida de la energa cintica media de las
partculas del sistema.
Cuando dos tomos se encuentran prximos, las fuerzas de atraccin y
repulsin que se ejercen mutuamente provocan un movimiento entre
ellas de aproximacin o repulsin hasta colocarse en la posicin
correspondiente a la de la red cristalina. En el movimiento de las
partculas del lquido, estas se aproximarn unas a otras encontrndose
en algn instante algunas partculas en posiciones relativas prximas a
las que corresponde la ordenacin en la red cristalina y entre ellas se
establecen unas energas de enlace que tienden a formar el cristal. Sin
embargo, si la movilidad de estas partculas es alta (alta temperatura) la
energa cintica del movimiento puede ser mayor que las energas de
enlace entre ellas no llegndose a formar el cristal porque la inercia
supera a la energa de atraccin.
Como consecuencia de este planteamiento en el mecanismo de
solidificacin se pueden contemplar dos factores contrarios:
- Por una parte, cuanto ms baja sea la temperatura mayor ser la
diferencia de energa libre de Gibbs y por tanto este componente
energtico que provoca tendencia a la cristalizacin es tanto mayor. A
temperatura lmite la disminucin de energa libre ser nula.

- Por otra parte, la movilidad de las partculas es necesaria porque si no


se mueven no se aproximan unas a otras alcanzando el estado
correspondiente a la red cristalina.

35

Estructura de los materiales

Cuanto mayor sea la velocidad o la energa cintica de las partculas,


ms rpidamente en su movimiento alcanzarn posiciones
correspondientes a las del cristal que estabilizar dichas partculas si el
componente de energa de atraccin supera a la inercia. La movilidad (la
energa cintica) es tanto menor cuanto ms baja sea la temperatura de
forma que este componente que afecta a la formacin del cristal
disminuye con la temperatura. De forma tal que a temperaturas bajas
pueden perder tanta movilidad los tomos que queden prcticamente
congelados sin estructura cristalina sino con una estructura del tipo
lquido, estos son los slidos amorfos como puede ser el vidrio, que se
consideran lquidos subenfriados.
Como sobre la transformacin de lquido a slido influyen; por una
parte, la disminucin de energa libre de Gibbs (sin ella no se puede
producir la transformacin) y por otra, la rapidez con que se muevan las
partculas, de forma que desde el punto de vista cintico cuanto ms
rpido se muevan antes se formarn sobre el lquido conjuntos de
partculas en posiciones ordenadas que den lugar al cristal. La
velocidad con que se produce la transformacin se debe a la suma de
ambos factores. Como consecuencia, la velocidad afectada por estos dos
factores presenta una curva cintica del tipo:
A la temperatura de fusin (TL)
la movilidad de las partculas es
muy alta. En su movimiento se
podrn producir, en muchas
zonas del lquido, muchos
conjuntos de partculas que en
un instante se crucen pasando
por
posiciones
relativas
correspondientes a la estructura
cristalina del slido, pero no
queda estable ese pequeo
cristal al no ser la disminucin
de energa libre negativa.

36

Estructura de los materiales

A temperaturas un poco ms bajas (T1), la velocidad de las partculas


es an bastante rpida de forma que se podrn producir en un instante
muchos ncleos cristalinos. Pero al ser la disminucin de energa libre
an suficientemente pequea, pocos de estos ncleos quedarn
estables y muchos de ellos al ser su energa cintica mayor que la
correspondiente a los enlaces del cristal se redisuelven en el lquido. De
forma que, son pocos los ncleos que se van formando durante el
tiempo. La velocidad de solidificacin es muy lenta.
Cuando baja la temperatura (T2), si bien no es tan rpida la velocidad
de las partculas como antes, se forman menos ncleos por unidad de
tiempo que antes, pero la disminucin de energa libre es ms alta y
gran parte de los ncleos que se forman se estabilizarn de forma que
la velocidad de solidificacin aumenta. Este aumento de velocidad se
produce hasta un valor de temperatura (Tm) a partir del cual (por debajo
de l estamos enfriando) la movilidad es tan lenta que aunque la mayor
parte del conjunto de partculas que se crucen dan lugar a ncleos
estables, estos tardan mucho en formarse y la velocidad de
solidificacin empieza a disminuir a partir de temperaturas cada vez
ms bajas.
La solidificacin se produce progresivamente y segn dos mecanismos
en la forma siguiente: sobre el lquido en varias zonas se cruzan
conjuntos de partculas que dan lugar a ncleos estables. Estos ncleos
continan atrayendo tomos que se acoplan a su red cristalina dando
lugar a un crecimiento, mientras se produce este crecimiento se
producen nuevos ncleos en otros puntos. Continan creciendo y
formndose nuevos ncleos en el tiempo, hasta que por crecimiento
cada uno de los cristales que se han formado "tropiezan" con cristales
vecinos.

Cuando estn muy prximos unos cristales a otros, el lquido que


queda entre ambos queda en cierta forma congelado entre las caras de
los dos cristales y esos tomos no presentan la ordenacin
correspondiente a los cristales vecinos constituyendo una separacin
entre los cristales contiguos que se conocen como borde, frontera o
lmite de grano que es perfectamente observable al microscopio.
Un metal puro cristaliza siempre segn la misma red cristalina de
forma que para cada grano la formacin de la red ser siempre la
misma pero no necesariamente la orientacin de estos. De forma que,
para los metales puros entre los granos contiguos la diferencia es la
orientacin de su red.

37

Estructura de los materiales

Entre la nucleacin y el crecimiento de los granos hay una diferencia de


velocidad en funcin de la temperatura:
Ambas curvas presentan un
mximo como se representa en la
figura.
La
de
crecimiento
presenta
este
mximo
de
temperaturas ms altas que la de
nucleacin, de forma que a
pequeos
grados
de
subenfriamiento correspondern
como se indica en la figura
pequeas
velocidades
de
nucleacin
y
altas
de
crecimiento.
De forma que, el lquido solidifica mediante la formacin de pocos
ncleos que crecen mucho, dando lugar a estructuras de grano muy
gruesos (pocos granos muy grandes). Para mayores grados de
subenfriamiento (menor temperatura), pequea velocidad de
crecimiento, alta de nucleacin se producen muchos ncleos que crecen
poco dando lugar a slidos con estructura de grano fino.

Generalmente el grano grueso dota al material de una fragilidad mucho


mayor que el de grano fino.
Durante la solidificacin en la fase lquida se forman pequeos ncleos
slidos que pueden estabilizarse y crecer o bien pueden ser inestables y
volver a transformarse en lquido. La transformacin de lquido a slido
viene afectada por una disminucin de energa libre de Gibbs y para
que se produzca sta debe ser negativa.
Cuando se forma un pequeo ncleo en contacto con el lquido, es
decir, cuando el slido que se forma est mojado por lquido sobre el
sistema aparece una nueva componente energtica debida a la tensin
superficial del lquido (ganma>0 siempre). La energa debida a la
38

Estructura de los materiales

tensin superficial es proporcional a la superficie de contacto entre


slido y lquido. La disminucin de energa libre es proporcional al
nmero de moles que se transforma y por tanto a la masa. Al ser la
densidad del slido constante se puede considerar proporcional al
volumen de slido formado. En estas condiciones, cuando se forma un
pequeo ncleo slido en el seno del lquido que por simplificar
consideraremos esfrico, la variacin de energa del sistema se debe por
una parte a la disminucin de energa libre de Gibbs correspondiente a
la transferencia de lquido en slido para el volumen de la partcula
considerada; y por otra parte a la tensin superficial que aparece como
consecuencia de formarse esa partcula slida en el seno del lquido. Si
la partcula que se forma tiene de radio r, esa variacin de energa se
puede considerar en la forma:
4
3

= r 3 G + 4 r 2
Esta funcin grficamente responde a una curva inicialmente creciente,
presenta un mximo y a partir de este decrece.

Para que se produzca la solidificacin es preciso que el ncleo de radio r


formado pueda crecer. Si se forma un ncleo de radio r1 para el cual
corresponde con respecto al lquido un nivel energtico 1, un
crecimiento de este radio para pasar a r2 supone pasar de energa 1 a
2, es decir, un aumento de energa en el caso de partculas cuyo radio
sea inferior que el que corresponde al mximo de la funcin. Pero para
que se produzca un cambio en el sistema, es condicin indispensable
que la energa de este disminuya, por tanto cualquier radio inferior al
radio crtico no puede crecer. Sin embargo, redisolverse en el lquido si
tiende a hacerlo ya que si se pasa de r1 a cero la energa pasa de 1 a
cero.

39

Estructura de los materiales

Para cualquier radio por encima del radio crtico, por ejemplo r3, al
crecer la partcula y ampliar el radio hasta r4, se pasa de 3 hasta 4 lo
que supone una disminucin de energa. Todo sistema tiende a
disminuir su energa y por tanto los ncleos que se formen con radio
mayor de radio crtico sern estables y tendern a crecer. Los ncleos
con radio menor que radio crtico se redisolvern en el lquido.
rc es el radio crtico y corresponde al menor radio posible que puede
tener el grano en las condiciones de solidificacin planteados, se
representar en la abscisa como el mximo de la funcin.
El mximo de la funcin se determina derivando la funcin respecto de
r e igualando a cero:
d
4
= 0 3r 2 G + 4 2r = 0
dr
3
4 r 2 G + 8 r = 0
r =

8
2
=
4 G
G

En el diagrama energa libre de


Gibbs frente a la temperatura se
observa que en valor absoluto, la
disminucin de energa libre es
tanto mayor cuanto ms baja es
la temperatura por debajo de la
temperatura de fusin, por tanto
cuanto
ms
baja
es
la
temperatura,
mayor
es
la
disminucin de energa libre de
Gibbs y menor es el radio crtico
con el que pueden solidificar el
sistema. Por tanto, cuanto mayor
sea el grado de subenfriamiento
(menor es la temperatura) se
pueden formar granos de tamao
ms pequeo.
Como consecuencia, un gran subenfriamiento da lugar a material con
estructura correspondiente a grano fino y pequeos subenfriamientos a
granos de tamao grueso.
Interesa tener en cuenta que una vez solidificado el material, se pueden
producir reordenaciones de los tomos. El tamao de grano fino, una
vez producida la solidificacin, corresponde a un estado energtico
mayor que el tamao de grano grueso porque para una cantidad fija
presenta ms borde de grano.

40

Estructura de los materiales

Los tomos de los bordes de grano se encuentran en un estado


energtico mayor que los del interior de la red, por lo que si el sistema
puede intentar suprimir esa energa en exceso (los sistemas tienden al
menor estado energtico) lo cual provoca lo que se conoce como
recristalizacin segn la cual un material de tamao fino, cuando se
calienta hasta elevadas temperaturas sin llegar a la fusin produce un
movimiento de tomos que da lugar a que los cristales pequeos se
"digieran" unos a otros dando lugar a granos gruesos.

5.- Estructura de aleaciones


Las sustancias puras (metales, compuestos de tipo NaCl,...) cristalizan
siempre segn el mismo tipo de estructura cristalina. Esta estructura
cristalina puede cambiar con la temperatura o con la presin; por
ejemplo, el hierro puro si se enfra desde una temperatura superior a
1536C (punto de fusin del hierro) y este enfriamiento se hace muy
lentamente a 1536C el lquido (hierro fundido) se trasforma en cristales
de hierro puro con estructura cbica centrada en el interior; si se
contina el enfriamiento, a 1398C los cristales BCC se transforman en
FCC y si se continua enfriando, a 911C el FCC se transforma en BCC
nuevamente. Este fenmeno segn el cual por variacin de temperatura
puede cambiar la estructura de la sustancia se conoce como alotropa y
cada uno de los estados o estructuras cristalinas se conocen como
estados alotrpicos de dicha sustancia. Este fenmeno se conoce
tambin como polimorfa.
En la prctica los metales difcilmente se consiguen en estado puro y
adems, en la mayor parte de los usos a los que se destinan interesa
que intervenga en la composicin de la pieza metlica adems del metal
base otros elementos, por ejemplo el acero comn es una mezcla de
hierro con C en el que adems por no poder evitarlo al fabricarlo van a
existir otros elementos que en alguna ocasiones incluso perjudican sus
propiedades como pueden ser el azufre y el fsforo. Estas mezclas de
metal con otros elementos, metlicos o no, se conocen como aleaciones
(el metal cuando se fabrica en estado lo mas puro posible y se utiliza de
esta forma, si contiene pequeos porcentajes, del orden de dcimas por
ciento o menos, de sustancias extraas no deseables no se concepta
como aleacin sino como metal con un cierto contenido en impurezas).
Las aleaciones se fabrican generalmente mezclando los componentes en
estado lquido y con una solidificacin posterior. Cuando se produce
esta solidificacin de mezclas, los cristales a los que da lugar pueden
ser de distinto tipo. Segn el tipo de cristales que se produzcan se habla
de:
- Soluciones slidas
- Compuestos nter metlicos
- Fases nter metlicas

41

Estructura de los materiales

Se dice que un determinado cristal es una solucin slida de B en A


cuando los tomos de B se incorporan a la red cristalina de A sin
provocar un cambio de estructura, si bien en general van a provocar
unas ciertas deformaciones en la red.
Las soluciones slidas pueden ser de dos tipos:
Sustitucionales
Intersticiales
En
las
soluciones
slidas
sustitucionales los tomos de B se
colocan
sustituyendo
algunos
tomos de A en la red, tal y como
se representa en la figura de la
izquierda.

soluciones
slidas
Las
intersticiales son aquellas en las
que los tomos de B se colocan en
posiciones
huecas
(no
en
vacantes) dejadas entre los tomos
de A en la red.
Las soluciones slidas intersticiales slo se producen cuando el soluto
B tiene un radio atmico muy pequeo. Los tomos que se colocan en
los intersticios de la red suelen ser del tipo H, N, C,
La solubilidad de B en A puede ser total o parcial.
La solubilidad total slo puede darse en el caso de soluciones slidas
sustitucionales y significa que para cualquier % de B (desde 0% hasta el
100%) los tomos de B se ubican sustitucionalmente en la red de A. La
primera condicin de solubilidad total es que A y B cristalicen segn la
misma red.
Para que se produzca solubilidad total tienen que darse cuatro
condiciones que se conocen como la Regla de Hume-Rothery:
1) Factor de Tamao: diferencia de radios inicos de A y B
grandes supone una limitacin en la solubilidad, es decir, el
porcentaje de la diferencia relativa de radios inicos debe ser
pequeo:
R A RB
100
RB
Por encima del 15% la solubilidad es muy limitada.

42

Estructura de los materiales

2) Factor Estructura Cristalina: si a y B poseen el mismo tipo de


estructura cristalina se facilita la solubilidad entre ellos.
3) Factor Electronegatividad: cuanto mayor sea la diferencia de
electronegatividades de A y B, menor es la solubilidad.
4) Factor Valencia: Cuanto ms distintas sean las valencias de A
y B menor es la solubilidad.
Estas condiciones slo expresan la influencia de distintos factores sobre
la solubilidad en estado slido.
Cuando en la red de A slo se puede disolver hasta, por ejemplo, un
10% de B a una temperatura dada, si hay ms de 10% de B, bien s
forman adems de la solucin slida de B en A otros tipos de cristales
(cristales diferentes se forman en distintos granos) o bien se pueden
formar otros tipos de estructuras cristalinas sin que aparezca la
correspondiente al metal A y, por tanto, sin que aparezca la solucin
slida de B en A.
La solubilidad slida intersticial est limitada por el hecho de que se
pueden ir rellenando los huecos dejados por los tomos de A y cuando
estos se completen, si se aade ms B dara lugar a la deformacin de
la red de A hasta producir un cambio en sta.
Con frecuencia los elementos que se disuelven intersticialmente no
tienen un tamao lo suficientemente pequeo como para encajarse en
los huecos dejados por los tomos de A, por lo que ya su introduccin
provoca una cierta deformacin en la red. Existen, por tanto, muchas
soluciones slidas intersticiales en las que el soluto es de lo que
tericamente cabe, pero cuanto mayor sea menor es la solubilidad en
dicha red.

43

Estructura de los materiales

Problema
el radio atmico del C es 0,75 A.

El radio atmico del Fe es de 1,29 A.


Determinar el tamao del elemento intersticial que cabe sin alterar la
red en el caso del Fe (BCC) y del Fe (FCC) y deducir cmo puede
influir esto en la solubilidad del C en Fe siendo el C intersticial.
FCC

En la diagonal d = a 2 = 4R Fe
arista a = 2R Fe +
como a =

4R Fe
2

dimetro del
intersticio

4R Fe
2

= 2R Fe + =

4R Fe
2R Fe
2

= 0,40 A
BCC (sin pegar los tomos entre s)
Diagonal cubo d = a 3 = 4R Fe
El mximo intersticio est centrado en
las caras.
La distancia entre dos tomos
centrales es a.

Luego: a = 2R Fe +
De forma que: = a 2R Fe =

4R Fe
3

2R Fe

= 0,40 A

En la BCC el intersticio es menor que en FCC ( 0,40 A <1,06 A ), por tanto


la solubilidad slida intersticial del Fe BCC es mucho menor que la del
Fe FCC.
El Fe BCC slo admite hasta 0,10% de C, mientras que el Fe FCC
admite hasta el 2% de C.
___________________________
Cuando la solubilidad de B en A es parcial puede suceder que A
tambin se disuelva en B parcialmente, que no se disuelva e incluso
que A y B en ciertas proporciones o dentro de un rango de
concentraciones den lugar a un tipo de estructura cristalina distinta de
A y B.

44

Estructura de los materiales

Se considera los casos esquematizando las posibles situaciones,


representando sobre un segmento rectilneo las posibles mezclas de A y
B desde 0 hasta 100%. Si se produce la solubilidad total de B en A,
cualquier mezcla, sea cual sea el %, presenta la misma estructura
cristalina.

0%
100%
A
B
Si la solubilidad es parcial, B es soluble en A hasta un X%, desde 0 a
X%. De B existe una nica estructura cristalina y para % mayores de X
pueden existir distintas situaciones dependiendo de cmo cristalicen los
distintos contenidos de B.

+
0%
100%
A
+
B
Las soluciones slidas de B en A o de A en B se representan por letras
griegas, en el caso de solubilidad parcial (hasta X%) se pueden dar los
siguientes casos:
A es totalmente insoluble en B y no se forma ninguna estructura
cristalina distinta de la de o la de B sea cual sea la composicin de
la aleacin (%B).

Para este caso cualquier aleacin con ms de X% estar formada por


cristales saturados en B (X% de B) y cristales B. Estos dos tipos de
cristales no se mezclan a nivel atmico sino que cada uno cristaliza
en granos independientes del otro, de forma que si se observa la
aleacin al microscopio habr granos de dos tipos, uno de ellos slo
con cristal y los otros con cristales B. Esta separacin de cristales
pude presentar una morfologa ms o menos variada; por ejemplo,
hay un tipo de estructura (la EUTECTOIDE) donde los cristales de
un tipo parecen como laminillas paralelas unas a otras muy pegadas
entra s y sobre una matriz del otro tipo de cristal.
B disuelva a A hasta un Y% de A.

Aleaciones con ms de X% de B
ms Y% de A presentan cristales

A
x
1-y
B
+, es decir, granos de los dos
tipos, de los cuales en el
equilibrio, est saturado en B y
est saturado en A.
En algunas aleaciones puede

presentarse
una
estructura
x
1-y
cristalina distinta de las de A y de
+
B ( y ) para ciertos contenidos de
A y de B; la situacin es anloga a
(x%B) ((1-y)%B)
si en un reactor se provoca la
45

Estructura de los materiales

reaccin de Cl y Na para formar NaCl; ste slo se formar con un 50 %


atmico de Cl y un 50% atmico de Na, de forma que si reaccionan 3
tomos de Cl y 5 de Na se formarn 3 molculas de NaCl, quedando
libres 2 de Na, y si fueran 5 de Cl y 3 de Na se produciran 3 molculas
de NaCl y 2 de Cl libres.
6444
474444
8

+ A3B5
x

(I)

A3B5 +

A3B5

En el esquema anterior se ha representado la situacin en que B es


soluble en A hasta x% dando lugar a la solucin slida ; 3 tomos de A
se combinan con 5 de B dando lugar a un tipo de cristal distinto de y
de B. A es totalmente insoluble en B. En este caso las posibles
aleaciones de A y B son las siguientes: para menos de x% de B es una
aleacin monofsica , entre x y m habr + A3B5; habr dos tipos de
grano:
En (I): (x) + A3B5(m)
Estas estructuras cristalinas distintas de A y B y que se produce para
una nica composicin de A y de B (en el ejemplo: para 3 de A por 5 de
B) se conocen como compuestos intermetlicos y se representan
mediante una frmula similar a la de los compuestos qumicos. Para
aleaciones cuyo porcentaje en B est comprendido en un y%, la
estructura ser bifsica, formada por granos de tipo A3B5 y granos de
tipo B.
En algunas aleaciones aparece una estructura cristalina distinta de A y
B en forma similar al caso anterior con el compuesto intermetlico pero
no para una composicin nica de A y de B, sino dentro de un rango de
concentraciones de A y de B. En el esquema supondra que para un
rango de concentraciones desde m hasta n se forman cristales de este
tipo. Como en este caso este tipo de cristales no responde a una
relacin nica de tomos de A y de B no se plantea como frmula
qumica, y tampoco se puede considerar como un compuesto, puesto
que de serlo lo sera admitiendo solubilidad de A o de B en el
compuesto.
Este tipo de estructuras que corresponden a redes distintas de A y de B
y dentro de un rango continuo de concentraciones reconocen como
fases intermetlicas y se representan por letras griegas de forma
anloga.
En +, est saturado en A y en B
Situaciones similares se plantean para la solubilidad parcial de B en A y
de A en B.
46

Estructura de los materiales

x + y

x+AmBn
AmBn+y
x
AmBn
y
x + m
x
m

n+y

En este ltimo caso se representa un sistema a una temperatura tal


que se produce una solubilidad parcial de B en A hasta x%; fase
intermetlica cuya existencia est entre m y n, y solubilidad
parcial de A en B hasta un y% de B.
Hay aleaciones que presentan varios compuestos y fases intermetlica:

x+m

n+ p
n
p

q+AmBn
AmBn+y y+y
AmBn r
s
y
B

47

Diagramas de equilibrio

Diagramas de equilibrio
En un sistema se denomina fase a cada una de las partes homogneas
diferentes al resto y mecnicamente separable de los dems. Por
ejemplo, 2 lquidos inmiscibles constituyen dos fases; un gas, por
ejemplo, el aire, aunque contenga oxgeno y nitrgeno sin combinar
constituye una sola fase; dos lquidos miscibles constituyen una sola
fase; un slido formado por dos tipos de cristales diferentes est
constituido por dos fases.
Se conoce como componentes del sistema al mnimo nmero de
sustancias qumicas que en equilibrio definen al sistema. Por ejemplo,
el carbonato clcico se descompone en CO2 y CaO, existiendo un
equilibrio entre estas tres sustancias de forma que a una temperatura
dada, al definir el sistema mediante la existencia de, por ejemplo,
carbonato y xido, la presencia de CO2 (en equilibrio) queda
determinada sin necesidad de mencionarla y su concentracin, si se
conoce la del carbonato y la del xido, tambin queda conocida; por
tanto, en este sistema aunque existen 3 compuestos qumicos, el
nmero de componentes es de 2. En el caso de las aleaciones metlicas,
se considerar como componentes el nmero de elementos que
intervienen en ella.
Se conocen como grados de libertad de un sistema al mnimo nmero
de variables de estado que determinan el estado del sistema en
equilibrio. Por ejemplo, para un gas ideal, conocidas la presin y la
temperatura, el volumen molar ya est predeterminado por estos
valores; este gas ideal dispone de 2 grados de libertad. Si es una mezcla
de 2 gases ideales, adems de la presin y la temperatura (que es
comn para ambos) para que el estado del sistema quede determinado
es necesario conocer la concentracin de uno de los dos gases de la
mezcla (100% - x). Si son tres gases se necesitara conocer la
concentracin de dos de ellos.
El n de fases existentes en un sistema se representa por F.
El n de grados de libertad se representa por L.
El n de componentes se representa por C.
Se demuestra fcilmente que:

F +L =C +2

REGLA DE LAS FASES

A continuacin, se aplicar en varios casos:

48

Considrese un metal puro en estado lquido (por encima de la


temperatura de fusin): en ese momento F = 1 , C = 1.

Diagramas de equilibrio

Para el caso del estudio de las aleaciones, generalmente se tiene en


cuenta que tanto en su fabricacin como en su utilizacin, la presin se
mantiene a un valor constante, con lo cual a una de las posibles
variables (uno de los posibles grados de libertad). Se fija y por tanto el
nmero de variables ser L-1; en esas condiciones, la regla de las fases
queda:
F + (L 1) = C + 2 1 = C + 1

que frecuentemente se representa como:

F + L' = C + 1
igualdad que se conoce como REGLA DE LAS FASES CONDENSADAS
Volviendo al caso del metal en estado lquido, y aplicando a este caso a
presin constante la regla de las fases condensadas:
F + L' = C + 1
1 + L' = 1 + 1 L' = 2 1 = 1
el nmero de grados de libertad en este caso es de 1. Esto quiere decir
que ese metal en estado lquido puede variar algunos parmetros que lo
definen sin cambiar el nmero de fases; por ejemplo puede cambiar su
temperatura. A la temperatura de solidificacin el lquido comienza a
nuclear cristales, mientras sucede la transformacin de lquido en
slido, es decir, mientras se van formando los granos cristalinos a partir
del lquido en el equilibrio existen 2 fases: lquido y slido, por tanto,
F=2. El nmero de componentes sigue siendo 1 (es un nico metal);
aplicando la regla de las fases condensadas:
2 + L' = 1 + 1
L' = 0
A presin constante, el nmero de grados de libertad, mientras
solidifica o cambia de estado, es cero; esto quiere decir que a la
temperatura de solidificacin el metal no puede bajar o subir de
temperatura en equilibrio hasta que todo l se haya transformado en
slido en el primer caso y en lquido en el segundo (hasta que las dos
fases se transforman en una). Por ejemplo, el agua a presin
atmosfrica si se va disminuyendo su temperatura (quitando calor) se
observa que el descenso de temperatura en agua lquida es ms o
menos lineal hasta de 0C y a partir de dicha temperatura, aunque se
siga extrayendo calor, se mantienen los 0C hasta que toda el agua se
transforme en hielo.
Si se representa grficamente la velocidad de enfriamiento del metal
puro, se observa que inicialmente la curva presentar una pendiente
que depende del calor especfico del metal en estado lquido, de la masa
del metal enfriada y de la velocidad con que se extraiga el calor

49

Diagramas de equilibrio

T
Q
= m c

. Al llegar a la temperatura de solidificacin del metal se


t
t
producen 2 fases, el nmero de grados de libertad es cero y la
temperatura se mantiene constante hasta que todo el metal solidifica.

Si el metal presenta un cambio alotrpico, es decir, si a partir de una


temperatura se produce una transformacin de estructura FCC a BCC
(como le sucede, por ejemplo, al Fe) esas dos estructuras suponen dos
fases, y como consecuencia volvern a presentar un tramo horizontal en
la curva de enfriamiento.

Considrese ahora una aleacin binaria (2 componentes)

Se hace el mismo planteamiento y se observa lo siguiente: enfriando


desde el estado fundido (estado lquido) si los dos metales o el metal y
metaloide que se alean son miscibles en estado lquido habr una nica
fase: el lquido. La aplicacin de la regla de la palanca de las fases
condensadas para este caso ser:
F + L' = C + 1
F =1
C =2
1 + L' = 2 + 1 L' = 2
Hay 2 grados de libertad, esto quiere decir que la aleacin puede variar
2 de sus posibles magnitudes sin variar su estado. Por ejemplo la
concentracin (se puede aadir ms o menos % de B y contina
presentando una nica fase) y la temperatura.
Si se representa el enfriamiento corresponder a un tramo vertical
hasta el punto A.
A la temperatura correspondiente al punto m, el lquido empieza a
solidificar, precipitan unos cristales que estarn saturados, por
ejemplo, en B y quedar lquido saturado en A. Cuando se produce la

50

Diagramas de equilibrio

solidificacin el nmero de fases es 2 (L+S), las componentes siguen


siendo 2 (metal y metaloide) y la aplicacin de la regla de las fases
condensadas:
F + L' = C + 1
F =2
C =2
2 + L' = 2 + 1 L' = 1
Esto quiere decir que en una aleacin binaria, excepto para metales
puros o para compuestos intermetlicos con puntos de fusin
congruente (aquellos que no funden, sino que se disocian) y unas
aleaciones que se conocen como eutcticas, todas las dems solidifican
disponiendo de 1 grado de libertad, la temperatura; de forma que si se
extrae calor a partir del punto m la temperatura sigue descendiendo
pero la curva representativa del enfriamiento disminuye la inclinacin
de su pendiente como consecuencia de que cuando el liquido se va
transformando en slido va desprendiendo calor. Si como consecuencia
de este enfriamiento se produce solidificacin segn una nica fase, al
final del tramo correspondiente a la solidificacin habr un nico
slido, por lo que vuelve a haber a partir de ah 2 grados de libertad al
ser una nica fase y la curva de enfriamiento se verticaliza nuevamente.

En la curva de enfriamiento, un tramo que suponga un cambio de


pendiente que hace ms horizontal a la curva, supone un aumento en el
nmero de fases; y un tramo que verticalice la curva supone una
disminucin en el nmero de fases.
Los diagramas de equilibrio de aleaciones son representaciones que
indican las fases existentes a cada temperatura para distintos grados de
concentracin de la aleacin. Si se trata de una aleacin binaria, en las

51

Diagramas de equilibrio

abscisas se representa la concentracin de forma que la vertical que


pasa por la abscisa 32 va a representar los distintos estados a los que
se encuentra una aleacin con 32% de B para las distintas
temperaturas (eje de ordenadas). Los diagramas de equilibrio se
construyen mediante anlisis trmico observando el enfriamiento de las
distintas aleaciones de A y B desde el estado lquido.

Considrense las siguientes curvas de enfriamiento para un diagrama


muy simple:

Normalmente los diagramas de equilibrio son del tipo:

52

Diagramas de equilibrio

Si se traza una isoterma a la temperatura de 800C, se observa que:

L+
L
12%
40%
67%
B
A
hasta el 12% de B hay exclusivamente, desde el 12% hasta el 67%
hay + L y desde el 67% hasta el 100% solo existe lquido (L)
Un sistema que en equilibrio est constituido por 2 fases, stas estn
saturadas del elemento (componente) tal que la aleacin (sistema) es
ms concentrado que el lmite de solubilidad del componente en esa
fase.
Por ejemplo, para una aleacin del 49% de B, tiene a la temperatura
de 800C menos B del 40% ( estar saturada en B) y el lquido tiene
menos A que la aleacin (60% de A), el lquido se satura en A.
Generalmente estos % se representan en peso. Por tanto si la aleacin
con el 40% de B se lleva hasta 800C (punto P), va a estar formada por
con 12% de B (punto M) y lquido con el 67% de B (punto N), es decir,
con las concentraciones correspondientes a la interseccin de la
isoterma (horizontal de 800C) con las curvas lmite de la solubilidad de
las fases participantes.
Supngase que se disponen de 100kg de la aleacin con 40% de B. A la
temperatura de 800C habr mL de lquido y m de slido (mL+m= 100).
De B habr los kilos que existen en la fase slida ms los kilos que
existen en la fase lquida; y en total sern igual a 40 al ser una aleacin
de 100kg con 40% de B.
B en el lquido:
B en el slido:

67
m L x L = m L
100
12
m x = m
100

x L conc. del lquido

x conc. del slido

53

Diagramas de equilibrio

40
m x = 100
100

B en total:
Luego:

m L x L + m x = mx
67
12
40
+ m
= 100
mL
100
100
100

Se buscar la ley general:

(m m )x L + m x = mx
m (x x L ) = m(x x L )

m L x L + m x = mx
m L + m = m

m
x xL
x x
=
= L
m
x x L
x L x

m L = m m
m
x x
= L
m
x L x

m
x x
100 = L
100
m
x L x

Sustituyendo:
m
67 40
27
100 =
100 =
100 = 49,09%
100
67 12
55
m = 49,09%

Esto quiere decir que a 800C la aleacin del 40% de B tiene:


- 49,09% de fase con un 12% de B
- 50,91% de fase lquida con un 67% de B
La igualdad:

m
x x
100 = L
100
m
x L x
se conoce como REGLA DE LA PALANCA:
En una zona bifsica con fases y (en general) una aleacin de
concentracin dada est formada por: fase , cuya fraccin en
peso viene dada por el cociente entre la diferencia de
concentracin de la otra fase y la aleacin y la diferencia de
concentracin entre las 2 fases existentes.
Tal como est planteada la representacin grfica, si se dispone del
diagrama de equilibrio a escala, la frase representada por el punto M
(en este caso ) viene dada por:

NP
valor del segmento NP
M =
valor del segmento NM
NM

54

Diagramas de equilibrio

La regla anterior (la de la palanca) tambin puede expresarse en funcin


del lquido:

x x
mL
=
m
x L x
Las aleaciones binarias pueden presentarse segn estructuras muy
diversas. En el caso anterior se ha planteado una aleacin que presenta
solubilidad slida total, es decir, B es soluble en A desde 0 hasta 100%.
Esto queda reflejado en el diagrama en que en la parte slida slo hay
una estructura que va desde 0 hasta 100% de B. Algunas veces
pueden presentarse diagramas con mximos o mnimos que rompen
aparentemente la regla de las fases:

Existen aleaciones donde A y B son totalmente insolubles en estado


slido; con frecuencia estas aleaciones para una determinada
concentracin presentan un punto de fusin mnimo e invariante, es
decir, se produce la solidificacin total y a temperatura constante para
una determinada concentracin. Este punto se conoce como EUTCTICO y
el se produce la transformacin por enfriamiento lquido para dar slido
1 ms slido 2; reaccin que se conoce como eutctica. Los diagramas
de estas aleaciones presentan la forma siguiente:

Donde L S1 + S 2

En el punto esttico existen tres fases: L, S1 y S2. Aplicando la regla de


las fases condensadas:
F + L' = C + 1 ;
3 + L' = 2 + 1
L' = 0

55

Diagramas de equilibrio

El nmero de grados de libertad para el punto eutctico es cero, esto


quiere decir que para la curva de enfriamiento, la reaccin eutctica
presenta un tramo horizontal:

Representando el diagrama con % en B (es decir, el elemento B a la


derecha) las aleaciones situadas a la izquierda del punto eutctico
(menor % de B que el eutctico) se conocen como hipoeutcticas.

Estudiemos una aleacin que tiene un 5% de B: por encima de I slo


existe lquido, de I a II la curva se horizontaliza y hay un cambio de
pendiente.
Cuando la aleacin del 5% llega al punto I empiezan a precipitar
cristales con concentracin 2% de B; al descender la temperatura
hasta el punto I, adems de los cristales con 2% que se han formado, el
resto del lquido precipita en cristales de 3% de B quedando lquido con
7% de B. Los cristales iniciales con 2% de B pueden constituir ncleos

56

Diagramas de equilibrio

sobre los que van creciendo los cristales a medida que el lquido va
precipitando slido. Si se contina enfriando, en el punto I, la
precipitacin es de slido con 3,5% y lquido con 9%; este slido del
3,5% puede envolver a los cristales anteriores. Como consecuencia de
esto, los cristales slidos que se forman pueden estar constituidos por
una concentracin variable de B que va aumentando desde el interior
hacia el exterior. Si la temperatura de precipitacin (intervalo I-II) es
muy alta el enfriamiento se hace suficientemente lento, en el interior del
grano y debido al gradiente de concentracin de B existente se produce
un fenmeno de difusin que tiende que homogeneizar todo el grano, de
forma que al final se producir un grano homogneo de concentracin
5% en B. En caso de no darse las circunstancias que permitan la
homogeneizacin no se produce el reparto por igual de B en todo el
grano, quedando el interior del grano con menor
concentracin de B que en las partes ms externas.

Al llegar al punto II, aplicando la regla de la palanca, un infinitsimo


por encima de esa temperatura, la cantidad de lquido existente es:

%L =

x xs
100
x L xs

donde x x s es muy pequeo


A medida que la temperatura se acerca a II, el % del lquido tiende a
cero y, por tanto, en este tramo el lquido sigue solidificando en cristales
hasta que se agota. Por debajo del punto II aparece una nica fase
hasta la temperatura ambiente (eje de abscisas).
Si se considera una aleacin con 9% de B la solidificacin transcurre en
forma idntica hasta alcanzar la temperatura correspondiente al punto
III; a esta temperatura est saturado en B y al seguir enfriando se
produce la sobresaturacin, lo que implica una precipitacin de
cristales de B a partir de cristales slidos . Esta precipitacin de un
slido a partir de otro se conoce como precipitacin secundaria.
Generalmente estas precipitaciones secundarias dan lugar a partculas
muy finas (de muy pequeo tamao de B) incrustadas en el seno de
los granos de (partculas de B dispersas en un matriz ).

57

Diagramas de equilibrio

Metalogrficamente presentan una apariencia de granos con


pequeos de B distribuidos bien en todo el grano o concentrndose en
los bordes de grano.
Este tipo de estructura de fase dispersa es
importante desde el punto de vista de las
propiedades mecnicas porque en comparacin
con los granos puros suelen presentar mayor
resistencia a la traccin (resistencia que opone
el material a ser deformado y roto por cargas
mecnicas o fuerzas de estiramiento)
De forma que si se representa la curva de enfriamiento de la aleacin
del 9%, cualquier aleacin entre el 7 22% del diagrama planteado, a
temperatura ambiente, presentar una estructura +B(s) (subndice de
secundario) que por calentamiento s puede transformar en una
estructura monofsica , generalmente, ms blanda y plstica (se
puede deformar ms fcilmente) que +B(s), caracterstica que se usa
para dar forma a piezas fabricadas con este tipo de aleaciones. Este se
hace de la siguiente forma: se calienta la zona dndole forma (con
mayor facilidad que si estuvieran en forma +B) y posteriormente se
deja enfriar hasta alcanzar la forma +B.
Aleaciones entre el 22 60%: Para aleaciones del 35%, el lquido
empieza a precipitar cristales a partir del punto I; a medida que
desciende la temperatura va aumentando la cantidad de lquido de
forma a mediada que la temperatura es ms baja, el slido formado va a
variar su concentracin desde I hasta
N; y el lquido desde I hasta E. a una
temperatura intermedia entre I y II, la
dada por el punto r, habr lquido con
40% de B y con 12% de B.
El % de lquido y slido sern:
35 12
%L =
100
40 12
40 35
%L =
100
40 12
Al llegar a la temperatura II un infinitsimo antes se tendr lquido con
60% de B y slido () con 22% de B siendo sus porcentajes:
35 22
L 60% B : % L =
100
60 22
60 35
22% B : % L =
100
460 22

58

Diagramas de equilibrio

Un infinitsimo por debajo de esta temperatura slo hay +B, por tanto,
a esta temperatura todo el lquido que quedaba se transforma en 2
slidos y B; sta es la transformacin eutctica.
La estructura del material antes de producirse la transformacin est
formada por granos de y lquido.

Al transformarse el lquido en eutctico, la


nueva estructura queda constituida por
granos de rodeados de una estructura
dispersa de pequeos cristales de y B en
forma de fase dispersa de uno y otro.

Otro tipo: diagrama en el que B es parcialmente soluble en A dando una


solucin slida y A es parcialmente soluble en B dando una solucin
slida :

CURVA DE ENFRIAMIENTO:
Por encima del punto I slo existe fase lquida; por debajo del punto I el
lquido empieza a precipitar cristales , estos cristales tienen una
concentracin de 9% de B y a medida que va bajando la temperatura da
progresando la precipitacin de cristales cuya concentracin va
variando de I a II desde 9% de B hasta 25% de B; simultneamente, el
lquido va variando de I a II desde 35 hasta 60% de B; al existir 2 fases
la pendiente de la curva se horizontaliza. Justo en el punto II habr en
equilibrio una cierta cantidad de lquido y cristales ; en ese punto el

59

Diagramas de equilibrio

lquido se transforma isotrmicamente (a temperatura constante) en


+ (estructura eutctica), de forma que mientras se produce esta
transformacin existen tres fases: lquido que se va transformando, y
; con 3 fases segn la regla de las fases para un sistema de 2
componentes:
F + L' = C + 1
3 + L' = 2 + 1
L' = 0
Es decir, no existe ninguna posibilidad de variacin de parmetros que
definen el sistema mientras haya tres fases en equilibrio.
Terminada la transformacin del lquido en 2 slidos, el sistema queda
con dos fases y (por debajo del punto II), las cuales presentan la
siguiente estructura: cristales primarios (los formados inicialmente) y
eutctico, constituido por y .
Desde II hasta la temperatura ambiente, si bien no
hay cambio de fases stas sufren alteraciones
porque a la temperatura II, la fase (tanto la
primaria como la eutctica) tiene un 25% de B; a
medida que va bajando la temperatura la
solubilidad de B en disminuye de 25 a 10% y va
precipitando . Anlogamente a la temperatura II
tiene 84% de B y al bajar hasta temperatura
ambiente va disminuyendo la solubilidad de A en pasando de 84% a
95% de B (de 16 a 5% de A) y dando lugar a precipitacin .
Como consecuencia de esto, los cristales primarios dan lugar a
cristales ms cristales secundarios, y adems a y eutcticos les
sucede lo mismo pero si alguna micropartcula
del eutctico da lugar a precipitacin de
partculas de otra fase, la estructura del
eutctico no queda modificado, de forma que si
el eutctico cuantitativamente no es lo mismo a
la temperatura II que a la temperatura ambiente
y, por tanto, entenderemos que esa estructura a
temperatura ambiente no es el eutctico sino un
eutctico modificado; al no cambiar su estructura, sus propiedades son
esencialmente las mismas de forma que generalmente lo que interesa
determinar y observar es la existencia de fases primarias (cualitativa y
cuantitativamente), la existencia de fases secundarias y la existencia de
eutctico modificado o no.
La regla de la palanca slo es aplicable entre fases; en estructuras no
monofsicas (como es el eutctico) no se puede aplicar, pero si puede
determinar en funcin de la fase que la produce, as para saber que
cantidad de eutctico tiene la aleacin con 35% a temperatura ambiente
no se puede aplicar la regla de la palanca a temperatura ambiente
60

Diagramas de equilibrio

(entre P, Q, R eutctico y ) porque el eutctico se forma a la


temperatura II y por debajo de II slo se modifica pero no se produce
ms eutctico ni desaparece a menos que existan ms transformaciones
de fases a temperaturas ms bajas. De forma que la cantidad de
eutctico que se produce es la que corresponde al lquido que se
transforma en el eutctico a la temperatura II y que se determina
aplicando la regla de la palanca entre los puntos E, II y S. El resultado
obtenido es distinto que si se aplica entre los puntos P, Q y R.
En el punto II se produce la transformacin eutctica. El % en dicho
punto:
E ( 25 + 84 )
35 25

% L = 60 25 100 = 28,57%
II
% = 60 35 100 = 71,43%
25

60 25

Se aplica la regla de la palanca por


encima de II (entre 60 y 25)
porque existen 2 fases.

Se baja a temperatura ambiente (III):

25 10 + 95
84 95 + 10

95 25

% 10 = 95 10 100 = 82,35% del 71,43%


III 25

% = 25 10 100 = 17,65 del 71,43%


95

95 10

82,35

10 = 100 71,43 = 52,82%

17,65

71,43 = 12,61%
En la aleacin 95 =
100

E ' = 28,57%

100%
Total :

Eutctico
modificado

El eutctico (E) procede del lquido que se transforma en + :


E : L +
60 25

% 84 = 84 25 100 = 59,32% del L


en II 60%
% = 84 60 100 = 40,68% del L
25

84 25

61

Diagramas de equilibrio

95 25

% 10 = 95 10 100 = 82,35% de 25 del E ()


en III 25

% = 25 10 100 = 17,65 de del E ()


95
25

95 10
100 Kg. de aleacin

82,35 40,68 28,57

100 = 9,57
100 100 100

10 del 25 del E

() =

95 del 25 del E

() =

17,65 40,68 28,57

100 = 2,05
100 100 100

84 10

% 95 = 95 10 100 = 87,06 de 95 del E ()


en III 84

% = 95 84 100 = 12,94% de del E ()


10
10

95 10
100 Kg. de aleacin

87,06 59,32 28,57

100 = 14,75
100 100 100

95 del 84 del E

() =

10 del 84 del E

() =

12,94 59,32 28,57

100 = 2,19
100 100 100

La aleacin tiene:
10 primario = 58,52%

95 secundario = 12,61%
10 = 9,57 + 2,19 = 11,76%
Eutctico = 28,57%
95 = 2,05 + 14,75 = 16,80%

total = 58,52 + 11.76 = 70,58 ( prim + E )


total = 12,61 + 16,80 = 29,41 ( sec + E )

Cuestiones que se pueden plantear


Calcular las fases existentes a temperatura ambiente
95 35

= 95 10 100 = 70,59
P
= 3 10 100 = 29,41

95 10

62

Diagramas de equilibrio

Calcular la estructura:

primario = 58,52
sec undario = 12,61
E mod ificado = 28,57
Composicin del eutctico a temperatura ambiente
11,76 10
28,57
16,80 95

11,76
100 = 41,16%
28,57
16,80
en el E =
100 = 58,84%
28,57

% de 10 en el E =
% de 95

Aplicando la regla de la palanca:


95 60

10 = 95 10 100 = 41,18%
E
= 60 10 100 = 58,82%
95 95 10

La fase del eutctico de una aleacin a temperatura ambiente


supone el 16,80% de la aleacin. Calcular todo.

60 10

E % =
del E
60 10 x 25
95 10

100 = 16,80

95 10 60 25
x 25

E % L II =
100

60 25
x = 35

63

Diagramas de equilibrio

Diagramas con Peritctico


En estos sistemas existe un punto singular (invariante) en el que se
produce la reaccin peritctica:
Lquido + Slido 1 Slido 2

En el punto P se produce (enfriando y a temperatura constante):


L +
En la reaccin peritctica se produce un efecto de segregacin o falta de
homogeneizacin muy acusado porque por encima del punto P se han
formado cristales de concentracin (1) y lquido concentrado (2) muy
diferente.
Durante la solidificacin el lquido en contacto con la superficie de los
cristales puede formar una cscara de ms concentrada en B de la
cuenta quedando en el interior cristal de tipo o muy empobrecido.
Muchas aleaciones presentan transformacin de fase en estado slido,
es decir, cristalizan segn un determinado sistema, manteniendo la
estructura cristalina en un cierto rango de temperatura y, a una
temperatura o intervalo de temperatura determinado, se transforman
en otra estructura cristalina; por ejemplo, en el sistema Fe-C, el Fe
cristaliza segn la red BCC a 1536C hasta 1398C, temperatura a la
que sufre una transformacin pasando a estructura FCC, estructura
que en el Fe puro se mantiene hasta los 911C, por debajo de los cuales
vuelve a adquirir BCC.
De forma anloga al caso de los diagramas de equilibrio anteriores en
los que la zona lquida se delimita por una lnea que la separa de la
zona lquido + slido, sta por otra lnea que la separa de la zona slido
y en regiones donde existen 2 fases slidas lneas que separan stas de
las zonas donde existen cada una de las fases solas.

64

Diagramas de equilibrio

Cuando se producen las transformaciones en estado slido aparecern


lneas que delimitan las distintas regiones segn las fases existentes en
ellas.

(*)

Supngase que en la regin (*) existen A + (2 fases). En la regin (1)


que delimita por la derecha con , estar constituida por y lo que
tenga a su izquierda. A su izquierda se ha propuesto que existen 2 fases
A + , en este caso en la regin (1) habra + A + , pero en un sistema
binario la posibilidad de que existan 3 fases slo es vlida para
temperatura y concentracin constante, es decir, un punto y no una
regin del diagrama; en estas condiciones, como en la regin (1) no
pueden existir 3 fases, la zona donde se ha supuesto bifsica (A + )
debe ser monofsica ().
Tras completar el diagrama, aparece un punto similar al eutctico, pero
con una reaccin desde el estado slido hacia el estado slido.
Corresponde al punto designado por E, donde enfriando se produce la
reaccin isoterma (temperatura constante):
enfriar
sol

sol + sol

esta reaccin se llama eutectoide, y produce una estructura dispersa


anloga a la estructura eutctica pero, generalmente, se forma de fases
alternadas y que se presentan como laminillas estrechas muy
pegadas.
Esta estructura dota al material de mayor resistencia que si fuera
monofsica y por lo que se refiere a las propiedades del material
presenta ms importancia el hecho de que exista un material eutectoide
que el que aparezcan dos tipos de grano diferentes.
Las aleaciones que por enfriamiento sufren parcialmente la reaccin
eutectoide y tienen un menor porcentaje de B que el eutectoide se
denominan HIPOEUTECTOIDES. Las que sufren parcialmente reaccin

65

Diagramas de equilibrio

eutectoide y su porcentaje de B es mayor que el del eutectoide (punto P)


se conocen como HIPEREUTECTOIDES.
En el diagrama representado, las estructuras a temperatura ambiente
son las siguientes:

Observando el diagrama de equilibrio y el de enfriamiento:


Al llegar a la temperatura eutectoide, en el enfriamiento de una aleacin
hipoeutectoide habr una cierta cantidad de y otra de dadas por la
regla de la palanca. El existente tiene la composicin correspondiente
al punto eutectoide, y si se contina el enfriamiento, este reacciona
eutectoidicamente dando lugar a y ; mientras se produce esta
reaccin existen simultneamente 3 fases: la que exista, la que se
est transformando en y . Por tanto, habr , , y . Estas tres
fases suponen cero grados de libertad y, por tanto, en la curva de
enfriamiento aparecer un tramo horizontal que permanecer en estas
condiciones hasta que se haya transformando completamente en y
. Una vez realizada la transformacin slo existirn y .

66

Diagramas de equilibrio

A la temperatura 4, el eutectoide est formado por de concentracin


m y con concentracin n; al bajar a temperatura ambiente tiene
una concentracin m y una concentracin n , esto supone un
cambio en la estructura del eutectoide que va a sufrir una modificacin
anloga a la ya estudiada en el eutctico.
En algunos sistemas se produce por enfriamiento en estado slido una
transformacin similar a la peritctica que se conoce como peritectoide,
en la cual, a temperatura ambiente, dos slidos S1 y S2 se transforman
en un nuevo slido S3: S1 + S 2 S 3
En el diagrama siguiente se representa un sistema de este tipo:

El punto peritectoide P
es aquel en el que se da
la siguiente reaccin
isotrmica:

El peritectoide, anlogamente al peritctico, al dar una nica fase no es


una estructura dispersa y, por tanto, tericamente debe slo dar
cristales ; sin embargo, en enfriamientos rpidos en aleaciones
hipoperitectoides o hiperperitectoides puede suceder lo siguiente,
que aplicado al peritctico, ser segn el mecanismo que se describe a
continuacin y, que para el peritectoide, puede ser ms pronunciado:

67

Diagramas de equilibrio

El lquido al llegar a la temperatura peritctica se ha transformado en


con concentracin x1 y lquido de concentracin x2. Si a esta
temperatura se enfra a velocidad infinitamente lenta (se quita calor), la
temperatura permanece constante y se produce la reaccin peritctica
donde el lquido rico en B va reaccionando con la cara externa de los
granos de B, formando en la cscara del grano una fase de mayor
concentracin que x1: se va produciendo difusin de B hacia el interior
del grano a medida que se va consumiendo el lquido en la reaccin y
esta difusin de B va provocando la transformacin del interior de grano
con estructura .
Si el enfriamiento ocurre a mayor velocidad fuera del equilibrio, slo
parte del lquido reacciona con las capas ms externas del grano
produciendo y, antes de dar tiempo a que se produzca toda la
transformacin de L + en , el lquido de composicin x2 que no haya
tenido tiempo para reaccionar con el interior de baja su temperatura
hasta T1 (no se est enfriando en equilibrio) y se va transformando en
de composicin 1, 2, 3, etc., de forma que, como resultado de esta
solidificacin fuera del equilibrio, el
peritctico
(y
anlogamente
el
peritectoide) puede dar lugar a granos
que, debiendo ser de homogneos,
estn constituidos por un ncleo y el
exterior con tanto ms rico en B cuanto
ms prximo se est del borde de grano.
Esto da lugar a una estructura de no
equilibrio que si posteriormente se
calienta y se mantiene a temperatura alta
(sin llegar a fusin parcial) durante
bastante tiempo, como la temperatura
dota al material de movilidad en los
tomos y el sistema tiende a su estado de
equilibrio que es el mnima energa, se
podr
homogeneizar
los
granos
formndose, mediante este tratamiento
trmico, .
Si la aleacin es hipoperitctica habr en equilibrio granos de y
granos de .
Una variedad de este diagrama es el siguiente:
Otro diagrama con peritectoide puede presentarse en lugar de con una
fase intermetlica, como un compuesto intermetlico, en cuyo caso el
compuesto se representa por la frmula correspondiente y las fases son
las que se indican:

68

Diagramas de equilibrio

Como en los casos anteriores aparece una fase o compuesto que por
calentamiento no pasa de slido puro a lquido puro a temperatura
constante, se dice que son material con punto de fusin incongruente.
En este caso el compuesto AnBn antes de fundir se transforma en +
y tiene punto de fusin incongruente.
En general lo sistemas binarios son complejos pero son el resultado de
combinaciones de los distintos casos planteados.
Existen sistemas que presentan
la siguiente reaccin:

MONOTCTICO,

en los cuales se produce

L1 L 2 +
En ellos existe una zona de
inmiscibilidad
parcial
en
estado lquido.

69

Diagramas de equilibrio

Ejemplos de diagramas de equilibrio:

FASES

ESTRUCTURAS

E1 eutctico
L +
C1 fase intermetlica con punto de fusin incongruente
E2 eutctico
L + Am B n
P peritctico
L + Am B n

70

Diagramas de equilibrio

P peritctico
L +
E1 eutectoide
+
E eutctico
L +B

Las estructuras aparecen en la pgina siguiente.

71

Diagramas de equilibrio

72

Diagramas de equilibrio

A la temperatura ambiente, el latn es 0-30% monofsico , del 30-$5%


es bifsico +, pero ya en esa zona se pueden plantear algunas
deducciones: entre el 30-35% la aleacin bifsica, por calentamiento,
puede transformarse en monofsica; en muchas aleaciones esto se
utiliza a efectos de conformado mecnico ya que generalmente las
aleaciones monofsicas permiten dar forma mecnicamente a las piezas
con mayor facilidad que las bifsicas.
Otras aleaciones que presentan esta transformacin de bifsica a
monofsica por calentamiento (caso concreto del duraluminio
Aluminio + 4,5% de Cu) permiten un tratamiento trmico que consiste
en un temple seguido de un envejecimiento. En el duraluminio este
mecanismo se desarrolla de la forma siguiente: se calienta la aleacin
desde la zona + hasta la zona ; a continuacin, despus de
mantener la temperatura correspondiente a la zona el tiempo
suficiente para que se homogeneice , se enfra muy rpidamente hasta
temperatura ambiente o hasta temperatura bajo cero, donde la fase
tarda mucho en transformarse en +; este tiempo depender de la
temperatura a la que se mantenga (en los duraluminios, a temperatura
bajo cero, la aleacin puede mantenerse monofsica durante tiempo
ilimitado). En estado monofsico, la aleacin no es dura y es posible
darle forma mecnicamente con facilidad; por tanto, la pieza en estado
templado, es decir, enfriada rpidamente y mantenindose con la nica
fase , se le da forma y a continuacin se deja a temperatura ambiente
(envejecido natural) para que vayan precipitando lentamente partculas
muy finas de secundario que quedan dispersas en la matriz
provocando un importante aumento de dureza.
Desde el 35-37% de Zn, la estructura es bifsica y por calentamiento no
se transforma en monofsica sino que inicia su fusin. Estas aleaciones
no permiten tratamiento trmico.
Del 37 al 45% la estructura es bifsica, +, y por calentamiento se
pueden transformar en .
Del 45 al 52% son estructuras monofsicas.
Del 52-58% estructuras bifsicas que por calentamiento se pueden
transformar en monofsicas.
Del 70-80% son bifsicas y hay que distinguir en esta zona las
aleaciones entre 70-72% que estn constituidas por +sec. Entre el 7277% hay un eutectoide como consecuencia de que estas aleaciones por
encima de la temperatura eutectoide estn constituidas por y y a la
temperatura eutectoide, el se transforma en +. Adems del
eutectoide tendrn, por tanto, +sec. Del 77-80% habr eutectoide (E)
ms .

73

Diagramas de equilibrio

Del 80-87% la estructura es monofsica .


Del 87-95% habr eutctico ms .
Del 95-100% habr eutctico ms B.

Curva de enfriamiento para la aleacin del 78% (-----)

Por encima de 1 se tiene una sola fase: lquido. De 1 a 2, el lquido va


precipitando en fase iniciando su precipitacin con cristalina de 68%
de concentracin y a medida que disminuye la temperatura, la fase
que precipita va cambiando su concentracin en Zn desde el 68 al 72%
siguiendo la curva lmite de solubilidad de Zn en . Simultneamente el
lquido, a medida que la temperatura baja, va variando su
concentracin de B desde el 78% al 79%.
En el punto 2, al que se ha llegado con lquido y , se produce la
reaccin peritctica: lquido + . Al ser una aleacin con mayor
porcentaje de B que el punto peritctico, slo parte del lquido existente
reaccionar con todo el para dar ; mientras se produce la reaccin
existen tres fases: lquido, y . En la curva de enfriamiento esto
supone un tramo horizontal (cero grados de liberta); terminada la
reaccin peritctica, quedar en el sistema el lquido que o ha
reaccionado y el resultante de la reaccin.
Entre 2 y 3 el lquido va precipitando hasta llegar a la temperatura 3
en la que el sistema est constituido por una nica fase . El tramo 2-3
supone una verticalizacin en la curva de enfriamiento al haber menos
fases que en el tramo 2 y el tramo 3-4, en el que slo existe una fase ,
ser an ms vertical.
A partir de 4 y hasta 5, precipita en , por lo que entre 4 y 5 habr dos
fases y una horizontalizacin de la curva.

74

Diagramas de equilibrio

En 5 sufre la reaccin eutectoide: + ; mientras se produce esta


transformacin habr tres fases: la existente anteriormente, , y la
producida que es la misma que la existente anteriormente. Esto supone
un nuevo tramo horizontal en la curva de enfriamiento.
Terminada la transformacin, la aleacin estar constituida por dos
fases hasta la temperatura ambiente: y .
La estructura, por debajo de 5, es pre-eutectoide y eutectoide
transformado (E).
El eutectoide a temperatura ambiente es transformado porque a la
temperatura de formacin del eutectoide, ste tiene con 80% de B y
con 72% de B; a mediad que baja la temperatura, si bien no vara su
concentracin, pasa de un 72% a un 70% de B precipitando .

Diagrama de equilibrio de Fe-C


Las aleaciones de Fe-C constituyen la familia de materiales de mayos
importancia por su aplicacin y por su versatilidad.
Dentro de estas aleaciones se distinguen dos tipos fundamentales:

Menos del 2% de C aceros al carbono

Ms del 2% de C fundicin o hierro colado

Las aleaciones de Fe-C para pequeos % de C en los que se incluyen


todos los aceros al carbono, no se encuentran en equilibrio ya que
solidifican dando como resultado estructuras de cementita: compuesto
intermetlico de Fe-C de frmula Fe3C, que no corresponde a la
estructura del sistema de menor energa.
Aleaciones con mayor porcentaje de C pueden conseguir las
estructuras de equilibrio si la aleacin se enfra muy lentamente y se
aade durante la solidificacin Si o C en forma de pequeas partculas
slidas, en estas condiciones las fundiciones pueden dar estructuras en
las que en lugar de cementita aparezca el grafito.
Tambin mediante tratamiento trmico de fundiciones de cementita se
pueden obtener fundiciones con grafito, por tanto, en el diagrama de
equilibrio Fe-C hay que distinguir dos diagramas: el de Fe-grafito, que
es el de equilibrio pero para el caso de los aceros no proporciona las
estructuras que realmente presentan stos, y el de Fe- Fe3C, que
presenta las estructuras de los aceros y de las fundiciones blancas
(fundiciones con cementita) a diferencia de las grises (grafito).

75

Diagramas de equilibrio

En el diagrama se ha representado mediante lnea continua el sistema


Fe-Fe3C. La lnea discontinua presenta las variaciones que con respecto
al diagrama de Fe-Fe3C (cementita) presenta el diagrama Fe-grafito.
La lnea discontinua presenta las variaciones que con respecto al
diagrama de Fe-Cementita (Fe3C) presenta el de Fe-Grafito.
El C forma con el Fe en estado slido una solucin slida intersticial.
Presenta tres formas alotrpicas si bien dos de ellas, la y la , son las
mismas y en algunos aceros aleados no hay separacin entre ellas.
Hasta 911C la fase -BCC que admite muy poco C disuelto (a efectos
prcticos para clculo de fases en zonas bifsicas, la solubilidad de C
en Fe- se puede considerar cero).
A 768C el Fe deja de ser magntico; esta temperatura se conoce como
punto de Curie.
De 911 a 1398C el Fe es FCC; se conoce como Fe- o austenita. Admite
un mximo de 2% de C intersticial a la temperatura de 1147C.
Desde 1398 hasta 1536C el Fe vuelve a ser BCC.
El diagrama a temperaturas altas presenta un peritctico con 0,16% de
C y a una temperatura superior a 1400C.

76

Diagramas de equilibrio

Debido
a
la
elevada
temperatura a la que se
produce,
la
segregacin
qumica que se pueda producir
como
consecuencia
del
peritctico desaparece ya que a
temperaturas tan elevadas se
produce
rpidamente
la
homogenizacin del grano; de
forma que para los aceros, que
son aleaciones con menos de 2% de C, su estructura y propiedades, que
dependen de su historia trmica y mecnica, desde el punto de vista
trmico slo interesa lo que suceda desde la fase hacia temperaturas
ms bajas.
Para la regin de los aceros presenta especial inters el punto
eutectoide P que se conoce como perlita. Est constituido por
laminillas alternadas de Fe- (Ferrita) y de cementita. Mediante
tratamientos trmicos, esta perlita laminar puede transformarse en
perlita globular, en la cual en lugar de laminillas aparecen pequeos
glbulos de cada una de las fases.

Dependiendo de la composicin de los aceros, se clasifican en:


o Hipoeutectoides
o Eutectoides
o Hipereutectoides
Los hipoeutectoides tienen menos de 0,87% de C y su estructura
est constituida por ferrita pro-eutectoide (formada antes del
eutectoide) y perlita. Esas estructuras se presentan en forma de
granos de ferrita y granos de perlita en cantidades relativas que
depende del contenido en carbono del acero.
En estas aleaciones, la dureza es
tanto mayor cuanto ms alto sea
el contenido en C.

Lo
mismo
sucede
con
la
resistencia a la traccin, mientras
que el alargamiento y la estriccin
son tanto menores cuanto mayor
sea el porcentaje de C.

77

Diagramas de equilibrio

Esto quiere decir que el material, cuanto mayor contenido en C posea,


ser ms duro y resistente pero menos plstico.
(*) Nota:
La dureza es la resistencia que opone un material a ser penetrado por
otro puntiagudo que presiona sobre su superficie dejando una
deformacin permanente sobre l.
La resistencia a la traccin es la mxima carga de
estiramiento que puede soportar el material sin romperse (la
carga es la fuerza aplicada dividida por la seccin).
Cuando un material se somete a cargas de estiramiento
progresivamente crecientes, se va deformando hasta que se
rompe; antes de romperse muchos materiales presentan un
estrechamiento localizado tal y como el que se observa en el
dibujo. Este fenmeno se conoce como estriccin.
Un material es tanto ms plstico cuanto ms se alargue hasta la rotura
y mayor estriccin presente.
Los aceros con 0,87% de C presentan una estructura (eutectoide)
totalmente perltica tal y como se observa en la figura.

Los aceros hipereutectoides, con un porcentaje de C entre 0,87 y 2,


estn constituidos por cementita pro-eutectoide y perlita, con la
particularidad de que la cementita forma canales continuos que
contonean a los granos de perlita.
La cementita es una fase muy dura
pero muy frgil a la vez, de forma
que los aceros hipereutectoides
sern
ms
duros
que
los
hipoeutectoides. Sin embargo, si se
someten a traccin se rompern
debido a su fragilidad, por lo que la
resistencia a la traccin de los
aceros no es mayor que la de los
hipoeutectoides, aunque posean ms
cantidad de C.
78

Diagramas de equilibrio

A partir del 2% de C, las aleaciones de Fe-C se conocen como


fundiciones; con menos de 4,3% de C son fundiciones hipoeutcticas y
con ms son fundiciones hipereutcticas.
Sin embargo, la clasificacin de las fundiciones no se plantea por su
contenido en C sino por su estructura. Las fundiciones cuya estructura
sigue el diagrama de Fe-cementita se conocen como fundiciones
blancas, son materiales frgiles y, en general, debido a esto presentan
poco inters; su estructura a temperatura ambiente est constituida
por eutctico (que se forma a 1147C) con 4,3% de C y se conoce como
ledeburita, desde 1147C hasta temperatura ambiente, la ledeburita va
modificndose y, por tanto, habr ledeburita modificada, adems habr
cementita secundaria y perlita o ferrita o ambas. Ms importancia
presentan las fundiciones grises. La fundicin gris normal se obtiene
cuando la aleacin en estado lquido se deja enfriar aadindole
partculas de C o Si que actan como agentes grafitizantes y se enfran
lentamente; la formacin de grafito en lugar de cementita es tanto ms
posible cuanto mayor sea el % de C de la aleacin y ms lentamente se
solidifique. En este tipo de fundiciones grises el grafito aparece como
grandes lminas sobre una matriz que puede ser ferrtica o perltica o
ferrito-perltica.
El grafito es una fase muy
blanda y, en relacin a su
resistencia mecnica, acta
sobre el material como si
fueran grietas internas las
cuales provocan un gran
aumento de la tendencia a la
fragilidad.
Esta
tendencia
disminuye mucho cuando las
partculas
de
grafito
son
redondeadas.

79

Diagramas de equilibrio

Se consigue redondear las partculas de grafito que aparecen en forma


de poliedros ms o menos regulares, aadiendo magnesio o cerio
durante la solidificacin; en ese caso las partculas de grafito aparecen
en forma de ndulos, y la fundicin en la que el grafito aparece de esta
forma se conoce como fundicin nodular.
Otro procedimiento de obtener grafito redondeado consiste en calentar
la fundicin blanca hasta una temperatura algo por debajo de 1147C,
mantener esa temperatura durante un tiempo prolongado que depende
del espesor de la pieza y que puede ser del orden de decenas de horas; a
continuacin, se enfra muy lentamente hasta temperatura algo por
encima de 723C y se detiene este enfriamiento pasando a una etapa de
enfriamiento mucho ms lenta hasta que se produzca la reaccin
eutectoide. Como consecuencia de este tratamiento a muy alta
temperatura y durante mucho tiempo, la cementita tiende a
transformarse en grafito que es la estructura de equilibrio; ese grafito es
redondeado y el material se conoce como fundicin maleable o de alta
resistencia por tener mucha menor tendencia a presentar rotura por
fragilidad y, por tanto, tener mayor resistencia a la traccin que la
fundicin gris.
Todos estos materiales presentan las estructuras que indica el
diagrama de enfriamiento siempre que el enfriamiento haya sido lo
suficientemente lento. Se dice que los materiales se encuentran en
estado de equilibrio. El trmino de estado recocido tambin plantea
estas estructuras, sin embargo si el enfriamiento desde temperatura por
encima de 723C no es muy lento pueden producirse estructuras fuera
del equilibrio que dotan al material de unas propiedades mecnicas
muy diferentes (como se ver en el tema de tratamientos trmicos).

80

Diagramas de equilibrio

Curva de enfriamiento
Fundicin hipoeutctica con 3% de C.

La aleacin permanece en estado lquido hasta la temperatura


correspondiente al punto 1, a esa temperatura se inicia la precipitacin
de cristales , que se har con cristales con 0,6% de C. a medida que
disminuye la temperatura entre 1 y 2 va continuando la precipitacin
de cristales con concentraciones de C cada vez mayores, pasando de
una concentracin de 0,6% de C a la temperatura 1 a una
concentracin de 2% a la temperatura 2. Simultneamente el lquido va
pasando de una concentracin de 3% de C (a la temperatura 1) hasta
una concentracin de 4,3% (temperatura 2) del punto E. Con un
enfriamiento lento y debido a la alta temperatura, los cristales de que
van formndose con distinta concentracin de carbono se
homogeneizarn evitando as el efecto de la segregacin qumica.
En el punto 2 habr:

32

% L = 4,3 2 100

4,3 3
% 2%C =
100
4,3 2

A esa temperatura el lquido sufre la reaccin eutctica pasando a


ledeburita:

L Ledeburita ( 2%C + Fe 3C )
Durante esta transformacin la temperatura se mantiene constante
aunque se extraiga calor.

81

Diagramas de equilibrio

Una vez terminada la transformacin de lquido en eutctico, el


enfriamiento produce un descenso de temperatura y la fase con 2% de
C, a medida que baja la temperatura, va perdiendo concentracin en C
y precipitando cementita secundaria; al llegar a la temperatura del
punto 3 habr con 0,87% de C y cementita secundaria adems de lo
que haya producido la ledeburita formada en el punto 2, es decir, su
estructura algo por encima de 723C ser: austenita con 0,87% de C,
cementita secundaria y ledeburita modificada. A 723C la austenita con
0,87% se transforma en perlita mediante la reaccin eutectoide. De
forma que, por debajo de 723C y hasta temperatura ambiente habr:
perlita, cementita secundaria y ledeburita modificada (la ledeburita que
a 1147C est formada por austenita con 2% de C y cementita, cuando
baja su temperatura, cada una de sus fases sufre los enfriamientos que
indica el diagrama, as la austenita que forma parte de la ledeburita
tambin precipita cementita y tambin se transforma en perlita. La
cementita eutctica no sufre ninguna transformacin en el
enfriamiento).
Desde el punto de vista estructural, las aplicaciones en relacin a las
propiedades mecnicas en las aleaciones metlicas se plantean en
funcin de determinadas propiedades que s determinan mediante unos
ensayos. Estas propiedades mecnicas pueden ser muy diversas pero
las de mayor inters se pueden calcular mediante el ensayo de traccin
que consiste en someter a una barra cilndrica del material en cuestin
a unas fuerzas de estiramiento en la direccin del eje del cilindro y
comprobar el comportamiento de la probeta (cilindro).
Este comportamiento depende del dimetro de la probeta en cuestin.
Por lo que para hacer este estudio, en lugar de considerar como
parmetro la fuerza, se considera el cociente entre la fuerza y la seccin
normal a ella que originalmente tiene la barra (Ao). Este cociente
(fuerza/seccin) se conoce como carga y, en el caso de fuerzas de
estiramiento, como carga de traccin y se mide en MPa. Al aplicar una
carga de traccin a una probeta no de forma instantnea sino
progresivamente (poco a poco) se observa que la probeta se alarga y
simultneamente se estrecha.

82

F
Ao

[MPa ]

Diagramas de equilibrio

Este alargamiento depende de la longitud


inicial de la probeta, por lo que para que
sea representativo del comportamiento
del material y no de las dimensiones de
la
probeta,
hay
que
referirlo
a
alargamiento por unidad de longitud, lo
que se conoce como deformacin e:
l lo
e=
lo
A veces se utilizan las deformaciones en
tanto por ciento:
l lo
e% =
100
lo
El ensayo de traccin consiste en someter a la probeta a fuerzas de
traccin que crecen lentamente en forma continua, medir las
deformaciones que provocan las cargas correspondientes y observar si
estas deformaciones son permanentes o desaparecen cuando se retira la
carga. Los resultados del ensayo de traccin se reflejan en la curva de
traccin, que es la representacin de las cargas aplicadas frente a las
deformaciones que provocan.
En los metales, las curvas tpicas de traccin son del tipo:

El tramo OA presenta una zona de comportamiento para la cual existe


proporcionalidad entre la carga y la deformacin producida. En esta
zona se cumple:

= Ee

83

Diagramas de equilibrio

E es una de las propiedades de mayor importancia de los materiales y


se llama mdulo de elasticidad o de Young (E).
En este tramo el material se comporta elsticamente, lo que quiere decir
que cuando se retira la carga que lo deforma desaparece tambin la
deformacin.
A partir del punto A, que se conoce como lmite elstico y se representa
por e, el comportamiento del material es distinto. Si se aplica una
carga por encima del lmite elstico, por ejemplo: 1 provoca una
deformacin e1, al retirar la carga, el material no recobra sus
dimensiones originales, es decir, no desaparece la deformacin
totalmente aunque s hay una recuperacin elstica, o lo que es lo
mismo, desaparece parte de la deformacin, en una cuanta que se
puede determinar trazando por el punto B, de coordenadas 1, e1, una
paralela a OA; el material queda, una vez retirada la carga 1, con una
deformacin permanente interseccin de la paralela a OA que pasa por
el punto B con el eje de abscisas.
El lmite elstico (e) es un concepto terico y prcticamente imposible
de determinar; por esta razn, generalmente se utiliza el lmite elstico
prctico o de ingeniera, que es la carga que provoca una deformacin
permanente de 0,2%. Se determina trazando una paralela al tramo AO
desde el punto 0,002 del eje de abscisas y la ordenada de la
interseccin de esta paralela con la curva de traccin es el valor del
lmite elstico al 0,2%. El lmite elstico es otra de las caractersticas
importantes a efectos de la utilizacin de los materiales.
La curva presenta un mximo, el punto R, que se conoce como
resistencia a la traccin. Cuando se
alcanza este mximo, la probeta que ha
ido alargndose y estrechndose de forma
homognea, inicia un estrechamiento
localizado
en
una
zona;
dicho
estrechamiento se conoce como estriccin
y al final, en el punto S, se rompe el
material por la zona de estriccin.

Otro aspecto importante del comportamiento de los materiales en


traccin es su capacidad de alargamiento y estrechamiento hasta
romperse. Esta capacidad se conoce como ductilidad y se determina
sobre la probeta rota encajando las dos partes en las que s ha dividido y
midiendo lo que se ha alargado y lo que se ha estrechado la zona ms
estrecha (la de estriccin). Esto se hace de la forma siguiente:
Inicialmente sobre la probeta se marcan dos puntos, A y B, sobre una
generatriz y se mide la separacin, lo, entre ambos, se mide as mismo

84

Diagramas de equilibrio

la seccin (se mide el dimetro


y se determina Ao); una vez
rota se encajan las dos partes y
se vuelve a medir la separacin
entre A y B (que ser mayor).
Se define el alargamiento en
porcentaje como:
A% =

l rota l o
100
l

Es la deformacin de rotura.
A continuacin se mide el valor de la seccin ms estrecha y se define la
estriccin como:
A A
% = o A rota 100
o
El ensayo de traccin determina los siguientes valores caractersticos
del material:

E: Mdulo de Young
Cuanto mayor sea E, menos se estira un material cuando se le
aplica una fuerza.
Para los aceros el E no depende sensiblemente de la composicin,
siendo del orden de 20000 kg/mm2.

o,2: Lmite elstico prctico


Es la carga que produce una deformacin permanente del 0,2%.
Por debajo de esta carga se considera que el material no se
deforma permanentemente.

R: Resistencia a la traccin
Es la carga mxima que se refleja en el ensayo convencional. La
carga mxima que puede soportar sin romperse.

A%: Alargamiento

%: Estriccin

85

Diagramas de equilibrio

Caractersticas de aceros al carbono recocidos en funcin de su


concentracin de carbono

HB es la dureza Brinell que es la dureza superficial que presenta el


material. Aumenta con el porcentaje de C.

86

Tratamientos trmicos

Enfriamiento fuera del equilibrio. Tratamiento trmico


El diagrama de equilibrio de un sistema representa el comportamiento
de las aleaciones de ese sistema, por lo que se refiere a las estructuras
que posee a distinta temperatura cuando se enfra a velocidad
infinitamente lenta desde el estado lquido.
Cuando se producen transformaciones de fases de lquido a slido o de
slido a slido, los tomos deben cambiar su ordenacin relativa. Este
cambio se realiza por difusin y requiere de un tiempo para realizarse;
debido a esto es posible que cuando se enfra a velocidades rpidas, es
posible que el sistema no disponga del tiempo suficiente.
La movilidad de los tomos depende de la temperatura a la que se
encuentre el sistema y a temperaturas bajas (la idea de temperatura
baja depende del tipo de aleacin que se trate; para aleaciones cuya
temperatura de fusin es alta, el hablar de temperaturas bajas en lo
que se refiere a la movilidad de sus tomos supone temperaturas ms
altas que para las aleaciones con temperatura de fusin baja)
prcticamente los tomos pueden perder su movilidad a efectos de
cambiar de posicin en redes cristalinas; como consecuencia de esto, si
una aleacin que a temperatura alta posee en equilibrio una estructura
distinta de la que tiene a temperatura baja se enfra muy rpidamente
desde la temperatura alta, los tomos se congelan en las posiciones de
las que parten no pudiendo cambiar de estructura; un ejemplo de esta
situacin corresponde al vidrio que en el enfriamiento que generalmente
se realiza en la industria, desde el estado fundido, es lo suficientemente
rpido como para no permitir la cristalizacin de forma que la
estructura lquida queda congelada a baja temperatura presentando
una estructura de lquido subenfriado. Este fenmeno permite obtener
en algunas aleaciones estructuras a temperatura ambiente o a
temperatura bajas que no siendo las de equilibrio sino las que
corresponden a temperaturas ms altas, permanecen por tiempo
ilimitado con unas propiedades que son distintas a las que tendra la
aleacin si se encontrara en equilibrio. En este fenmeno se basan los
principales tratamientos trmicos.
Para que una aleacin permita este tipo de tratamiento que se conoce
como temple (congelacin de una estructura correspondiente a una
alta temperatura) es preciso que su estructura a temperatura alta sea
distinta a la que posea a temperatura baja. En las aleaciones estas
transformaciones slo presentan inters cuando se producen de slido a
slido y, por tanto, en el diagrama de equilibrio del sistema al que
pertenezca una determinada aleacin se podr deducir si sta admite
tratamiento trmico de temple comprobando si por calentamiento
cambia su estructura. Como ejemplos se plantean los siguientes casos:

87

Tratamientos trmicos

1. Aleaciones correspondientes a sistemas donde, no existiendo


transformacin alotrpica, la lnea de solubilidad de alguna de las
fases vara con la temperatura (lnea a-a).

Aleaciones con menos porcentaje de a, no varan su estructura en


estado slido por calentamiento, mantenindose por debajo de la lnea
lquido siempre con fase . En estas aleaciones un calentamiento
seguido de un enfriamiento rpido no produce la modificacin de su
estructura, si bien, temperaturas elevadas pueden provocar un
crecimiento de grano que da lugar a variacin en las propiedades
mecnicas. Estas aleaciones no admiten temple.
Aleaciones con porcentaje de B comprendido entre a y b. En estas
aleaciones, un calentamiento desde 1 a 1 transforman la estructura
+B en solamente. Si posteriormente desde 1 se enfra rpidamente
hasta la temperatura 1, si es lo suficientemente baja como para impedir
movilidad en los tomos, la estructura queda congelada a una
temperatura a la que debera existir +B. En aleaciones de Cu-Al
conocidas como duraluminio, para trabajar a temperatura ambiente con
estructura monofsica que presenta mayor plasticidad y menos
dureza y resistencia que la estructura +B, y una vez formada la pieza
se calienta hasta una temperatura algo por debajo de 1, con lo cual, la
movilidad de los tomos va a permitir que el sistema tienda al equilibrio
precipitando fase B desde la fase , dando lugar a un endurecimiento
del material.
Aleaciones comprendidas entre b y c. en estas aleaciones la estructura
con vara cualitativamente debido al calentamiento pero s lo hace
cuantitativamente. Por tanto, un enfriamiento rpido desde
temperaturas altas provoca un cambio cuantitativo de la estructura en
relacin a la que correspondera en equilibrio a una temperatura baja;
esto puede tener cierta influencia en las propiedades mecnicas del
material.
Aleaciones comprendidas entre c y B. para estas aleaciones una
variacin de temperatura nicamente produce un cambio en la

88

Tratamientos trmicos

composicin del eutctico. Esto, normalmente, no tiene demasiada


incidencia en las propiedades mecnicas.
2. Sistemas sin transformaciones alotrpicas y con solubilidad de las
distintas fases constante a cualquier temperatura.

En este caso cualquier aleacin no sufren ninguna transformacin,


cualitativa ni cuantitativa, por calentamiento de sus fases en estado
slido por lo que no admiten tratamiento trmico de temple.
3. Aleaciones que presentan transformaciones alotrpicas en estado
slido.
Todas ellas sufren cambios de fase por calentamiento y, por tanto,
admiten tratamiento trmico de temple.
Que una aleacin admita temple no quiere decir que este tratamiento
beneficie en algo al material. Sin embargo, este tratamiento, en
numerosas aleaciones, da lugar a grandes posibilidades de cambio en
las propiedades mecnicas. Un caso particularmente interesante y, que
en parte justifica la enorme utilizacin del material, es el de los aceros
que servir como ejemplo de tratamiento trmico en sistemas que
presentan transformaciones alotrpicas.

89

Tratamientos trmicos

En el diagrama de equilibrio se produce una transformacin alotrpica


por enfriamiento pasando de fase cbica centrada en las caras a fase
cbica centrada en el cuerpo. Por calentamiento, se puede llevar un
acero o una fundicin que en equilibrio poseer fase (adems de otras)
a fase ; posteriormente, un enfriamiento rpido hasta temperaturas
bajas no permite la transformacin de fase en fase , por lo que en
teora se congelara la fase a temperatura ambiente. Esto es vlido
para cualquier sistema que presente transformaciones alotrpicas
anlogas y no slo para el sistema Fe-C. Sin embargo, en el caso del
sistema Fe-C se produce una situacin anmala: la fase es tan
inestable a bajas temperaturas que, a pesar de que sus tomos no
pueden moverse individualmente (difusin) para reordenarse segn una
red BCC, se ejercen unas tensiones mecnicas muy grandes que
provocan desplazamientos de planos atmicos que tienden a una
ordenacin de mayor equilibrio.
Si se parte de un acero con un porcentaje en C de 0,3, al enfriar
rpidamente hasta la temperatura ambiente se obtendra la estructura
de casi equilibrio de austenita congelada (que se ha modificado no por
difusin, sino por desplazamiento de planos atmicos), pero al no
poderse mover los tomos individuales contendra 30 veces ms C que
el lmite de solubilidad de la ferrita a temperatura ambiente (0,01% de
C). Esto da lugar a que esta nueva estructura en lugar de ser BCC est
estirada en forma de tetragonal contratada en el interior, cuya
tetragonalidad (relacin c/a) ser mayor (ms estirada) cuanto mayor
sea el porcentaje de C templado. Esta estructura se conoce como
martensita. Es muy dura y muy frgil y estas propiedades son tanto
mayor cuanto ms alto es el porcentaje de C.
La martensita se puede considerar, por tanto, como ferrita
sobresaturada en C y no es una estructura de equilibrio. Sin embargo,

90

Tratamientos trmicos

a temperatura ambiente puede permanecer sin alcanzar el equilibrio


(sin transformarse) durante un tiempo ilimitado.
La martensita, debido a que se forma a partir de una estructura FCC y
mediante
deslizamientos
de
planos
atmicos,
aparece
metalogrficamente como lminas orientadas segn unos ngulos bien
definidos.
Este mecanismo de temple en el se produce una transformacin no
difusiva no es corriente en la mayor parte de las aleaciones no frreas.
Cualquier aleacin del diagrama de equilibrio Fe-cementita admite la
transformacin de austenita en martensita, por lo que no slo los
aceros sino tambin las fundiciones pueden presentar estructura
martenstica.
Desde el punto de vista de la aplicacin de estos fenmenos en
materiales estructurales es preciso tener en cuenta que la mayor parte
de las veces el aumento de dureza y resistencia del material no
compensa el aumento de fragilidad por lo que los aceros templados sin
ms no encuentran demasiada aplicacin; sin embargo, si un acero
templado se calienta a temperatura por debajo de la eutectoide, loa
tomos empiezan a adquirir movilidad y el C que sobresatura a la
estructura precipita poco a poco en forma de partculas de cementita
cuyo tamao ser tanto mayor cuanto ms alta sea la temperatura de
este calentamiento, quedando, como consecuencia de esto, lo que se
conoce como martensita revenida que est constituida por una
martensita mucho ms pobre en carbono que la original y unas
partculas de cementita muy finas dispersas a lo largo de toda la
estructura ; al perder la martensita parte del C disminuye su fragilidad
y su dureza. Utilizando este calentamiento a la temperatura adecuada y
mantenindolo el tiempo necesario es posible obtener un material que si
bien no es tan duro como el templado es ms que el acero en equilibrio
y un ms frgil que ste.
Por tanto, partiendo de un acero de composicin dada mediante el par
de tratamientos trmicos, temple y revenido, se pueden conseguir
distintos valores de dureza, resistencia y fragilidad. Se ha de tener en
cuenta que por este procedimiento un mayor aumento de dureza y
resistencia siempre supone un aumento de la fragilidad.

91

Tratamientos trmicos

Cintica de transformacin de la austenita. Curvas T-T-T isotermas


Cuando un acero eutectoide (con 0,87% de C) se calienta por encima de
723C, su estructura va transformndose poco a poco en austenita. La
velocidad de transformacin de la estructura original en fase ser
tanto mayor cuanta ms alta sea la temperatura dentro de la regin ,
pero tambin el tamao del grano de la austenita formada ser tanto
mayor cuanta ms alta sea la temperatura.
Cuando se produce una estructura a partir del enfriamiento de
austenita, su fragilidad ser tanto
mayor cuanto ms grande sea el
tamao de grano de la austenita
que genera dicha estructura;
debido a esto, en los tratamientos
trmicos, al calentar hasta la
zona austentica la temperatura
de calentamiento suele ser entre
30 y 50 por encima de la lnea de
separacin
entre
la
zona
monofsica y las zonas bifsicas
por debajo de ellas (Ac1).

En el diagrama de equilibrio, la
temperatura eutectoide cuando se
refiere a un calentamiento se
representa por Ac1 y la lnea que
delimita a la fase con las fases por
debajo de ellas est constituida por
los puntos Ac3. Si es por
enfriamiento, a esos puntos se les
designa por Ar1.

Si se enfra lentamente la austenita se producir una transformacin en


perlita constituida por laminillas de ferrita y cementita que sern tanto
ms gruesas cuanto ms lento sea el enfriamiento.
Para estudiar como transcurre la transformacin de la austenita
( P ( + Fe 3C ) ), se realizan unos ensayos que consisten en calentar el
acero (con 0,87% de C) hasta la fase , mantenerlo el tiempo suficiente
para que se produzca y se homogeneice esta fase y, a continuacin, con
distintas probetas, enfriar bruscamente (instantneamente) hasta una
temperatura por debajo de 723C y observar las transformaciones que

92

Tratamientos trmicos

se van produciendo manteniendo dichas temperaturas constantes y


midiendo el tiempo que transcurre para cada transformacin.
Esquemticamente:

Si se representa en unos ejes la temperatura frente al tiempo, los


puntos que corresponden a principios o finales de transformaciones se
obtendrn para distintas temperaturas los puntos 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4,
4, cuyos lugares geomtricos dan lugar a dos curvas: la trazada por
los puntos 1, 2, 3, 4, y la trazada por 1, 2, 3, La primera de ellas
se conoce como curva principio de transformacin de la austenita y la
segunda como curva final de transformacin, esto quiere decir que si un
acero eutectoide se enfra desde la zona austentica instantneamente
hasta la temperatura T2, la austenita se mantiene a esa temperatura sin
transformarse durante un tiempo 2, al cabo de ese tiempo, la austenita
empieza a transformarse gradualmente en perlita, esta transformacin
progresa hasta que finaliza, lo cual sucede al cabo de un tiempo 2. Por
tanto, a partir de que haya transcurrido un tiempo 2 a esa
temperatura el acero solo tiene perlita (toda la austenita se ha
transformado).
En este diagrama T-T-T (temperatura, tiempo, transformacin) la zona
de la izquierda anterior a la curva principio de transformacin
corresponde a austenita; entre la primera y la segunda curva se
enmarca la regin para la cual a distintas temperaturas se desarrollan
las transformaciones (a la temperatura 2 sera austenita para dar
93

Tratamientos trmicos

perlita) y, por ltimo, a la derecha de la curva final de transformacin


ya se ha producido la transformacin de la austenita y cualquier
enfriamiento posterior no produce ningn cambio de estructura.
Las curvas, en algunos aceros, presentan la forma de S, por lo que
tambin se suele llamar curva de la S y en ella se observa lo siguiente:
o La transformacin de austenita en perlita se produce hasta cierta
temperatura por debajo de la cual la austenita se transforma en otro
tipo de estructura que no es de equilibrio.
o Dentro de la regin de temperatura en la que la austenita se
transforma en perlita, se obtienen perlitas de distintas
caractersticas diferencindose unas de otras en el espesor de las
lminas. A temperaturas altas se obtiene perlita gruesa, y a medida
que la temperatura disminuye se va obteniendo perlita cada vez ms
fina y, adems, ms dura. Estas perlitas finas, al iniciarse el estudio
metalogrfico de los aceros mediante un microscopio de bajo poder
de resolucin, aparecan no como lminas blancas y negras
alternadas sino como una nica partcula negra por lo que a la
perlita fina se le dio el nombre de sorbita y las muy finas troostita.
o Por debajo de una cierta temperatura los procesos de difusin los
tomos en el interior de la red cristalina quedan dificultados, ya que
a temperaturas bajas la movilidad de los tomos es pequea l que
dificulta la transformacin; en estas condiciones se producen
transformaciones no difusivas o no totalmente difusivas dando lugar
a estructuras diferentes de perlita. En general, en la zona de curva
comprendida entre el pico de la nariz de la curva y el tramo
horizontal de la curva, en lugar de perlita se obtiene una estructura
que se conoce como bainita.
o Por debajo de la temperatura TMs, que se conoce como temperatura
martenstica superior, desaparecen las curvas principio y fin de
transformacin porque debajo de esa temperatura la austenita se
transforma instantneamente en martensita, por lo que en la
prctica se puede considerar que la curva principio de
transformacin coincide con el tiempo igual a cero; en esta zona no
toda la austenita se transforma en martensita, quedando algo de
austenita sin transformar que se conoce como austenita remanente o
residual.
o Por ltimo, existe a temperaturas bajas un punto martenstico
inferior que tiene el siguiente significado: entra la temperatura Ms y
la temperatura Mi, la cantidad de austenita residual es tanto menor
cuanto ms baja sea la temperatura, pero a partir del punto Mi (para
temperaturas por debajo de l) la cantidad de austenita residual es
la misma que la que hay a dicha temperatura (Mi).

94

Tratamientos trmicos

De acuerdo con lo expuesto, las transformaciones pueden resumirse de


la siguiente forma:
(1) Zonas de transformaciones perlticas: se obtiene perlita tanto
ms fina cuanto ms baja sea la temperatura.
(2) Zona de transformacin baintica: la bainita es ms dura que
la perlita (menos que la martensita) y menos frgil que la
martensita.
(3) Zona de transformacin martenstica: en ella existen dos
temperaturas importantes, TMs y TMi, que determinan una
regin en la cual cuanto ms baja sea la temperatura menor
ser la cantidad de austenita residual. La martensita es muy
dura y muy frgil. La austenita es blanda de forma que cuanta
ms austenita residual exista menor ser la dureza de la
estructura templada.

Temple
El temple consiste en calentar hasta la temperatura austentica y
enfriar muy rpidamente, lo ms lentamente posible compatible con no
iniciar transformaciones anteriores a la martenstica, lo que si la curva
T-T-T representada sirviera para enfriamientos continuos supondra
enfriar con una curva de enfriamiento que no toque el pico de la nariz
de la curva de la S.
En aceros hipoeutectoides para conseguir estructuras duras tambin
hay que partir de una temperatura a la
cual toda la estructura sea austentica,
porque si se parte de temperaturas
donde existe austenita y ferrita, la
ferrita por enfriamiento (rpido o lento)
no se transforma y es blanda, de forma
que si para conseguir una estructura
dura se enfra muy rpidamente desde
la zona + se obtendra martensita
como producto de transformacin de la
austenita, pero tambin existiran puntos blandos de la ferrita no
transformada; por tanto, el temple en los aceros hipoeutectoides se hace
siempre por encima del punto Ac3 (30 o 50C por encima). Para este
caso la curva T-T-T contempla dos lneas, correspondientes a las
temperaturas Ac3, Ac1, que son de gran inters.

95

Tratamientos trmicos

Para los aceros hipoeutectoides, en el tratamiento trmico hay que


considerar las temperaturas Ac3, Ac1 que corresponden respectivamente
a la temperatura por encima de la cual en equilibrio no hay nada ms
que austenita (Ac3) y la temperatura por debajo de la cual en equilibrio
deja de haber austenita (Ac1). El tratamiento que busca un aumento de
durezas y resistencias en los aceros pretende obtener el mximo de
martensita posible si bien, como se vera posteriormente, el hecho de
que quede algo de austenita residual no va a plantear generalmente
problemas porque los aceros templados al ser muy frgiles se suelen
someter a un tratamiento posterior que se conoce como revenido que
producir transformacin de la austenita residual que incrementan la
resistencia y dureza de sta; lo que no interesa es obtener despus del
temple una fase tal y como la de la ferrita que es blanda y que
disminuira la dureza del acero templado.
Como consecuencia de esto los aceros hipoeutectoides se templan
siempre por encima de Ac3 porque entre Ac3 y Ac1 el temple dara lugar a
ferrita blanda. Generalmente este temple se realiza entre 30-50C por
encima de Ac3 y a continuacin se enfra rpidamente.
Si se traza una curva T-T-T isoterma para aceros hipoeutectoides, las
transformaciones se inician por enfriamiento a la temperatura Ac3.
Entre Ac3 y Ac1, precipita parcialmente , el tiempo que tarda en
iniciarse la transformacin es tanto menor cuanto ms baja sea la
temperatura debido a que se trata de un proceso difusivo y si bien la
movilidad de los tomos en el interior de la res es tanto mayor cuanto
ms alta sea la temperatura, la que supondra mayor rapidez para
alcanzar el equilibrio, sin embargo, el motor que impulsa la
transferencia (la disminucin de la energa libre de Gibbs) es tanto
mayor cuanto ms baja sea la temperatura y a temperaturas prximas
a Ac3, la disminucin de G es tan pequea que no compensa la rapidez
de los tomos.
96

Tratamientos trmicos

A partir del punto Ac1, adems de transformarse en ferrita, la austenita


se transforma en perlita. Si se enfra rpidamente hasta una
temperatura tal como (2), se observa que durante un intervalo de
tiempo T2 la austenita se mantiene sin transformarse; a partir de ese
instante, la austenita se transforma parcialmente en ferrita,
transformacin que transcurre entre los instantes T2 y T2; a partir de
T2, la austenita que queda empieza a transformarse en perlita hasta
que al cabo de un tiempo T2 se ha producido la transformacin total y
a partir de ese momento el acero slo tendr perlita y ferrita.

Si se realizan estas observaciones para distintas temperaturas se


obtienen los puntos equivalentes a T2 y T2 que determinan una curva
intermedia entre la curva principio de transformacin y final de
transformacin y la curva final de transformacin tambin la determina.
Las curvas intermedia y final de transformacin son asintticas a Ac1.
La curva intermedia desaparece por debajo de una temperatura, de
forma que enfriamientos por debajo de dicha temperatura no producen
ferrita, y adems las perlitas que se obtienen a distintas temperatura ya
no responden al diagrama de equilibrio y no tienen 0,87% de C sino
tanto menos cuanta ms baja sea la temperatura.
Si, por ejemplo, la curva planteada en la figura correspondiente a un
acero con 0,4% de C a partir del punto R temperaturas ms bajas al
producir slo perlita, sta tendr slo 0,4% de C.
Como resultado de las transformaciones isotermas se obtiene a
temperaturas altas ferrita y perlita; esta perlita ser tanto ms fina
cuanto ms baja sea la temperatura y a perlita ms fina corresponde
mayor resistencia y mayor dureza. A temperatura algo ms baja slo se
obtiene perlita muy fina (no se obtiene ferrita); a temperatura an ms

97

Tratamientos trmicos

baja se obtiene bainita y por debajo de Ms se obtiene martensita ms


austenita residual.
Es importante tener en cuenta que en estos tratamientos lo nico que
se transforma por enfriamiento es la austenita de forma que si se
realiza un enfriamiento como el de la figura 1 (), como en el punto (1)
ya no queda austenita, al enfriar
FIGURA 1
desde (1) hasta (2) no se produce
ninguna transformacin, sin
embargo, si se realiza un
enfriamiento instantneo (Fig. 2)
y se mantiene a temperatura
constante hasta el punto (3)
para el cual no se ha alcanzado
la lnea final de transformacin,
todava queda austenita sin
transformar que si se enfra muy
rpidamente hasta el punto (4),
esta austenita que an no se ha transformado pasar a martensita ms
austenita residual, de forma que
FIGURA 2
en ese enfriamiento se formar
ferrita (tramo a-b), perlita (tramo
b-c) y el resto ser martensita ms
austenita residual.

Si bien, terminada la transformacin, enfriamientos posteriores no


alteran la estructura al no quedar austenita, calentamientos s pueden
transformarla ya que si se alcanza la temperatura Ac1, los tomos a esa
temperatura tienen movilidad formando la perlita que corresponda; si
se alcanza la temperatura Ac3, a esa temperatura la movilidad de los
tomos permite la formacin de austenita; y a temperatura inferior a Ac1
estructurales como la martensita que no se encuentran en equilibrio
pero que a temperatura baja no evolucionan hacia el equilibrio al no
tener movilidad sus tomos; a temperaturas algo ms altas, los tomos
disponen de mayor movilidad y tienden hacia el equilibrio lentamente
tratando de conseguir una estructura formada por las fases ferrita y
cementita.
En aceros hipereutectoides, por calentamiento desde la temperatura
ambiente hasta llegar a una temperatura comprendida entre Ac1 y Ac3 se
alcanza como estructura de equilibrio austenita + cementita; como el
temple pretende obtener estructuras de gran dureza y la cementita es
prcticamente tan dura como la martensita, el calentamiento se realiza
no por encima de Ac3 sino entre Ac1 y Ac3.
98

Tratamientos trmicos

Esto supone una ventaja: el


grano austentico crece con
la temperatura, de forma que
calentamientos
a
temperaturas
ms
altas
producen un mayor tamao
de grano austentico; por otra
parte,
las
estructuras
obtenidas por enfriamiento
de la austenita recuerdan el
tamao del grano del que
proceden y son tanto ms
frgiles cuanto mayor sea
ste, de forma que interesa efectuar el tratamiento desde temperaturas
bajas compatibles con el resultado que se quiere obtener en el caso de
los aceros hipereutectoides; al querer obtener estructuras muy duras
por temple, si ste se realiza a temperatura entre Ac1 y Ac3, la austenita
se transforma en martensita dura (ms residual) y la cementita no se
transforma pero al ser dura se logra el resultado deseado sin un
aumento de fragilidad que supondra el calentar hasta la zona
austentica por encima de Ac3.
Como consecuencia, la curva T-T-T para aceros hipereutectoides no
contempla el tramo por encima
de Ac3, y se limita a las curvas
asintticas con Ac1 y los
enfriamientos se realizan a
temperatura entre Ac1 y Ac3 en
las que ya existe cementita que
no se va a transformar durante
el enfriamiento.

Los enfriamientos reales consisten en sacar la pieza del horno y,


dependiendo de la velocidad de enfriamiento que se quiera dar,
sumergirla en agua, agua con sales, aceite, enfriarla al aire, etc. Como
consecuencia de esto, la pieza se va enfriando progresivamente durante
el tiempo, en lugar de hacerlo isotrmicamente, es decir, la curva de
enfriamiento no es horizontal sino con una cierta pendiente que ser
tanto mayor cuanto ms rpido sea el enfriamiento.
Para los enfriamientos continuos se ha comprobado que las
transformaciones de la austenita no se producen de la misma forma

99

Tratamientos trmicos

que con tratamientos isotrmicos, pero se rigen por curvas T-T-T de


enfriamiento continuo anlogas a las isotermas pero desplazadas a
temperaturas ligeramente ms bajas.
La diferencia fundamental entre un enfriamiento continuo y uno
isotermo es que si durante el enfriamiento continuo la curva de
enfriamiento permanece entre las curvas de inicio y fin de
transformacin para distintas zonas de transformacin, el producto del
tratamiento va a ser el resultado de las transformaciones parciales de la
austenita en las zonas por donde transcurre dicho enfriamiento.
El temple como transformacin de austenita en martensita exige
velocidades de enfriamiento tales que la curva de enfriamiento no corte
a la curva de principio de transformacin; por tanto, la velocidad
mnima de temple en la figura correspondera a la curva 1.

En la prctica, cuando una pieza (por ejemplo un redondo) se templa de


acuerdo con la curva 1, slo se enfra a esa velocidad la superficie
externa de la pieza. De forma que para una pieza de gran dimetro, el
enfriar la superficie con una velocidad de enfriamiento 1 tangente a la
curva, supone que el interior, que se enfra ms lentamente, se enfra
con curvas de calentamiento tipo 2 que no producen exclusivamente
martensita y, por tanto, la pieza se templara slo superficialmente.
De acuerdo con esta situacin, si se quiere templar la pieza en todo su
espesor para elevar su resistencia, es preciso utilizar una velocidad de
temple correspondiente a la curva 1 tal que el retraso del ncleo de la
pieza en su enfriamiento d lugar a la curva de enfriamiento 2 que no
toque a la curva principio de transformacin. La martensita ocupa ms
volumen que la austenita de la que procede, es decir, cuando una parte
de la pieza (la ms externa) alcanza el punto Ms por enfriamiento se
produce un aumento del volumen de esa zona, mientras que el resto del
material cuyo enfriamiento es ms lento y, por tanto, se encuentra a
una
temperatura
mayor, tiene estructura austentica que al ir
enfrindose sufre una disminucin de volumen.

100

Tratamientos trmicos

En la pieza hay una zona (rayada) que crea tensiones de expansin


hacia fuera y la zona interna crea tensiones de contraccin hacia el
interior. Estas tensiones pueden dar lugar a agrietamientos y desgarros
que se conocen como grietas de temple.
Estn considerados como defectos del
proceso.
Esta situacin produce tanto ms riesgo
cuanto mayor sea el intervalo de
temperatura que corresponde al punto
martenstico superior y a la temperatura
del ncleo en el instante en que la
superficie alcanza la temperatura Ms
En piezas de pequeo espesor generalmente no hay riesgo al enfriar
rpidamente pero si son de gran tamao aumenta el riesgo y ste es
tanto ms pronunciado cuanto mayor sea la velocidad de enfriamiento
tal y como se indica en la figura:

De acuerdo con esto interesa realizar el enfriamiento ms lento posible


compatible con el resultado perseguido, en el caso del temple,
compatible con que la curva de enfriamiento del centro (ncleo) de la
pieza no toque a la curva principio de transformacin.
101

Tratamientos trmicos

Las curvas T-T-T son distintas para distintas composiciones de aceros.


Cuanto mayor sea el contenido en C ms desplazada hacia la derecha
se encuentra la curva principio de transformacin y ms bajo el punto
Ms.
Por tanto, el temple en un
acero con poco C es ms
difcil que en uno con ms
contenido en C porque exige
un enfriamiento ms rpido.
Sin embargo, aceros al
carbono
con
grandes
contenidos
en
C
no
solucionan la mayor parte de
las veces el problema en su
totalidad,
ya
que este
desplazamiento no es demasiado grande. Frecuentemente se utilizan
elementos de aleacin, es decir, aleaciones de Fe-C con otros elementos
entre los que destacan el Mo y el Mn que desplazan la curva T-T-T hacia
la derecha permitiendo templar ms lentamente y, por tanto, piezas de
mayor espesor pueden ser templadas con menos riesgo.

Recocido
Los aceros como consecuencia de su enfriamiento, de tratamientos
trmicos, de procesos de conformacin (dar forma), etc., pueden
encontrarse en situacin de no equilibrio producindose en su interior
anomalas en la red, defectos por encima de los que les corresponden al
equilibrio y otros tipos de anomalas que lo dotan de propiedades
mecnicas distintas de las que deben tener en equilibrio. Con
frecuencia interesa un acero cuya estructura sea la de equilibrio, que es
adems la estructura que presenta menor dureza. Como el equilibrio se
consigue mediante velocidades de enfriamiento muy lentas desde el
estado lquido, se podra plantear realizarlo en esta forma, pero fundir
una pieza ya producida destruira su forma y por tanto no es
precedente.
El procedimiento para efectuar el recocido consiste en calentar al
material hasta una temperatura tal que los iones metlicos de la red
dispongan de suficiente movilidad como para alcanzar en un periodo de
tiempo prudencial el estado de equilibrio correspondiente a esa
temperatura y, a continuacin, enfriar lentamente. El concepto de
enfriamiento lento es aquel que permite alcanzar las estructuras de
equilibrio correspondientes a perlita gruesa y ferrita en el caso de los
aceros hipoeutectoides y a perlita gruesa y cementita en el caso de los
aceros hipereutectoides.
Para los aceros hipoeutectoides se calienta hasta la misma temperatura
a la que se realiza el temple, es decir, 30-50C por encima de la lnea

102

Tratamientos trmicos

Ac3 de forma que le corresponda una estructura exclusivamente


austentica; se mantiene esta temperatura durante tiempo suficiente
como para que se homogeneice toda la austenita. A continuacin, el
acero se enfra en condiciones de alcanzar la estructura de equilibrio.
Estas condiciones van a venir determinadas por la curva T-T-T. Si se
consideran dos aceros de composicin diferente cuyas curvas T-T-T son
las representadas en la figura, el enfriamiento correspondiente a la
primera para dar ferrita ms perlita gruesa en la segunda dara
martensita ms austenita residual. Por tanto, el medio que se debe
utilizar para enfriar la primera puede no ser vlido para la segunda.

El medio a utilizar es siempre importante porque en la produccin


industrial uno de los factores que pueden afectar a la productividad es
el tiempo de proceso.
En general, en el trato de recocido va a interesar el ms rpido
compatible con el resultado a obtener (estructura de equilibrio) al
contrario de lo que sucede con el temple.
En todo esto se est planteando la necesidad de disponer de distintos
medios de enfriamiento que provoquen enfriamientos a mayor o menor
velocidad para emplearlos adecuadamente con cada tipo de acero. El
recocido con frecuencia se realiza apagando el horno donde se ha
realizado el calentamiento y dejando la pieza en su interior para que se
enfre conjuntamente con la cmara del horno.
Hay algunos aceros de alta aleacin (% elevado de elementos de
aleacin) que se pueden templar enfrindolos en el aire. Y hay otros
aceros en los que el enfriamiento en aire casi puede suponer un
recocido. Entre los medios de temple se suele emplear agua, agua con
sales disueltas, aceite, sales fundidas, etc.; estos medios estn
catalogados mediante un parmetro que se conoce como severidad del

103

Tratamientos trmicos

temple del medio (H) de forma que cuanto mayor sea el valor H mayor
velocidad de enfriamiento se consigue al sumergir la pieza en el medio.
Un aspecto de la transformacin de la austenita que se puede abordar a
partir de las curvas T-T-T es la formacin de bainita. Por una parte, la
transformacin de austenita en ferrita y perlita tiene carcter difusivo,
es decir, los iones de la red metlica se mueven a travs de vacantes (los
de hierro), a travs de intersticios (los de carbono) para reordenarse
dando ferrita por una parte y laminillas de ferrita y cementita que
constituyen la perlita. Por otra parte, la transformacin de austenita en
martensita al realizarse a baja temperatura no tiene carcter difusivo
sino que se produce por deslizamiento de planos atmicos.
En el caso de la bainita, al llevar en un acero de tipo 2 la temperatura
hasta un valor (TB) desde la zona austentica esta temperatura es
demasiado baja para que se produzca una difusin de los tomos de Fe,
pero s permite la difusin de los tomos de carbono cuyo radio atmico
es mucho ms pequeo.
En estas condiciones se produce difusin de carbono concentrndose
en zonas aleatorias de forma que aumentan su concentracin
produciendo pequeos granos de cementita.
Las zonas de las que ha salido el carbono quedan con un contenido en
carbono mucho ms bajo, por lo que esa austenita responde a una
curva T-T-T muy desplazada hacia la izquierda y con el punto Ms ms
alto; as en un acero de tipo 2 del esquema anterior, la austenita
empobrecida, una vez que se han formado los granos de cementita,
corresponde al diagrama T-T-T tipo 1 para el cual la temperatura (TB)
est por debajo del punto Ms transformndose en martensita pobre en
carbono. La bainita, por tanto, se puede considerar como una
martensita empobrecida en carbono y con partculas de cementita
dispersas en la estructura.
La martensita es una estructura que dota al acero de mucha fragilidad,
por lo que el incremento de dureza que provoca frecuentemente no
viene compensado por el exceso de fragilidad con el que queda el
material; para subsanar este problema, despus del temple el acero,
generalmente, se somete a otro tratamiento trmico que se conoce como
revenido y que consiste en calentar al acero templado hasta
temperaturas ms o menos altas siempre por encima de Ms y por debajo
de Ac1 con objeto de que los tomos de carbono que sobresaturan la
estructura adquieran movilidad y se concentren en determinados
puntos (generalmente en los bordes de grano de las partculas de
martensita) formando cementita. La cantidad de carbono que pierde la
martensita depende de la temperatura y del tiempo que se mantenga
sta durante el revenido.

104

Tratamientos trmicos

Temperaturas altas de revenido (del orden de 650C) dotan de gran


movilidad a los tomos permitiendo por una parte que la martensita
inicial se empobrezca ms en carbono perdiendo as dureza pero
eliminando tambin fragilidad.
Revenidos a temperaturas bajas tienen el efecto correspondiente de
menos prdida de dureza pero tambin eliminan menos fragilidad; sin
embargo, a temperaturas del orden de 200C el revenido puede incluso
provocar un aumento de la fragilidad debido a que, a estas
temperaturas, las partculas de cementita precipitadas en el borde de
grano son muy finas y estn prcticamente tocndose unas con otras
constituyendo as una pelcula continua muy frgil.
Para temperaturas mayores las partculas coalescen y esto de lugar a
partculas ms gruesas pero separadas unas de otras, con lo cual
desaparece la continuidad del componente frgil del material. La dureza
es tanto mayor cuanto ms dispersas estn las partculas, por lo que a
medida que aumenta la temperatura, las partculas crecen de tamao,
no estn tan repartidas sobre la matriz y por tanto, se encuentran
menos dispersas perdindose dureza a medida que la temperatura es
mayor (tambin se pierde fragilidad).
El revenido permite, seleccionando la temperatura adecuada, conjugar
los valores de dureza y fragilidad ms adecuados teniendo en cuenta
que siempre se va a plantear que a mayor dureza ms fragilidad en el
acero.
La estructura que se obtiene mediante el revenido se conoce como
martensita revenida y es muy parecida a la de la bainita. Durante el
revenido, la austenita residual que hubiera en el acero templado se
transforma ya que se lleva a temperaturas por encima de Ms
permitiendo que contacten con la curva principio y fin de
transformacin.
Los tratamientos trmicos planteados hasta ahora conducen a un
cambio en la estructura del material; as el temple da lugar a
transformacin de la estructura inicial en martensita + austenita
residual; el recocido de regeneracin (recocido desde la zona de
temperaturas austenticas) da lugar a estructura de equilibrio; y el
revenido da lugar a la transformacin de martensita y austenita en
martensita revenida lo que produce una disminucin de la fragilidad.

Normalizado
Tratamiento que consiste en calentar a la pieza por encima de Ac3 en
caso de aceros hipoeutectoides y entre Ac1 y Ac3 en aceros
hipereutectoides y a continuacin enfriar la pieza al aire. Este
tratamiento en la mayor parte de los aceros al carbono es un
enfriamiento ms rpido que el recocido de regeneracin normal y ms
lento que el temple; para estos aceros al carbono se suele obtener como

105

Tratamientos trmicos

estructura, adems de ferrita o cementita segn se trate, se obtiene


perlita ms fina que la que se obtiene en el recocido. En muchos aceros
el enfriamiento al aire puede llegar a suponer un temple porque la curva
T-T-T del acero en cuestin est muy desplazada hacia la derecha (slo
en aceros de muy alta aleacin, es decir, que tienen un porcentaje
elevado de otros elementos adems de Fe y C, como por ejemplo Cr, Si,
etc.).

Recocido globular
Existen unos tratamientos trmicos que no cambian las fases existentes
previamente pero s pueden modificar su morfologa, entre ellos figura lo
que se conoce como recocido globular que consiste en un calentamiento
hasta una temperatura muy poco por encima de Ac1 mantenindola
durante un cierto tiempo y, a continuacin, un enfriamiento lento o
bien un calentamiento muy poco por encima de Ac1 y a continuacin
ciclos alternativos de enfriamiento y calentamiento entre temperaturas
muy prximas a Ac1 para terminar enfriando al aire; el resultado de este
recocido produce una perlita en las que las laminillas de cementita s
redondean formando pequeos glbulos que dotan al material de mayor
resistencia mecnica que si fuera una perlita normal.
En la siguiente grfica se representan esquemticamente los distintos
tratamientos planteados hasta ahora:

106

Tratamientos trmicos

Existen otros recocidos subcrticos (calentando hasta temperaturas por


debajo de Ac1) que se utilizan no para cambiar las fases o las formas en
que se presentan, sino para eliminar tensiones internas que hubieran
quedado en el metal como consecuencia por ejemplo de un proceso de
conformacin mecnica.
Otros tratamientos trmicos que se utilizan, que dan lugar a la
variacin de estructuras y que uno de ellos se puede considerara como
un temple y otro un temple + un revenido, son el Martempering y
Austempering. Estos tratamientos se plantean buscando solucionar el
problema que se produce cuando piezas de gran espesor de una acero
cuya curva T-T-T est muy prxima al eje de ordenadas, es decir, exige
enfriamientos muy rpidos con lo cual entre la curva de enfriamiento
de la superficie y la curva
de
enfriamiento
del
ncleo existe una gran
diferencia de temperatura
cuando
el
ncleo
alcanaza el punto Ms.
Como consecuencia de
esta
diferencia
de
temperatura, el ncleo
aumenta su volumen al
pasar
a
martensita
mientras que la parte
externa de la pieza se
contrae al ir enfrindose;
esto
trae
como
consecuencia una creacin de tensiones internas.

107

Tratamientos trmicos

Martempering
Para evitar este problema se realiza un enfriamiento hasta temperatura
algo por encima de Ms (por ejemplo si se quiere enfriar hasta una
temperatura de 300C se sumerge el metal en una mezcla de sales
fundidas cuya temperatura de fusin sea menor de 300C en el interior
de un horno encontrndose la mezcla a 300C) a continuacin se
mantiene la pieza a esta temperatura hasta que se igualan las
temperaturas del centro y la superficie y a continuacin se vuelve a
enfriar hasta temperatura ambiente.
El tratamiento quedara representa por el siguiente esquema:

La curva 1 representa el enfriamiento de la superficie externa y la curva


2 el del ncleo.
La curva ms lenta (la del ncleo) no debe cortar a la curva principio de
transformacin.
El escaln de temperatura, es decir, la temperatura a la que se enfra en
la primera etapa debe permanecer constante durante el tiempo
suficiente para que se iguale la temperatura del centro con la de la
superficie, pero no debe mantenerse un tiempo excesivo porque podra
cortar a la curva principio de transformacin.
La ventaja de actuar de esta forma se debe a que la temperatura a la
que se encuentra el ncleo cuando se empieza
la transformacin martenstica de la superficie
est
muy
prxima
a
la
temperatura
martenstica (M), mientras que para el temple
(T) esa temperatura es mucho mayor, y es en
ese intervalo de temperaturas en el que se
corre el riesgo de producir defectos. Este
tratamiento se conoce como Martempering.

108

Tratamientos trmicos

Austempering
El Austempering es un tratamiento isotrmico en el que la pieza desde
la zona austentica ( o austenito
cementtica en el caso de
hiper)
se
enfra
hasta
temperaturas por encima de Ms
sin que la curva de enfriamiento
ms lenta (la del ncleo) toque a
la
curva
principio
de
transformacin
y,
a
continuacin, se mantiene esa
temperatura hasta que se
produce la transformacin total
de la austenita. Se obtiene como estructura bainita que se puede
considerar como martensita revenida.
Uno de los problemas que se pueden plantear en el temple en el caso de
piezas de gran espesor es que al utilizar un medio de enfriamiento que
provoque un enfriamiento suficientemente rpido como para que el
metal en contacto con ese medio sufra el temple, esto puede provocar
que la cruva de enfriamiento de la parte interna de la pieza (que se
enfra ms lentamente) corte a la curva principio de transformacin de
forma que en esa parte interna se pueden obtener estructuras blandas
(no martensita). En la figura se ha representado un enfriamiento en el
cual la curva del ncleo da lugar a ferrita + perlita + bainita +
martensita + austenita residual; esto provoca una menor resistencia de
la pieza e interesa conocer si las piezas van a alanzar el temple
completo en una determinadas condiciones o no. Cada acero tiene su
propia curva T-T-T.

109

Tratamientos trmicos

Aceros de muy baja aleacin y pobres en carbono presentan curvas T-TT muy desplazadas hacia la izquierda (el 1 de la figura) mientras que
cuanto mayor sea el porcentaje de carbono y de elementos de aleacin
solubles en austenita (exceptuando el cobalto) ms desplazada hacia la
derecha estar la curva T-T-T (curva 2)

Se conoce como templabilidad de un determinado acero en un medio al


espesor mximo de pieza de ese acero que al ser templada en el medio
logre un temple total hasta el ncleo. Ese espesor mximo se conoce
como dimetro crtico del material en el medio en cuestin. Se conoce
como dimetro crtico ideal de un acero al espesor de pieza mximo que
consigue temple total en el ncleo cuando se enfra en un medio de
enfriamiento capaz de disipar calor a velocidad infinita.
Para los distintos medios de enfriamiento se ha definido un parmetro
emprico que se conoce como severidad de temple del medio (H) que
oscila desde infinito para el medio ideal hasta valores tan bajos como
0,02. La severidad de temple adems del medio depende del movimiento
relativo entre la pieza y el medio. Valores tpicos de la severidad de
temple son:
9
9
9
9
9
9

Pieza
Pieza
Pieza
Pieza
Pieza
Pieza

sin movimiento enfriada al aire: H = 0,02


sin movimiento enfriada al aceite: H = 0,3
sin movimiento enfriada al agua: H = 1
sin movimiento en soluciones de agua con sales: H = 2,2
con un movimiento de agitacin intenso para aceite: H = 1-1,7
con un movimiento de agitacin intenso para agua: H = 6-12

Existen unos diagramas que relacionan el dimetro crtico ideal con el


dimetro crtico para distintos medios de temple en funcin de la
severidad del medio (H):

110

Tratamientos trmicos

Si se entra en abscisas con el valor del dimetro crtico ideal dado en


catlogos para un determinado acero, la ordenada que le corresponda a
la curva de severidad de temple en un medio cualquiera determina el
dimetro crtico en ese medio. Por ejemplo, un acero de dimetro crtico
ideal de 15 mm, sobre la curva correspondiente a H = 1 (agua) se
obtiene un dimetro crtico de 4 mm; para el aceite H = 0,3 se tendr un
dimetro crtico de 2 mm.
Los distintos aceros permiten distinta penetracin del temple. Para
medir dicha penetracin se utiliza una tcnica conocida como ensayo
Jominy que consiste en calentar la probeta Jominy consistente en un
cilindro de 100 mm de longitud y 25 mm de dimetro con una cabeza
en su extremo que permita sostener sobre una chapa que dispone de un
orificio al efecto. El tornillo queda suspendido sobre un depsito que
dispone de una tubera con salida de agua justo debajo de la base del
tornillo y a una distancia determinada inyectndose agua a presin de
forma que moje instantneamente a la base sin salpicar las caras
laterales. La probeta Jominy se calienta hasta la austenitizacin y a
continuacin la base es sometida a riego con agua. El enfriamiento en el
extremo inferior regado ser muy rpido, mientras que este
enfriamiento se har tanto ms lento cuanta ms distancia haya desde
el extremo a la zona enfriada.

111

Tratamientos trmicos

Una vez realizado el enfriamiento se rectifica una cara paralela a la


generatriz del cilindro, y se efectan medidas de dureza a lo largo de
toda la generatriz. Estas medidas de dureza se representan en funcin
de la distancia del punto que se mide al extremo templado.

La dureza se expresa en funcin de distintas unidades entre las cuales


figuran:
- Dureza Rockwell grado C (HRC) que es la que se utiliza
normalmente en estos casos.
El resultado de esta representacin es una curva que se llama curva de
templabilidad y que permite determinar la dureza correspondiente a
una determinada profundidad de pieza. As a una distancia de 15 mm
del extremo templado se obtendr una dureza de 47 HRC.
Si se realizan diversos ensayos Jominy de un determinado acero se
obtienen resultados de la curva no totalmente iguales sino oscilando

112

Tratamientos trmicos

dentro de unos valores, por lo que en general, en los catlogos, en lugar


de una curva de templabilidad aparecen bandas de templabilidad, de
forma que se garantiza que
para una distancia de al
extremo
templado,
los
valores de dureza en la
probeta
Jominy
estn
comprendidos entre HRC1 y
HRC2 tal y como se muestra
en la figura.

La curva de templabilidad presenta una utilidad inmediata que se


comprueba al comparar las curvas correspondientes a 2 aceros (1) y (2)
en la siguiente figura:

El acero (1) permite un profundidad de temple, que en la probeta


Jominy es d1, mucho mayor que la profundidad correspondiente al
acero (2), lo que quiere decir que una pieza de acero (1) que se quiere
templar hasta el ncleo podr se ms gruesa que la del acero (2).
La profundidad a la que penetra el temple depende de la geometra de la
pieza, por tanto la distancia al extremo templado en la probeta Jominy
no se puede igualar al comportamiento de un dimetro igual de un
redondo, esfera, Sin embargo, existen monogramas empricos que
determinan la equivalencia entre unos y otros.
En los tratamientos trmicos si bien la etapa decisiva es el enfriamiento,
ya que en funcin de su velocidad se producir la estructura final, sin
embargo, el calentamiento puede afectar a la pieza. Cuando la pieza es

113

Tratamientos trmicos

gruesa y se introduce en un horno a elevada temperatura la zona


superficial recibe con mucha ms rapidez el calor que el ncleo de
forma que se forma un gradiente de temperatura a lo largo de la seccin
de la pieza y como la dilatacin del material depende de la temperatura,
pueden plantearse variaciones de dilataciones a lo largo de esa seccin.
Los aceros son tanto ms plsticos cuanta ms alta sea la temperatura,
de forma que a temperaturas relativamente bajas, si se representan
dilataciones diferentes, lo que supone aparicin de tensiones internas
en la pieza que para
temperaturas bajas puede provocar
desgarramientos del material;
por esta causa frecuentemente
cuando hay que calentar una
pieza de gran tamao hasta la
temperatura de temple, se
realiza un precalentamiento de
450-500C y a continuacin,
una vez homogeneizada la
temperatura en todo el espesor
de la pieza, se pasa al
calentamiento definitivo de toda
la pieza a temperatura alta.
Otro aspecto a tener en cuenta es la posible reaccin entre el material
que se calienta y el medio ambiente en el que se encuentra, es decir, el
ambiente de la cmara del horno. Los aceros a elevada temperatura
tienden a oxidarse formndose una capa de xido que deteriora el
aspecto de la pieza as como sus propiedades superficiales; para evitar
este fenmeno se pueden realizar los tratamientos bajo condiciones de
atmsferas controladas; condiciones en las cuales el aire de la cmara
del horno es sustituido por algn gas inerte o por una mezcla de gases
reductores y oxidantes (por ejemplo, CO-CO2) que compensan su accin
impidiendo la oxidacin del material.

114

Tratamientos termoqumicos y superficiales

Tratamientos termoqumicos y superficiales


Frecuentemente
mediante
tratamiento
se
puede
conseguir
exclusivamente que la pieza incremente su dureza superficial. Si se
realiza un temple de toda la pieza varan las propiedades en toda ella;
sin embargo, con frecuencia interesa mantener las propiedades
originales de la pieza, exceptuando la dureza. La variacin total de
dureza de la pieza conduce al aumento de la fragilidad. Para evitar esto
a veces se utiliza lo que se conoce como Temple Superficial que consiste
en calentar la pieza a gran velocidad de forma que el calor no llegue a
penetrar ms que a una pequea profundidad. A continuacin se
somete a enfriamiento para conseguir que la fina capa superficial que
ha alcanzado la temperatura de temple se transforme en estructuras de
temple. Estos calentamientos, muy rpidos generalmente, se hacen
individualmente pieza a pieza, utilizndose principalmente dos mtodos:

Calentamiento a la llama, aplicando la llama de un quemador a la


superficie del material, lo que conduce a que sta se caliente muy
rpidamente.

Calentamiento por induccin elctrica, que consiste en envolver la


superficie a calentar con unas espiras
conductoras (sin entrar en contacto la espira
con el material acero -) y a continuacin se
hace pasar una corriente alterna por la espira,
lo que induce una corriente elctrica sobre la
superficie de la pieza que por efecto Joule
provoca un calentamiento muy rpido.

El gran problema de los tratamientos trmicos convencionales de los


aceros consiste en que la dureza y la fragilidad crecen
simultneamente, es decir, si por tratamiento trmico se desea obtener
un acero muy duro, necesariamente este acero va a estar dotado de ms
fragilidad cuanto ms duro sea.
Los tratamientos termoqumicos vienen a resolver el problema por un
mecanismo que combina tratamientos trmicos y transformacin
qumica parcial del material. En general el procedimiento persigue,
partiendo de un hacer muy poco fraga (lo cual supone generalmente
muy poco contenido en carbono), provocar sobre la superficie una capa
de acero de una composicin qumica distinta que, despus del
tratamiento trmico, dote de gran dureza (superficial) al material.
Entre los tratamientos termoqumicos destacan la cementacin y la
nitruracin.

115

Tratamientos termoqumicos y superficiales

Cementacin
La cementacin consiste en dotar a un pequeo espesor superficial de
la pieza de un elevado contenido en carbono, de forma que la pieza
quedara con bajo contenido en carbono inicial, recubierta de una capa
muy rica en carbono que posteriormente, al templarse, le dotar de una
gran dureza superficial. Para conseguir esta capa rica en carbono se
utilizan dos tipos de procedimientos: la cementacin slida y la
cementacin gaseosa.
En la cementacin slida, el material a cementar se entierra en
partculas de carbono y carbonatos en el interior de una caja que se
calentar en el horno. Entre las partculas de carbono y carbonato hay
aire, de forma que se producen las siguientes reacciones:

C + O2 CO2
CO3 M CO2 + MO

2CO
CO2 + C

En la tercera reaccin la disociacin del monxido produce carbono


atmico que, en contacto con la superficie del metal es absorbido por la
red cristalina, introducindose por difusin hacia el interior. La difusin
en estado slido es un mecanismo de flujo de materia a travs de la red
cristalina que viene provocado por la existencia de un gradiente de
concentracin de la materia que fluye. Si sobre la superficie de un acero
de bajo contenido en carbono se crea una atmsfera rica en carbono
atmico, en la superficie habr gran concentracin de carbono, el
interior es pobre en carbono y este gradiente de concentracin de
carbono es el que provoca la penetracin hacia el interior; esto es
posible porque el carbono presenta un radio inico pequeo en
comparacin con el hierro de forma que se disuelve intersticialmente
sobre la red del hierro. Interesa tener en cuenta que cuando un
elemento B por difusin se alea con un elemento A una determinada
temperatura, slo forma regiones monofsicas, es decir, si una pieza del
metal A se encuentra en un ambiente rico en B a la temperatura T1, B
va introducindose en el interior de A aumentando su concentracin a
medida que pasa el tiempo, pero el aumento de concentracin pasa de 0
a 1 y a partir de 1 pasa a .

116

Tratamientos termoqumicos y superficiales

Para cementar se utilizan aceros de bajo contenido en carbono y no


aleados. Por tener bajo contenido en carbono son tenaces, presentan
poca fragilidad y la dureza se consigue slo en la capa externa.

La cementacin se realiza siempre a temperaturas altas dentro de la


zona austentica y generalmente bastante por encima de Ac3 por dos
razones:
(1) Se trata de que el C penetre en la red del Fe por difusin e
estado slido formando una capa ms rica en carbono que el
resto de la pieza de acero. Si se calienta por debajo de 723C
(Ac1), la red de Fe es ferrita- que disuelve muy poco carbono;
sin embargo, por encima de Ac3 la red del hierro es austenita
que disuelve mucho ms carbono, permitiendo una capa rica
en este elemento.
(2) La difusin de carbono en el acero es lenta y se acelera ms
cuanta ms alta sea la temperatura; por tanto, interesan
temperaturas altas para que el proceso se desarrolle en un
tiempo prudencial. Al realizar el proceso a tan alta
temperatura (de 950C en adelante) el grano de austenita que
se origina en el acero es muy grande y un posterior
enfriamiento hace que las estructuras originadas por este
grano austentico de gran tamao sean frgiles. Este
enfriamiento debe ser un temple para que la capa externa
enriquecida en carbono se transforme en martensita
endurecindose; sin embargo, ese temple no se efecta desde
la temperatura de 950 por el problema de fragilidad que
origina (tamao de grano grande) sino que una vez cementada
la pieza se enfra, se vuelve a calentar hasta temperatura entre
Ac1 y Ac3 (como si fuera un hacer hipereutectoide) con lo cual
se produce nuevamente formacin de austenita pero de
tamao de grano pequeo, y a partir de esta temperatura se
templa.

117

Tratamientos termoqumicos y superficiales

Esquemticamente:

Como aceros para cementar se utilizan aquellos con contenido en


carbono del orden de 0,2% (no mucho ms). Durante el temple de la
capa externa, rica en carbono, presenta una curva T-T-T muy
desplazada a la derecha (curva 2 de la figura), mientras que el ncleo,
pobre en carbono, presenta una curva T-T-T prxima el eje de
ordenadas (curva 1). Un enfriamiento tal como el planteado en la figura
dara lugar a temple de la capa externa sin llegar a templar el interior.

Nitruracin
Es un tratamiento termoqumico en el que por difusin penetra N en el
interior de la pieza de acero, formando una capa de nitruros muy
dispersa (en forma de partculas muy repartidas) que dotan de gran
dureza al acero, tanto mayor cuanto ms dispersos estn los nitruros.

118

Tratamientos termoqumicos y superficiales

A diferencia de la cementacin, ste tratamiento no exige de un temple


posterior. La Nitruracin se realiza introduciendo la pieza en el interior
de un horno y haciendo fluir a travs de la cmara de este NH3 que se
descompone a temperaturas del orden de 550 - 600C en N2 y H2. El N
penetra a travs de la red del acero, pero al presentar poca solubilidad
en una primera fase forma otras fases y adems se combina con el Fe
dando nitruros; estos nitruros de hierro coalescen dando lugar a un
reparto de partculas que no son de pequeo tamao, por lo que en
general los aceros para nitrurar son aceros que contienen Cr y/o Al,
porque los nitruros de estos elementos son ms estables trmicamente
y tienen menos tendencia a coalescer. La Nitruracin es un tratamiento
lento (para conseguir capas nitruradas de varias dcimas de mm. de
espesor se requieren entre 50 y 60 horas) por lo que sera interesante
efectuar el tratamiento a mayor temperatura. Pero temperaturas altas
provocan mayor coalescencia de los nitruros, perdiendo stos dureza.

Propiedades mecnicas
La seleccin de los materiales se hace en funcin de las exigencias que
se planteen para un determinado uso.
Materiales muy aptos para una aplicacin, pueden ser completamente
intiles para otra. Por tanto, antes de seleccionar un material es preciso
plantear qu se espera de l en su utilizacin. Para ello es importante
conocer su utilizacin y determinar qu propiedades se requieren para
que el material presente una respuesta adecuada.
Dependiendo del tipo de aplicacin, presentarn ms importancia unas
propiedades que otras, y entre las propiedades a considerar figuran las
mecnicas, qumicas, trmicas, elctricas y pticas.
Desde el punto de vista de la industria qumica, las que presentan ms
importancia son las propiedades mecnicas y qumicas.
Entre las propiedades mecnicas hay algunas cuya caracterstica es de
importancia fundamental, mientras que otras responden a acciones
(comportamientos frente a acciones) muy especficas que aparecen en
casos muy concretos.
De estas propiedades de gran inters dan cuenta unos ensayos que
estn normalizados y entre los que citaremos los siguientes:

1) Ensayo de traccin
Cuando un material est sometido a fuerzas sobre una cara
determinada las fuerzas que actan se pueden descomponer en 2 tipos:
una fuerza normal a la cara y otra fuerza tangencial. La fuerza normal
(FN) si es de estiramiento de l material se conoce como fuerza de

119

Propiedades mecnicas

traccin y si es de aplastamiento como fuerza de


compresin. La fuerza tangencial a la cara (Ftg)
se conoce como fuerza de cizalladura o
cizallamiento.
La fuerza de traccin se considera, en general,
positiva y la de compresin negativa.

El ensayo de traccin consiste en estudiar la respuesta del material


frente a fuerzas de traccin. Este ensayo permite caracterizar
propiedades del material, pero stas no son directamente aplicables a
piezas concretas porque cada pieza, dependiendo de su diseo, puede
presentar particularidades especficas.
Para realizar el ensayo el ensayo de traccin se utilizan muestras
(probetas), generalmente cilndricas y alargadas. Suelen presentar la
siguiente forma:
Mediante una mquina de ensayos se fija el
extremo inferior de la probeta y al extremo
superior se le va aplicando, en forma continua y
progresiva, fuerzas de traccin crecientes hasta
que se produce la rotura de la probeta.
Durante el ensayo se van midiendo la distancia
entre dos puntos, A y B situados en una generatriz
del cuerpo cilndrico de la probeta y se van
tomando pares de valores: fuerza aplicada vs.
longitud entre los puntos. Se observa que a
medida que la probeta es ms gruesa se deforma
menos al aplicar una determinada fuerza. Por esto
esto, la respuesta del material frente a la fuerza aplicada va a depender
del espesor de la muestra que se considere, y para evitar esta
dependencia, en lugar de considerar como parmetro la fuerza, se
considera la carga de traccin, definida como

fuerza
F
=
sec cin original de la probeta S 0

Anlogamente, si el material al que se le aplica una carga es de 1 metro


de longitud, se producir un aumento de su longitud inicial del doble
que si fuese de medio metro. Para evitar esta dependencia del
comportamiento del material en funcin de la longitud de la probeta
utilizada, no se utilizan incrementos de longitud como parmetros (lo
que se alarga A-B), sino deformaciones, que se definen en la forma:

120

Propiedades mecnicas

e=

L( A B) lo que alarga de A B L L0
=
=
L0
longitud inicial
L0

A veces se emplean las deformaciones en %:

%e =

L
100
L0

Si se representan en una grfica las deformaciones (en el eje de


abscisas) a que dan lugar las cargas de traccin, se obtiene una curva
que se conoce como curva de traccin, y que en general presenta una
forma anloga a la de la figura:

En un primer tramo OA existe linealidad entre la carga y la


deformacin. En este tramo se cumple que:

= cte e
Esa constante, que es tg , se conoce como mdulo de Young o mdulo
de elasticidad, y se representa por E:

= E e
El valor de E es ya una caracterstica importante del material que
permite determinar la deformacin longitudinal que sufrir este cuando
se le aplique una carga dada, siempre que sta sea inferior a A.
La carga correspondiente a A se conoce como lmite elstico terico. A
partir del punto A el material presenta un comportamiento diferente.
Dentro de la zona de comportamiento elstico (cargas inferiores a A) si
se retira la carga, el material recupera sus formas y dimensiones
originales.
121

Propiedades mecnicas

A partir del punto A se dice que el material se comporta plsticamente,


y en esta zona plstica el material queda con deformaciones
permanentes. Si una carga dentro de la zona plstica (1) produce una
deformacin e1, al retirar la carga 1 el material recupera elsticamente
una cierta parte de sus dimensiones originales (en nuestro ensayo, de
su longitud inicial) pero queda deformado permanentemente con una
deformacin e1. Es decir, el material tiene una cierta recuperacin
elstica (cuyo valor es el del tramo e1-e1) y queda con una deformacin
permanente 0-e1. Para determinar la recuperacin elstica, es decir,
para determinar el punto e1, se parte del punto representativo P en la
curva y se traza por l una paralela a 0A, que cortar en el eje de
abscisas en el punto e1 a determinar. El punto A (lmite elstico terico)
es imposible de determinar. Por tanto, se suele utilizar el lmite elstico
prctico, que en el caso de ingeniera suele ser aquel que produce una
deformacin permanente del 0,2%; se determina haciendo pasar por la
abscisa de 0,2% una paralela al tramo 0A y la ordenada del punto de
corte de esta paralela con la curva de traccin ser la carga
correspondiente a una deformacin permanente de 0,2%, carga que se
define como lmite elstico del 0,2% y se representa por 0,2%. Existen
valores del lmite elstico para el 0,3%, 0,4%,
En la zona plstica de la curva hay un mximo que corresponde al
punto R y cuya carga se representa como R y que se conoce como
resistencia a la traccin; es la carga mxima que soporta un material
cuya seccin original es S0. A partir de este valor, el material puede
continuar deformndose aunque disminuya algo la fuerza aplicada y,
finalmente, acabar rompindose.
En la zona plstica, a partir de unas determinadas cargas se observa
que la probeta, a medida que ha ido alargndose se ha ido estrechando
simultneamente
(disminuyendo
su
seccin).
Sufre
un
estrangulamiento localizado en una zona, que a partir de su aparicin
se
desarrolla
rpidamente.
Este
fenmeno, que se conoce como
estriccin,
es
caracterstico
de
materiales plsticos, y sobre esa zona
se produce la rotura. Una vez est la
probeta
rotase
encajan
los
dos
fragmentos en la zona de rotura y se
mide la longitud entre A y B despus de
la rotura, as como la seccin de la zona
ms estrecha de la probeta.
Se conoce como alargamiento, en %:
L L0
A% = rota
100
L0
Siendo la estriccin.

122

% =

S 0 S rota
100
S0

Propiedades mecnicas

2) Dureza
La dureza es la resistencia que opone un material a ser deformado
permanentemente cuando se aplica sobre l a presin otro material
puntiagudo.
Existen varios tipos de ensayos normalizados, entre los cuales, los ms
usuales son:
BRINELL
VICKERS
ROCKWELL
Los ensayos de dureza consisten fundamentalmente en presionar un
penetrador sobre la superficie de la probeta del material cuya dureza se
quiere medir y relacionar la huella (el picotazo) que deja esta accin
con la carga o fuerza que se aplica para obtenerla. Esta fuerza
generalmente se mide en Kg.

La diferencia entre los ensayos Brinell y Vickers consiste en la forma


del penetrador fundamentalmente.
En el ensayo Brinell, el penetrador es una bola de
dimetro D mm.

Al aplicar el penetrador sobre una superficie metlica, cuando se retira,


sobre la superficie queda sealada una huella en forma de casquete
esfrico de dimetro d mm.
El rea del casquete es:

D
2

(D D 2 d 2 )

Los penetradores de los que dispone el equipo estn clasificados en


funcin de su dimetro de bola, de forma que D es conocido.
El dimetro de la huella se determina aplicando sobre la superficie
metlica un pequeo microscopio que dispone de una escala, la cual al
123

Propiedades mecnicas

superponerla sobre la huella permite contar el nmero de divisiones, las


cuales corresponden generalmente a centsimas de mm.

Si P es la carga en Kg, se define la Dureza Brinell (HB):

HB =

P (Kg )

D
2

(D D 2 d 2

Las mquinas que realizan estos ensayos se conocen como durmetros y


disponen de un mecanismo que permite aplicar distintas cargas, de
forma que se pueden aplicar distintos ensayos utilizando los juegos de
carga y penetradores para materiales con distintos grados de dureza.
El penetrador Vickers es piramidal de base cuadrada, con caras
opuestas formando un ngulo de 136.
Sobre la superficie metlica deja sealado una
huella que se observa con la forma que se
representa en la figura:

a=

L
2

Cada uno de los tringulos del prisma es equiltero. El valor de la


superficie de la huella corresponde a la suma de las 4 reas de los
tringulos. Mediante un microscopio que dispone de una escala para
medir, se mide la diagonal de la huella.
La dureza Vickers es la carga aplicada (en Kg) partido por la superficie
de la huella (en mm2):
P( Kg )
P 1,864
=
HV =
2
S H (mm )
L2
La dureza Rockwell utiliza como penetradores 2 tipos distintos: uno de
tipo de tipo cnico (penetrador BRALE) y otro de tipo bola.
El durmetro Rockwell dispone de de un micrmetro que mide
directamente la profundidad a la que penetra el penetrador y a partir de

124

Propiedades mecnicas

esta profundidad determina el valor de la superficie de la huella, de


forma que marca directamente sobre una escala el valor de la dureza
Rockwell como el cociente entre carga y superficie de la huella.
Dependiendo de los tipos de penetradores (las bolas pueden ser de
distinto dimetro) y de las cargas que se apliquen, existen distintas
escalas de dureza Rockwell: A, B, C,

3) Ensayo de impacto
Los materiales se comportan en forma distinta cuando se les aplica una
carga progresivamente que cuando se les aplica en forma instantnea
(de golpe). El comportamiento frente a cargas progresivas (esttico) se
estudia en el ensayo de traccin. El comportamiento frente a cargas
instantneas (impactos) se estudia mediante unos ensayos de los cuales
los ms utilizados son:
CHARPY
IZOD
Esquemticamente la mquina de Charpy est representada en la
figura:

m g hI = m g hI

Consiste en un pndulo que gira libremente sobre un plano vertical. En


el punto ms bajo de su trayectoria de giro se va a disponer
horizontalmente la probeta, cuya resistencia a la rotura por impacto se
quiere medir.
Cuando se deja caer desde una altura conocida en relacin al punto
donde se ubica la probeta, el pndulo de masa m, si no se interpone
en su trayectoria ningn obstculo, por conservacin de energa,
llegara a la misma altura h.
Cuando la probeta obstaculiza al pndulo, parte de la energa
disponible por ste se utiliza en partirla, y por tanto:
Epar = Epdr + Ear

125

Propiedades mecnicas

Siendo Epar la energa del pndulo antes de la rotura; Epdr la energa del
pndulo despus de la rotura; y Ear la energa absorbida en la rotura.
Midiendo la altura (h) a la que llegue el pndulo cuando rompa la
probeta, se tiene:
m g h = m g h' + E rotura
E rotura = m g h m g h'

La mquina dispone de una escala que permite medir la altura a la que


llega el pndulo. El pndulo se deja caer siempre desde la misma altura
y dispone siempre de una masa nica. De forma que si mgh es
constante y m tambin lo es, sobre la escala se pueden representar los
valores (mgh mgh) en lugar de los valores de h, con lo cual la
escala proporciona directamente la energa absorbida por la rotura.
La probeta suele ser de seccin cuadrada y de mayor longitud que el
resto de las dimensiones, y sobre ella debe existir una muesca en la
cara opuesta a la que recibe el golpe, para facilitar que rompa siempre
en las mismas condiciones.

126

127

TEMA 1: INTRODUCCIN_____________________________________________ 1
TEMA 2: ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES __________________________ 5
Introduccin ______________________________________________________________ 5
1.- Enlaces ________________________________________________________________ 6
1.1 Enlace inico ________________________________________________________________7
1.2 Enlace covalente ____________________________________________________________10
1.3 Enlace metlico _____________________________________________________________11
1.4 Enlaces secundarios y mixtos __________________________________________________12

2.- Estructuras cristalinas __________________________________________________ 13


Estructura cbica centrada en el interior (BCC) _______________________________________15
Estructura cbica centrada en las caras (FCC)_________________________________________16
Estructura hexagonal compacta (HC) _______________________________________________19

3.- Imperfecciones en los cristales. Defectos ___________________________________ 28


3.1 Vacantes___________________________________________________________________29
3.2 Intersticiales ________________________________________________________________29
3.3 Pares de Frenkel_____________________________________________________________29
3.4 Defecto Schottky ____________________________________________________________29
3.5 Dislocaciones _______________________________________________________________29

4.- Micro estructura _______________________________________________________ 33


5.- Estructura de aleaciones ________________________________________________ 41
Diagramas de equilibrio ___________________________________________________ 48
Diagramas con Peritctico ________________________________________________________64
Diagrama de equilibrio de Fe-C____________________________________________________75
Curva de enfriamiento ___________________________________________________________81

Enfriamiento fuera del equilibrio. Tratamiento trmico _________________________ 87


Cintica de transformacin de la austenita. Curvas T-T-T isotermas _______________________92
Temple _______________________________________________________________________95
Recocido ____________________________________________________________________102
Normalizado__________________________________________________________________105
Recocido globular _____________________________________________________________106
Martempering_________________________________________________________________108
Austempering_________________________________________________________________109

Tratamientos termoqumicos y superficiales__________________________________ 115


Cementacin _________________________________________________________________116
Nitruracin ___________________________________________________________________118

Propiedades mecnicas ___________________________________________________ 119


1) Ensayo de traccin___________________________________________________________119
2) Dureza ____________________________________________________________________123
3) Ensayo de impacto___________________________________________________________125

128

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