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Ebook Ciencia Materiales
Ebook Ciencia Materiales
de
Materiales
Ingeniera Qumica
Universidad de Huelva
Introduccin
TEMA 1: INTRODUCCIN
Los materiales, en una forma muy general, se pueden clasificar en
materiales estructurales y materiales funcionales.
Los materiales estructurales son los que se utilizan para
construir estructuras, edificaciones, etc. Su utilizacin es
funcin de las propiedades mecnicas que presentan.
Los materiales funcionales son los que encuentran aplicacin
en funcin de otras propiedades, fundamentalmente fsicas,
como la conductividad elctrica, propiedades pticas,
magnticas, qumicas, etc.
En ambos casos, los materiales se pueden clasificar en:
-
metlicos
polimricos
cermicos
compuestos
semiconductores
Introduccin
Introduccin
Introduccin
Enlaces
Estructuras cristalinas
Imperfecciones en los cristales. Defectos
Micro estructuras
Estructuras de metales y aleaciones metlicas
Estructuras de polmeros
Estructuras de materiales cermicos
Difraccin
Introduccin
Las propiedades de los materiales dependen en gran medida de su
estructura. En sta hay que considerar dos aspectos diferentes:
1) En el que se aborda la ordenacin de los tomos, iones o
molculas en el espacio considerando las posiciones relativas
entre ellas. A este aspecto se refiere lo que se ha designado como
estructura cristalina. Sin embargo, hay slidos que no presentan
ordenacin de sus constituyentes (tomos, iones o molculas) y,
por tanto, no presentan estructura cristalina, conocindose su
estructura como amorfa o vtrea.
2) Microestructura: es la forma en que se agrupan pequeos
cristales dando lugar a lo que se conoce como granos, de forma
que un material cristalino est constituido por granos, tal y
como se refleja en la figura, que difieren unos de otros bien
en la ordenacin de los tomos o
constituyentes del cristal, o bien en la
orientacin que presenta el cristal en
cada uno de los granos.
Tanto la estructura cristalina como la
microestructura
influyen
en
las
propiedades del material.
1.- Enlaces
Los elementos simples se enlazan entre ellos estableciendo unas fuerzas
de unin que dan lugar a que los tomos, iones, etc., se siten en
posiciones relativas definidas, produciendo sustancias en estado slido,
lquido o gaseoso.
En el estado slido las distancias entre tomos son muy cortas y no
permiten distanciamientos grandes, por aplicacin de fuerzas exteriores
sin que se provoque la ruptura del enlace. Estos tipos de enlaces se
pueden clasificar en:
Inicos
Covalentes
Metlicos
Enlaces secundarios (enlaces de Van der Waals)
Enlaces mixtos: inico-covalente, inico-metlico,
covalente-metlico
Z 1e Z 2e
4 a 2
La fuerza de repulsin en general viene dada por una ecuacin del tipo:
nb
Fr = n +1
a
Luego:
R B + 2R A + R B = l 3 = 2R B 3
R B + 2R A + R B = 2R B 3
2R A = 2R B
3 1
R A = 0.732 RB
Analizando la figura:
sen
a 2 /2
a 3 /2
2
3
OQM QM = R B
QM
OM
= sen
RB
=
RB + R A
2
3
2
= 0.816
3
RB = 0.816 RB + 0.816 R A
0.184 RB = 0.816 R A
RA
0.184
=
= 0.225
RB
0.816
10
C :: C
H
H H
rotura
de enlace
C :C
H H
C :C
H
C :C
H
C :C : C : C
109.5
C 109.5 C
C
C
11
Cl
H
+
C - C
Cl H
Cl
C
Cl
H
H
+
C- C
Cl H
H
C
Cl
12
13
que sus vrtices deformen las posiciones donde se ubican los tomos en
la red. Esta deformacin debe hacerse segn las tres direcciones a, b, c.
En este caso, la figura elemental que dara lugar a la red en esas
condiciones sera la representada:
Esta figura elemental se conoce como celda
elemental o unitaria de la red que queda
bien definida mediante la longitud de las
tres aristas (a, b, c) y mediante los ngulos
que forman las segmentos a, b, c de dos en
dos.
Es preciso tener en cuenta que en los materiales
cristalinos las distancias entre dos tomos contiguos,
es decir, el valor del segmento a, b o c, que se
conocen como parmetros de la red, es del orden de
magnitud de 10-8 a 10-7 cm. Por tanto, en un cristal
de 0'1 mm de dimetro hay del orden de (106)3 tomos
o nudos de la red.
A partir de la red cristalina se puede plantear la disposicin real (sin
considerar defectos que se vern posteriormente) de los tomos en los
materiales cristalinos en las condiciones siguientes:
(1) En todos los nudos o vrtices de la red se ubica una partcula
que puede ser un tomo, un in o un conjunto de tomos.
(2) Hay puntos particulares de la red en los que pueden existir
estas partculas. Por ejemplo, en la estructura cbica centrada
en caras (FCC), la celda elemental es un cubo cuyos
parmetros son a = b = c y = = = 90; adems de en los
vrtices, existen partculas en el centro de cada una de las
caras del cubo.
14
mayor inters por ser en las que cristalizan la mayor parte de los
metales y aleaciones metlicas son:
la cbica centrada en el interior o en el cuerpo (BCC)
la cbica centrada en las caras (FCC)
hexagonal compacta (HC)
Estructura cbica centrada en el interior (BCC)
La cbica centrada en el interior corresponde a una red cbica, por lo
tanto a = b = c y = = = 90, en la que las partculas se encuentran
en los vrtices y una en el centro del cubo. Cada tomo de los vrtices
se encuentra compartido por ocho celdas y por tanto slo un octavo de
tomo de cada vrtice se encuentra en el interior de cada celda.
Al existir 8 vrtices en el cubo:
1 8 n de tomos por vrtice
8 vrtices
81 8 = 1 n de at. en celda procedentes
de los vrtices
1 tomo central
Luego
de
a = 4rA 3
El volumen del cubo:
V = a 3 = 4rA 3
15
factor emp . =
4
3
rA
8 3
3
=
= 0,68
3
3
4 rA
64 3 3
( 3)
El n de coordinacin es 12.
El n tomos propios:
1
1
N t. propios = 8 + 6 = 4
8
2
Factor de empaquetamiento:
Ahora el contacto se produce en la
diagonal de las caras.
Para comprobarlo se supone un
contacto del tipo:
d = a 2 = 4rA
a = 4rA
Vcubo = a 3 = 4 3 rA
Vocupado =
2 2
4
3
rA 4
3
factor emp . =
16
Vocupado
Vcubo
4
3
rA
3
2 2
= 3 33
=
=
= 0,74
34
4 rA 2 2 4 2 2
4
Problema
El Fe cristaliza por debajo de 911C segn el sistema BCC y por encima
de dicha temperatura segn FCC. El parmetro a 910C es de 2,910-8
cm. y a 912C es de 310-8cm. Calcular la variacin relativa de volumen
cuando pasa por un calentamiento desde BCC a FCC, es decir, a la
temperatura de 911C.
< 911C
BCC
a = 2,910-8 cm.
> 911C
FCC
a = 310-8 cm.
BCC
N 3
N
3 10 24 2,93 10 24
4
2
= 0,45
N
2,93 10 24
2
(No
son
datos
reales, pero el Fe
dilata)
Problema
Determinar ahora la densidad del Fe en BCC.
Pat = 56
densidad =
masa
vol.
6,0221023
celdas
2
6,0221023
6,0221023 3
2,93 10 24 cm3 = 7,34 cm3
a cm3 =
volumen =
2
2
56 g
densidad =
= 7,63 g cc
7,34 cc
56 g 6,0221023 t. en
BCC
17
Los cristales reales presentan defectos, uno de los tipos de defectos que
aparecen son las vacantes o huecos q consisten en espacio vaco donde
debera haber un tomo en la red.
Problema
Determinar la densidad del Fe cuando en su red hay 0,1% de vacantes
(usar los datos de los problemas anteriores)
56 g 6,021023 tomos
N posiciones atmicas = 6,021023 tomos + X vacantes
0,1
(
X vacantes =
6,0210 23 + x ) el 0,1% del total de posiciones
100
0,1
x=
6,0210 23 + x
100
x = 110 3 6,0210 23 + x10 -3
x 110 3 x = 6,0210 20
(1 0,001)x = 6,0210 20
6,0210 20
x=
= 6,0210 20 = 0,00610 23 vacantes
0,999
n posiciones = 6,021023 tomos + 0,0061023 vacantes = 6,0261023
n posiciones t. 6,02610 23
n celdas =
=
2
2
6,02610 23
volumen = n celdas vol.celda =
2,9 3 10 24 cm 3
2
Volumen = 7,348 cm 3
masa
56g
Densidad =
=
= 7,62 g/cc
volumen 7,348cc
18
19
20
En FCC:
En HC:
Con relacin a los planos, los ndices de Miller son una terna de valores
correspondientes a los menores n enteros que guardan la misma
relacin que los inversos a los puntos en los que el plano corta al eje x,
al eje y y al eje z.
Para determinar los ndices de Miller de un plano no se puede tomar
como origen un punto por el que pase dicho plano. Los ndices de Miller
de planos se representan entre parntesis.
He aqu algunos ejemplos:
(1)
1, ,
1 1 1
, , (1 0 0 )
1
21
(2)
3
2
inverso
,1
0,
,1
,
3
2
3
,1 (0,3, 2)
0,
2
ndice Miller : 0 3 2
(1 3 3) 1 31 13 (3
inv
1 1)
ndice de Miller
(1 1 0)
22
) (
) (
{ }
Inv: (1 1 -2 2) I.m.:(1 1 2 2)
23
3 + 12
1
1
+ 2 = 6
2
6
int .
1
12
6
123
vert.
1
2
2
{
=6
c.base
Problema
El magnesio cristaliza segn una red hexagonal compacta con
parmetros a = b = 310-8 cm, c = 510-8 cm. Pat (Mg) = 24.
Suponiendo 0'03 de vacantes determinar su densidad.
a a 3 2
2
a
a2 3
4
24
a2 3
4
(6,02 10
23
+x
,03
) 0100
= x vacantes = 0,03% del total (vac + at)
x = 18,066 1019 + 0,0003 x
= 6,022136 10 23 + 1,807 10 20 =
= 6,022136 10 23 + 0.001807 10 23 =
= 6,023943 10 23
c =
6
4
6,023943
10 16 3
=
10 23 6 3 2
5 10 8 = 11,74 cm 3
6
4
=
Luego la densidad:
m
24
=
= 2,046 g cc
V 11,74
__________________________________________________
25
i.m. (0 0 0 1)
1 1 1 1
inversos
1
0 0 0 1
es el plano de una base situado a 1 sobre c
Cada tomo de los vrtices est compartido por 3
hexgonos.
Cada tomo del centro es propio del hexgono.
Por tanto, por cada hexgono hay:
1
6
+ 1 = 3 tomos
(n propio de la base
3
del hexgono)
(vert)
(int)
6 a2 3
4
3
6 a2 3
4
n tomos
unidad de superficie
tomos
Problema
Determinar las densidades atmicas superficiales correspondientes a
los sistemas FCC y BCC de los siguientes planos cristalinos:
1 1
a) ( 0 1 4 )
1 4
1 1
b) ( 0 1 3 )
1 3
26
a)
FCC
Cada tomo de vrtice est
compartido por 4 superficies
rayadas.
Existe un tomo en la mitad de
la superficie (a del 2 cubo),
compartido nicamente por la
superficie.
n tomos propios = 4
+ 1 = 2 tomos
4
2
superficie : a a 17 = a 17
sup
t
17
2
A
BCC
1
tomos (vrtice)
4
b)
FCC
+ 2
(vrt.)
n tomos = 4
= 2 tomos
Superficie = a a 10 = a 2 10 =
BCC
+ 2
2
a
2
A
(int.)
4
= 2 tomos
10
10
1
2
2
A
27
a
h + k 2 + l2
2
( )
2
4 2
h + hk + k 2 + l 2
c
3
28
3.1 Vacantes
Son defectos consistentes en la falta de un in de una partcula en un
espacio de la red que debera estar ocupado.
3.2 Intersticiales
Consiste en la presencia de un
tomo entre los espacios que en la
red dejan los tomos que ocupan
las posiciones tericas.
Los auto intersticiales son intersticiales de la misma sustancia qumica
que la que compone la red. Estos son demasiado grandes como para
que quepan en esos espacios vacos por lo que su existencia slo se
presenta en condiciones muy forzadas como puede ser el caso de
materiales sometidos a radiacin nuclear.
En general, los intersticiales deben ser elementos de radio atmico muy
pequeo por lo que generalmente lo constituyen elementos tales como
H, C, N, O.
3.3 Pares de Frenkel
Aparecen en las redes inicas donde hay enlaces entre aniones y
cationes. Consiste en una vacante catinica ms una intersticial
catinica.
3.4 Defecto Schottky
Aparece tambin en redes inicas y consiste en una vacante catinica y
una aninica. (Fotocopias)
3.5 Dislocaciones
Consisten en la existencia de un semiplano extra en la red cristalina.
Como consecuencia de la dislocacin, la red se distorsiona. Existen dos
tipos:
a) Dislocacin de borde o cua
b) Dislocacin de tornillo
29
31
BCC
FCC
HC
PLANO
{1 1 0}
{1 1 1}
{0 0 0 1}
DIRECCIN
<1 1 1>
<1 1 0>
<1 1 0>
{1 1 1}
32
(*) En el HC: {0 0 0 1}
ser
la
entalpa
y
la
entropa
magnitudes
positivas,
la
ecuacin G = H TS con relacin a la variable T es la ecuacin de una
recta del tipo y = a bx ; donde x es la variable temperatura, a, la
variable en el origen que corresponder con la entalpa y la pendiente
corresponder con la entropa. Es una recta con pendiente negativa que
corresponde en valor absoluto a la entropa.
Al representar la energa libre
frente a la temperatura se
obtendr una ordenada en el
origen que corresponder a la
entalpa y una pendiente que
corresponder al negativo de la
entropa.
Si se representa sobre la
misma grfica G = H-TS para
el slido; al ser la entalpa del
lquido mayor que la del slido,
la ordenada en el origen ser
menor y al ser la entropa del
lquido mayor que la del slido, la pendiente no ser tan pronunciada.
En esta representacin se observa que se trata de dos rectas de las
cuales la de mayor ordenada en el origen tiene una pendiente ms
negativa que la otra y por lo tanto se cortarn en un punto. El punto
donde se cortan es la temperatura terica de cambio de estado slido a
lquido. La causa de la transformacin de slido a lquido o de lquido a
slido es la disminucin de energa libre de Gibbs. Cuando en una
transformacin disminuye la energa libre, esa transformacin se
producir, pero cuando aumenta ser imposible. Cuando esta energa
libre sea la misma el sistema se encuentra en equilibrio y nada afecta a
la transformacin de manera que se puede dar la transformacin de
slido a lquido pero a la misma velocidad que de lquido a slido.
Cuanto mayor sea la disminucin de energa libre de Gibbs
correspondiente a la transformacin, mayor ser la tendencia a
producirse esta. Para que se produzca una transformacin de lquido a
slido, la diferencia de energa de Gibbs del slido con respecto al
lquido debe ser negativa, lo que corresponde en la representacin a
temperaturas menores que TL. En la figura se observa que esta
disminucin de energa libre es tanto mayor cuanto menor sea la
temperatura.
Consecuencias:
- Como primera consecuencia de esta representacin grfica se tiene
que para solidificar un lquido es preciso subenfriar (enfriar por debajo
de la temperatura de fusin).
34
35
36
37
= r 3 G + 4 r 2
Esta funcin grficamente responde a una curva inicialmente creciente,
presenta un mximo y a partir de este decrece.
39
Para cualquier radio por encima del radio crtico, por ejemplo r3, al
crecer la partcula y ampliar el radio hasta r4, se pasa de 3 hasta 4 lo
que supone una disminucin de energa. Todo sistema tiende a
disminuir su energa y por tanto los ncleos que se formen con radio
mayor de radio crtico sern estables y tendern a crecer. Los ncleos
con radio menor que radio crtico se redisolvern en el lquido.
rc es el radio crtico y corresponde al menor radio posible que puede
tener el grano en las condiciones de solidificacin planteados, se
representar en la abscisa como el mximo de la funcin.
El mximo de la funcin se determina derivando la funcin respecto de
r e igualando a cero:
d
4
= 0 3r 2 G + 4 2r = 0
dr
3
4 r 2 G + 8 r = 0
r =
8
2
=
4 G
G
40
41
soluciones
slidas
Las
intersticiales son aquellas en las
que los tomos de B se colocan en
posiciones
huecas
(no
en
vacantes) dejadas entre los tomos
de A en la red.
Las soluciones slidas intersticiales slo se producen cuando el soluto
B tiene un radio atmico muy pequeo. Los tomos que se colocan en
los intersticios de la red suelen ser del tipo H, N, C,
La solubilidad de B en A puede ser total o parcial.
La solubilidad total slo puede darse en el caso de soluciones slidas
sustitucionales y significa que para cualquier % de B (desde 0% hasta el
100%) los tomos de B se ubican sustitucionalmente en la red de A. La
primera condicin de solubilidad total es que A y B cristalicen segn la
misma red.
Para que se produzca solubilidad total tienen que darse cuatro
condiciones que se conocen como la Regla de Hume-Rothery:
1) Factor de Tamao: diferencia de radios inicos de A y B
grandes supone una limitacin en la solubilidad, es decir, el
porcentaje de la diferencia relativa de radios inicos debe ser
pequeo:
R A RB
100
RB
Por encima del 15% la solubilidad es muy limitada.
42
43
Problema
el radio atmico del C es 0,75 A.
En la diagonal d = a 2 = 4R Fe
arista a = 2R Fe +
como a =
4R Fe
2
dimetro del
intersticio
4R Fe
2
= 2R Fe + =
4R Fe
2R Fe
2
= 0,40 A
BCC (sin pegar los tomos entre s)
Diagonal cubo d = a 3 = 4R Fe
El mximo intersticio est centrado en
las caras.
La distancia entre dos tomos
centrales es a.
Luego: a = 2R Fe +
De forma que: = a 2R Fe =
4R Fe
3
2R Fe
= 0,40 A
44
0%
100%
A
B
Si la solubilidad es parcial, B es soluble en A hasta un X%, desde 0 a
X%. De B existe una nica estructura cristalina y para % mayores de X
pueden existir distintas situaciones dependiendo de cmo cristalicen los
distintos contenidos de B.
+
0%
100%
A
+
B
Las soluciones slidas de B en A o de A en B se representan por letras
griegas, en el caso de solubilidad parcial (hasta X%) se pueden dar los
siguientes casos:
A es totalmente insoluble en B y no se forma ninguna estructura
cristalina distinta de la de o la de B sea cual sea la composicin de
la aleacin (%B).
Aleaciones con ms de X% de B
ms Y% de A presentan cristales
A
x
1-y
B
+, es decir, granos de los dos
tipos, de los cuales en el
equilibrio, est saturado en B y
est saturado en A.
En algunas aleaciones puede
presentarse
una
estructura
x
1-y
cristalina distinta de las de A y de
+
B ( y ) para ciertos contenidos de
A y de B; la situacin es anloga a
(x%B) ((1-y)%B)
si en un reactor se provoca la
45
+ A3B5
x
(I)
A3B5 +
A3B5
x + y
x+AmBn
AmBn+y
x
AmBn
y
x + m
x
m
n+y
x+m
n+ p
n
p
q+AmBn
AmBn+y y+y
AmBn r
s
y
B
47
Diagramas de equilibrio
Diagramas de equilibrio
En un sistema se denomina fase a cada una de las partes homogneas
diferentes al resto y mecnicamente separable de los dems. Por
ejemplo, 2 lquidos inmiscibles constituyen dos fases; un gas, por
ejemplo, el aire, aunque contenga oxgeno y nitrgeno sin combinar
constituye una sola fase; dos lquidos miscibles constituyen una sola
fase; un slido formado por dos tipos de cristales diferentes est
constituido por dos fases.
Se conoce como componentes del sistema al mnimo nmero de
sustancias qumicas que en equilibrio definen al sistema. Por ejemplo,
el carbonato clcico se descompone en CO2 y CaO, existiendo un
equilibrio entre estas tres sustancias de forma que a una temperatura
dada, al definir el sistema mediante la existencia de, por ejemplo,
carbonato y xido, la presencia de CO2 (en equilibrio) queda
determinada sin necesidad de mencionarla y su concentracin, si se
conoce la del carbonato y la del xido, tambin queda conocida; por
tanto, en este sistema aunque existen 3 compuestos qumicos, el
nmero de componentes es de 2. En el caso de las aleaciones metlicas,
se considerar como componentes el nmero de elementos que
intervienen en ella.
Se conocen como grados de libertad de un sistema al mnimo nmero
de variables de estado que determinan el estado del sistema en
equilibrio. Por ejemplo, para un gas ideal, conocidas la presin y la
temperatura, el volumen molar ya est predeterminado por estos
valores; este gas ideal dispone de 2 grados de libertad. Si es una mezcla
de 2 gases ideales, adems de la presin y la temperatura (que es
comn para ambos) para que el estado del sistema quede determinado
es necesario conocer la concentracin de uno de los dos gases de la
mezcla (100% - x). Si son tres gases se necesitara conocer la
concentracin de dos de ellos.
El n de fases existentes en un sistema se representa por F.
El n de grados de libertad se representa por L.
El n de componentes se representa por C.
Se demuestra fcilmente que:
F +L =C +2
48
Diagramas de equilibrio
F + L' = C + 1
igualdad que se conoce como REGLA DE LAS FASES CONDENSADAS
Volviendo al caso del metal en estado lquido, y aplicando a este caso a
presin constante la regla de las fases condensadas:
F + L' = C + 1
1 + L' = 1 + 1 L' = 2 1 = 1
el nmero de grados de libertad en este caso es de 1. Esto quiere decir
que ese metal en estado lquido puede variar algunos parmetros que lo
definen sin cambiar el nmero de fases; por ejemplo puede cambiar su
temperatura. A la temperatura de solidificacin el lquido comienza a
nuclear cristales, mientras sucede la transformacin de lquido en
slido, es decir, mientras se van formando los granos cristalinos a partir
del lquido en el equilibrio existen 2 fases: lquido y slido, por tanto,
F=2. El nmero de componentes sigue siendo 1 (es un nico metal);
aplicando la regla de las fases condensadas:
2 + L' = 1 + 1
L' = 0
A presin constante, el nmero de grados de libertad, mientras
solidifica o cambia de estado, es cero; esto quiere decir que a la
temperatura de solidificacin el metal no puede bajar o subir de
temperatura en equilibrio hasta que todo l se haya transformado en
slido en el primer caso y en lquido en el segundo (hasta que las dos
fases se transforman en una). Por ejemplo, el agua a presin
atmosfrica si se va disminuyendo su temperatura (quitando calor) se
observa que el descenso de temperatura en agua lquida es ms o
menos lineal hasta de 0C y a partir de dicha temperatura, aunque se
siga extrayendo calor, se mantienen los 0C hasta que toda el agua se
transforme en hielo.
Si se representa grficamente la velocidad de enfriamiento del metal
puro, se observa que inicialmente la curva presentar una pendiente
que depende del calor especfico del metal en estado lquido, de la masa
del metal enfriada y de la velocidad con que se extraiga el calor
49
Diagramas de equilibrio
T
Q
= m c
50
Diagramas de equilibrio
51
Diagramas de equilibrio
52
Diagramas de equilibrio
L+
L
12%
40%
67%
B
A
hasta el 12% de B hay exclusivamente, desde el 12% hasta el 67%
hay + L y desde el 67% hasta el 100% solo existe lquido (L)
Un sistema que en equilibrio est constituido por 2 fases, stas estn
saturadas del elemento (componente) tal que la aleacin (sistema) es
ms concentrado que el lmite de solubilidad del componente en esa
fase.
Por ejemplo, para una aleacin del 49% de B, tiene a la temperatura
de 800C menos B del 40% ( estar saturada en B) y el lquido tiene
menos A que la aleacin (60% de A), el lquido se satura en A.
Generalmente estos % se representan en peso. Por tanto si la aleacin
con el 40% de B se lleva hasta 800C (punto P), va a estar formada por
con 12% de B (punto M) y lquido con el 67% de B (punto N), es decir,
con las concentraciones correspondientes a la interseccin de la
isoterma (horizontal de 800C) con las curvas lmite de la solubilidad de
las fases participantes.
Supngase que se disponen de 100kg de la aleacin con 40% de B. A la
temperatura de 800C habr mL de lquido y m de slido (mL+m= 100).
De B habr los kilos que existen en la fase slida ms los kilos que
existen en la fase lquida; y en total sern igual a 40 al ser una aleacin
de 100kg con 40% de B.
B en el lquido:
B en el slido:
67
m L x L = m L
100
12
m x = m
100
53
Diagramas de equilibrio
40
m x = 100
100
B en total:
Luego:
m L x L + m x = mx
67
12
40
+ m
= 100
mL
100
100
100
(m m )x L + m x = mx
m (x x L ) = m(x x L )
m L x L + m x = mx
m L + m = m
m
x xL
x x
=
= L
m
x x L
x L x
m L = m m
m
x x
= L
m
x L x
m
x x
100 = L
100
m
x L x
Sustituyendo:
m
67 40
27
100 =
100 =
100 = 49,09%
100
67 12
55
m = 49,09%
m
x x
100 = L
100
m
x L x
se conoce como REGLA DE LA PALANCA:
En una zona bifsica con fases y (en general) una aleacin de
concentracin dada est formada por: fase , cuya fraccin en
peso viene dada por el cociente entre la diferencia de
concentracin de la otra fase y la aleacin y la diferencia de
concentracin entre las 2 fases existentes.
Tal como est planteada la representacin grfica, si se dispone del
diagrama de equilibrio a escala, la frase representada por el punto M
(en este caso ) viene dada por:
NP
valor del segmento NP
M =
valor del segmento NM
NM
54
Diagramas de equilibrio
x x
mL
=
m
x L x
Las aleaciones binarias pueden presentarse segn estructuras muy
diversas. En el caso anterior se ha planteado una aleacin que presenta
solubilidad slida total, es decir, B es soluble en A desde 0 hasta 100%.
Esto queda reflejado en el diagrama en que en la parte slida slo hay
una estructura que va desde 0 hasta 100% de B. Algunas veces
pueden presentarse diagramas con mximos o mnimos que rompen
aparentemente la regla de las fases:
Donde L S1 + S 2
55
Diagramas de equilibrio
56
Diagramas de equilibrio
sobre los que van creciendo los cristales a medida que el lquido va
precipitando slido. Si se contina enfriando, en el punto I, la
precipitacin es de slido con 3,5% y lquido con 9%; este slido del
3,5% puede envolver a los cristales anteriores. Como consecuencia de
esto, los cristales slidos que se forman pueden estar constituidos por
una concentracin variable de B que va aumentando desde el interior
hacia el exterior. Si la temperatura de precipitacin (intervalo I-II) es
muy alta el enfriamiento se hace suficientemente lento, en el interior del
grano y debido al gradiente de concentracin de B existente se produce
un fenmeno de difusin que tiende que homogeneizar todo el grano, de
forma que al final se producir un grano homogneo de concentracin
5% en B. En caso de no darse las circunstancias que permitan la
homogeneizacin no se produce el reparto por igual de B en todo el
grano, quedando el interior del grano con menor
concentracin de B que en las partes ms externas.
%L =
x xs
100
x L xs
57
Diagramas de equilibrio
58
Diagramas de equilibrio
Un infinitsimo por debajo de esta temperatura slo hay +B, por tanto,
a esta temperatura todo el lquido que quedaba se transforma en 2
slidos y B; sta es la transformacin eutctica.
La estructura del material antes de producirse la transformacin est
formada por granos de y lquido.
CURVA DE ENFRIAMIENTO:
Por encima del punto I slo existe fase lquida; por debajo del punto I el
lquido empieza a precipitar cristales , estos cristales tienen una
concentracin de 9% de B y a medida que va bajando la temperatura da
progresando la precipitacin de cristales cuya concentracin va
variando de I a II desde 9% de B hasta 25% de B; simultneamente, el
lquido va variando de I a II desde 35 hasta 60% de B; al existir 2 fases
la pendiente de la curva se horizontaliza. Justo en el punto II habr en
equilibrio una cierta cantidad de lquido y cristales ; en ese punto el
59
Diagramas de equilibrio
Diagramas de equilibrio
% L = 60 25 100 = 28,57%
II
% = 60 35 100 = 71,43%
25
60 25
25 10 + 95
84 95 + 10
95 25
95 10
82,35
17,65
71,43 = 12,61%
En la aleacin 95 =
100
E ' = 28,57%
100%
Total :
Eutctico
modificado
84 25
61
Diagramas de equilibrio
95 25
95 10
100 Kg. de aleacin
100 = 9,57
100 100 100
10 del 25 del E
() =
95 del 25 del E
() =
100 = 2,05
100 100 100
84 10
95 10
100 Kg. de aleacin
100 = 14,75
100 100 100
95 del 84 del E
() =
10 del 84 del E
() =
100 = 2,19
100 100 100
La aleacin tiene:
10 primario = 58,52%
95 secundario = 12,61%
10 = 9,57 + 2,19 = 11,76%
Eutctico = 28,57%
95 = 2,05 + 14,75 = 16,80%
= 95 10 100 = 70,59
P
= 3 10 100 = 29,41
95 10
62
Diagramas de equilibrio
Calcular la estructura:
primario = 58,52
sec undario = 12,61
E mod ificado = 28,57
Composicin del eutctico a temperatura ambiente
11,76 10
28,57
16,80 95
11,76
100 = 41,16%
28,57
16,80
en el E =
100 = 58,84%
28,57
% de 10 en el E =
% de 95
10 = 95 10 100 = 41,18%
E
= 60 10 100 = 58,82%
95 95 10
60 10
E % =
del E
60 10 x 25
95 10
100 = 16,80
95 10 60 25
x 25
E % L II =
100
60 25
x = 35
63
Diagramas de equilibrio
64
Diagramas de equilibrio
(*)
sol + sol
65
Diagramas de equilibrio
66
Diagramas de equilibrio
El punto peritectoide P
es aquel en el que se da
la siguiente reaccin
isotrmica:
67
Diagramas de equilibrio
68
Diagramas de equilibrio
Como en los casos anteriores aparece una fase o compuesto que por
calentamiento no pasa de slido puro a lquido puro a temperatura
constante, se dice que son material con punto de fusin incongruente.
En este caso el compuesto AnBn antes de fundir se transforma en +
y tiene punto de fusin incongruente.
En general lo sistemas binarios son complejos pero son el resultado de
combinaciones de los distintos casos planteados.
Existen sistemas que presentan
la siguiente reaccin:
MONOTCTICO,
L1 L 2 +
En ellos existe una zona de
inmiscibilidad
parcial
en
estado lquido.
69
Diagramas de equilibrio
FASES
ESTRUCTURAS
E1 eutctico
L +
C1 fase intermetlica con punto de fusin incongruente
E2 eutctico
L + Am B n
P peritctico
L + Am B n
70
Diagramas de equilibrio
P peritctico
L +
E1 eutectoide
+
E eutctico
L +B
71
Diagramas de equilibrio
72
Diagramas de equilibrio
73
Diagramas de equilibrio
74
Diagramas de equilibrio
75
Diagramas de equilibrio
76
Diagramas de equilibrio
Debido
a
la
elevada
temperatura a la que se
produce,
la
segregacin
qumica que se pueda producir
como
consecuencia
del
peritctico desaparece ya que a
temperaturas tan elevadas se
produce
rpidamente
la
homogenizacin del grano; de
forma que para los aceros, que
son aleaciones con menos de 2% de C, su estructura y propiedades, que
dependen de su historia trmica y mecnica, desde el punto de vista
trmico slo interesa lo que suceda desde la fase hacia temperaturas
ms bajas.
Para la regin de los aceros presenta especial inters el punto
eutectoide P que se conoce como perlita. Est constituido por
laminillas alternadas de Fe- (Ferrita) y de cementita. Mediante
tratamientos trmicos, esta perlita laminar puede transformarse en
perlita globular, en la cual en lugar de laminillas aparecen pequeos
glbulos de cada una de las fases.
Lo
mismo
sucede
con
la
resistencia a la traccin, mientras
que el alargamiento y la estriccin
son tanto menores cuanto mayor
sea el porcentaje de C.
77
Diagramas de equilibrio
Diagramas de equilibrio
79
Diagramas de equilibrio
80
Diagramas de equilibrio
Curva de enfriamiento
Fundicin hipoeutctica con 3% de C.
32
% L = 4,3 2 100
4,3 3
% 2%C =
100
4,3 2
L Ledeburita ( 2%C + Fe 3C )
Durante esta transformacin la temperatura se mantiene constante
aunque se extraiga calor.
81
Diagramas de equilibrio
82
F
Ao
[MPa ]
Diagramas de equilibrio
= Ee
83
Diagramas de equilibrio
84
Diagramas de equilibrio
l rota l o
100
l
Es la deformacin de rotura.
A continuacin se mide el valor de la seccin ms estrecha y se define la
estriccin como:
A A
% = o A rota 100
o
El ensayo de traccin determina los siguientes valores caractersticos
del material:
E: Mdulo de Young
Cuanto mayor sea E, menos se estira un material cuando se le
aplica una fuerza.
Para los aceros el E no depende sensiblemente de la composicin,
siendo del orden de 20000 kg/mm2.
R: Resistencia a la traccin
Es la carga mxima que se refleja en el ensayo convencional. La
carga mxima que puede soportar sin romperse.
A%: Alargamiento
%: Estriccin
85
Diagramas de equilibrio
86
Tratamientos trmicos
87
Tratamientos trmicos
88
Tratamientos trmicos
89
Tratamientos trmicos
90
Tratamientos trmicos
91
Tratamientos trmicos
En el diagrama de equilibrio, la
temperatura eutectoide cuando se
refiere a un calentamiento se
representa por Ac1 y la lnea que
delimita a la fase con las fases por
debajo de ellas est constituida por
los puntos Ac3. Si es por
enfriamiento, a esos puntos se les
designa por Ar1.
92
Tratamientos trmicos
Tratamientos trmicos
94
Tratamientos trmicos
Temple
El temple consiste en calentar hasta la temperatura austentica y
enfriar muy rpidamente, lo ms lentamente posible compatible con no
iniciar transformaciones anteriores a la martenstica, lo que si la curva
T-T-T representada sirviera para enfriamientos continuos supondra
enfriar con una curva de enfriamiento que no toque el pico de la nariz
de la curva de la S.
En aceros hipoeutectoides para conseguir estructuras duras tambin
hay que partir de una temperatura a la
cual toda la estructura sea austentica,
porque si se parte de temperaturas
donde existe austenita y ferrita, la
ferrita por enfriamiento (rpido o lento)
no se transforma y es blanda, de forma
que si para conseguir una estructura
dura se enfra muy rpidamente desde
la zona + se obtendra martensita
como producto de transformacin de la
austenita, pero tambin existiran puntos blandos de la ferrita no
transformada; por tanto, el temple en los aceros hipoeutectoides se hace
siempre por encima del punto Ac3 (30 o 50C por encima). Para este
caso la curva T-T-T contempla dos lneas, correspondientes a las
temperaturas Ac3, Ac1, que son de gran inters.
95
Tratamientos trmicos
Tratamientos trmicos
97
Tratamientos trmicos
Tratamientos trmicos
99
Tratamientos trmicos
100
Tratamientos trmicos
Tratamientos trmicos
Recocido
Los aceros como consecuencia de su enfriamiento, de tratamientos
trmicos, de procesos de conformacin (dar forma), etc., pueden
encontrarse en situacin de no equilibrio producindose en su interior
anomalas en la red, defectos por encima de los que les corresponden al
equilibrio y otros tipos de anomalas que lo dotan de propiedades
mecnicas distintas de las que deben tener en equilibrio. Con
frecuencia interesa un acero cuya estructura sea la de equilibrio, que es
adems la estructura que presenta menor dureza. Como el equilibrio se
consigue mediante velocidades de enfriamiento muy lentas desde el
estado lquido, se podra plantear realizarlo en esta forma, pero fundir
una pieza ya producida destruira su forma y por tanto no es
precedente.
El procedimiento para efectuar el recocido consiste en calentar al
material hasta una temperatura tal que los iones metlicos de la red
dispongan de suficiente movilidad como para alcanzar en un periodo de
tiempo prudencial el estado de equilibrio correspondiente a esa
temperatura y, a continuacin, enfriar lentamente. El concepto de
enfriamiento lento es aquel que permite alcanzar las estructuras de
equilibrio correspondientes a perlita gruesa y ferrita en el caso de los
aceros hipoeutectoides y a perlita gruesa y cementita en el caso de los
aceros hipereutectoides.
Para los aceros hipoeutectoides se calienta hasta la misma temperatura
a la que se realiza el temple, es decir, 30-50C por encima de la lnea
102
Tratamientos trmicos
103
Tratamientos trmicos
temple del medio (H) de forma que cuanto mayor sea el valor H mayor
velocidad de enfriamiento se consigue al sumergir la pieza en el medio.
Un aspecto de la transformacin de la austenita que se puede abordar a
partir de las curvas T-T-T es la formacin de bainita. Por una parte, la
transformacin de austenita en ferrita y perlita tiene carcter difusivo,
es decir, los iones de la red metlica se mueven a travs de vacantes (los
de hierro), a travs de intersticios (los de carbono) para reordenarse
dando ferrita por una parte y laminillas de ferrita y cementita que
constituyen la perlita. Por otra parte, la transformacin de austenita en
martensita al realizarse a baja temperatura no tiene carcter difusivo
sino que se produce por deslizamiento de planos atmicos.
En el caso de la bainita, al llevar en un acero de tipo 2 la temperatura
hasta un valor (TB) desde la zona austentica esta temperatura es
demasiado baja para que se produzca una difusin de los tomos de Fe,
pero s permite la difusin de los tomos de carbono cuyo radio atmico
es mucho ms pequeo.
En estas condiciones se produce difusin de carbono concentrndose
en zonas aleatorias de forma que aumentan su concentracin
produciendo pequeos granos de cementita.
Las zonas de las que ha salido el carbono quedan con un contenido en
carbono mucho ms bajo, por lo que esa austenita responde a una
curva T-T-T muy desplazada hacia la izquierda y con el punto Ms ms
alto; as en un acero de tipo 2 del esquema anterior, la austenita
empobrecida, una vez que se han formado los granos de cementita,
corresponde al diagrama T-T-T tipo 1 para el cual la temperatura (TB)
est por debajo del punto Ms transformndose en martensita pobre en
carbono. La bainita, por tanto, se puede considerar como una
martensita empobrecida en carbono y con partculas de cementita
dispersas en la estructura.
La martensita es una estructura que dota al acero de mucha fragilidad,
por lo que el incremento de dureza que provoca frecuentemente no
viene compensado por el exceso de fragilidad con el que queda el
material; para subsanar este problema, despus del temple el acero,
generalmente, se somete a otro tratamiento trmico que se conoce como
revenido y que consiste en calentar al acero templado hasta
temperaturas ms o menos altas siempre por encima de Ms y por debajo
de Ac1 con objeto de que los tomos de carbono que sobresaturan la
estructura adquieran movilidad y se concentren en determinados
puntos (generalmente en los bordes de grano de las partculas de
martensita) formando cementita. La cantidad de carbono que pierde la
martensita depende de la temperatura y del tiempo que se mantenga
sta durante el revenido.
104
Tratamientos trmicos
Normalizado
Tratamiento que consiste en calentar a la pieza por encima de Ac3 en
caso de aceros hipoeutectoides y entre Ac1 y Ac3 en aceros
hipereutectoides y a continuacin enfriar la pieza al aire. Este
tratamiento en la mayor parte de los aceros al carbono es un
enfriamiento ms rpido que el recocido de regeneracin normal y ms
lento que el temple; para estos aceros al carbono se suele obtener como
105
Tratamientos trmicos
Recocido globular
Existen unos tratamientos trmicos que no cambian las fases existentes
previamente pero s pueden modificar su morfologa, entre ellos figura lo
que se conoce como recocido globular que consiste en un calentamiento
hasta una temperatura muy poco por encima de Ac1 mantenindola
durante un cierto tiempo y, a continuacin, un enfriamiento lento o
bien un calentamiento muy poco por encima de Ac1 y a continuacin
ciclos alternativos de enfriamiento y calentamiento entre temperaturas
muy prximas a Ac1 para terminar enfriando al aire; el resultado de este
recocido produce una perlita en las que las laminillas de cementita s
redondean formando pequeos glbulos que dotan al material de mayor
resistencia mecnica que si fuera una perlita normal.
En la siguiente grfica se representan esquemticamente los distintos
tratamientos planteados hasta ahora:
106
Tratamientos trmicos
107
Tratamientos trmicos
Martempering
Para evitar este problema se realiza un enfriamiento hasta temperatura
algo por encima de Ms (por ejemplo si se quiere enfriar hasta una
temperatura de 300C se sumerge el metal en una mezcla de sales
fundidas cuya temperatura de fusin sea menor de 300C en el interior
de un horno encontrndose la mezcla a 300C) a continuacin se
mantiene la pieza a esta temperatura hasta que se igualan las
temperaturas del centro y la superficie y a continuacin se vuelve a
enfriar hasta temperatura ambiente.
El tratamiento quedara representa por el siguiente esquema:
108
Tratamientos trmicos
Austempering
El Austempering es un tratamiento isotrmico en el que la pieza desde
la zona austentica ( o austenito
cementtica en el caso de
hiper)
se
enfra
hasta
temperaturas por encima de Ms
sin que la curva de enfriamiento
ms lenta (la del ncleo) toque a
la
curva
principio
de
transformacin
y,
a
continuacin, se mantiene esa
temperatura hasta que se
produce la transformacin total
de la austenita. Se obtiene como estructura bainita que se puede
considerar como martensita revenida.
Uno de los problemas que se pueden plantear en el temple en el caso de
piezas de gran espesor es que al utilizar un medio de enfriamiento que
provoque un enfriamiento suficientemente rpido como para que el
metal en contacto con ese medio sufra el temple, esto puede provocar
que la cruva de enfriamiento de la parte interna de la pieza (que se
enfra ms lentamente) corte a la curva principio de transformacin de
forma que en esa parte interna se pueden obtener estructuras blandas
(no martensita). En la figura se ha representado un enfriamiento en el
cual la curva del ncleo da lugar a ferrita + perlita + bainita +
martensita + austenita residual; esto provoca una menor resistencia de
la pieza e interesa conocer si las piezas van a alanzar el temple
completo en una determinadas condiciones o no. Cada acero tiene su
propia curva T-T-T.
109
Tratamientos trmicos
Aceros de muy baja aleacin y pobres en carbono presentan curvas T-TT muy desplazadas hacia la izquierda (el 1 de la figura) mientras que
cuanto mayor sea el porcentaje de carbono y de elementos de aleacin
solubles en austenita (exceptuando el cobalto) ms desplazada hacia la
derecha estar la curva T-T-T (curva 2)
Pieza
Pieza
Pieza
Pieza
Pieza
Pieza
110
Tratamientos trmicos
111
Tratamientos trmicos
112
Tratamientos trmicos
113
Tratamientos trmicos
114
115
Cementacin
La cementacin consiste en dotar a un pequeo espesor superficial de
la pieza de un elevado contenido en carbono, de forma que la pieza
quedara con bajo contenido en carbono inicial, recubierta de una capa
muy rica en carbono que posteriormente, al templarse, le dotar de una
gran dureza superficial. Para conseguir esta capa rica en carbono se
utilizan dos tipos de procedimientos: la cementacin slida y la
cementacin gaseosa.
En la cementacin slida, el material a cementar se entierra en
partculas de carbono y carbonatos en el interior de una caja que se
calentar en el horno. Entre las partculas de carbono y carbonato hay
aire, de forma que se producen las siguientes reacciones:
C + O2 CO2
CO3 M CO2 + MO
2CO
CO2 + C
116
117
Esquemticamente:
Nitruracin
Es un tratamiento termoqumico en el que por difusin penetra N en el
interior de la pieza de acero, formando una capa de nitruros muy
dispersa (en forma de partculas muy repartidas) que dotan de gran
dureza al acero, tanto mayor cuanto ms dispersos estn los nitruros.
118
Propiedades mecnicas
La seleccin de los materiales se hace en funcin de las exigencias que
se planteen para un determinado uso.
Materiales muy aptos para una aplicacin, pueden ser completamente
intiles para otra. Por tanto, antes de seleccionar un material es preciso
plantear qu se espera de l en su utilizacin. Para ello es importante
conocer su utilizacin y determinar qu propiedades se requieren para
que el material presente una respuesta adecuada.
Dependiendo del tipo de aplicacin, presentarn ms importancia unas
propiedades que otras, y entre las propiedades a considerar figuran las
mecnicas, qumicas, trmicas, elctricas y pticas.
Desde el punto de vista de la industria qumica, las que presentan ms
importancia son las propiedades mecnicas y qumicas.
Entre las propiedades mecnicas hay algunas cuya caracterstica es de
importancia fundamental, mientras que otras responden a acciones
(comportamientos frente a acciones) muy especficas que aparecen en
casos muy concretos.
De estas propiedades de gran inters dan cuenta unos ensayos que
estn normalizados y entre los que citaremos los siguientes:
1) Ensayo de traccin
Cuando un material est sometido a fuerzas sobre una cara
determinada las fuerzas que actan se pueden descomponer en 2 tipos:
una fuerza normal a la cara y otra fuerza tangencial. La fuerza normal
(FN) si es de estiramiento de l material se conoce como fuerza de
119
Propiedades mecnicas
fuerza
F
=
sec cin original de la probeta S 0
120
Propiedades mecnicas
e=
L( A B) lo que alarga de A B L L0
=
=
L0
longitud inicial
L0
%e =
L
100
L0
= cte e
Esa constante, que es tg , se conoce como mdulo de Young o mdulo
de elasticidad, y se representa por E:
= E e
El valor de E es ya una caracterstica importante del material que
permite determinar la deformacin longitudinal que sufrir este cuando
se le aplique una carga dada, siempre que sta sea inferior a A.
La carga correspondiente a A se conoce como lmite elstico terico. A
partir del punto A el material presenta un comportamiento diferente.
Dentro de la zona de comportamiento elstico (cargas inferiores a A) si
se retira la carga, el material recupera sus formas y dimensiones
originales.
121
Propiedades mecnicas
122
% =
S 0 S rota
100
S0
Propiedades mecnicas
2) Dureza
La dureza es la resistencia que opone un material a ser deformado
permanentemente cuando se aplica sobre l a presin otro material
puntiagudo.
Existen varios tipos de ensayos normalizados, entre los cuales, los ms
usuales son:
BRINELL
VICKERS
ROCKWELL
Los ensayos de dureza consisten fundamentalmente en presionar un
penetrador sobre la superficie de la probeta del material cuya dureza se
quiere medir y relacionar la huella (el picotazo) que deja esta accin
con la carga o fuerza que se aplica para obtenerla. Esta fuerza
generalmente se mide en Kg.
D
2
(D D 2 d 2 )
Propiedades mecnicas
HB =
P (Kg )
D
2
(D D 2 d 2
a=
L
2
124
Propiedades mecnicas
3) Ensayo de impacto
Los materiales se comportan en forma distinta cuando se les aplica una
carga progresivamente que cuando se les aplica en forma instantnea
(de golpe). El comportamiento frente a cargas progresivas (esttico) se
estudia en el ensayo de traccin. El comportamiento frente a cargas
instantneas (impactos) se estudia mediante unos ensayos de los cuales
los ms utilizados son:
CHARPY
IZOD
Esquemticamente la mquina de Charpy est representada en la
figura:
m g hI = m g hI
125
Propiedades mecnicas
Siendo Epar la energa del pndulo antes de la rotura; Epdr la energa del
pndulo despus de la rotura; y Ear la energa absorbida en la rotura.
Midiendo la altura (h) a la que llegue el pndulo cuando rompa la
probeta, se tiene:
m g h = m g h' + E rotura
E rotura = m g h m g h'
126
127
TEMA 1: INTRODUCCIN_____________________________________________ 1
TEMA 2: ESTRUCTURA DE LOS MATERIALES __________________________ 5
Introduccin ______________________________________________________________ 5
1.- Enlaces ________________________________________________________________ 6
1.1 Enlace inico ________________________________________________________________7
1.2 Enlace covalente ____________________________________________________________10
1.3 Enlace metlico _____________________________________________________________11
1.4 Enlaces secundarios y mixtos __________________________________________________12
128