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ROTOMOLDEO - Tecnologia de Polymeros
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TECNOLOGA
DE POLMEROS
PROCESADO Y PROPIEDADES
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ISBN: 84-xxxx-xxx-x
Depsito legal: XX-xxxx-20xx
Reservados todos los derechos. Cualquier forma de reproduccin, distribucin, comunicacin pblica o
transformacin de esta obra solo puede ser realizada con la autorizacin de sus titulares, salvo excepcin
prevista por la ley. Dirjase a CEDRO (Centro Espaol de Derechos Reprogrficos, www.cedro.org)
si necesita fotocopiar o escanear algn fragmento de esta obra.
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NDICE
PRLOGO........................................................................................................
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Tecnologa de polmeros
CAPTULO V. INYECCIN..................................................................
1. Desarrollo y estado actual del moldeo por inyeccin. .......
Evolucin de las mquinas de inyeccin . ...............................
1.1. Mquinas de pistn . .................................................................
1.2. Mquinas de pistn de preplastificacin ..................................
1.3. Mquinas de husillo . ................................................................
1.4. El ciclo de inyeccin .................................................................
2. Mquinas de inyeccin ................................................................
2.1. Caractersticas bsicas de las mquinas . ................................
2.1.1. Capacidad de inyeccin ....................................................
2.1.2. Capacidad de plastificacin ..............................................
2.1.3. Presin de inyeccin .........................................................
2.1.4. Velocidad de inyeccin .....................................................
2.1.5. Fuerza de cierre ................................................................
2.2. Variables que intervienen en el proceso ...................................
2.2.1. Temperatura de inyeccin . ...............................................
2.2.2. Temperatura del molde .....................................................
2.2.3. Presin inicial o de llenado . .............................................
2.2.4. Presin de mantenimiento o compactacin (holding pressure)
2.2.5. Presin posterior o de retroceso (back pressure) ..............
2.2.6. Tiempo de llenado o de inyeccin inicial .........................
2.2.7. Tiempo de mantenimiento o de compactacin .................
2.2.8. Tiempo de enfriamiento . ..................................................
2.3. Componentes de la mquina de inyeccin ...............................
2.3.1. Unidad de inyeccin .........................................................
2.3.2. Unidad de cierre ...............................................................
3. Moldes de inyeccin ....................................................................
4. Fundamentos del moldeo por inyeccin . ................................
4.1. Control de la temperatura en la cmara de calefaccin ..........
4.2. Comportamiento del material dentro del molde . .....................
4.2.1. Anlisis de la etapa de llenado de la cavidad ...................
4.2.2. Anlisis de la etapa de compactacin ...............................
4.2.3. Anlisis de la etapa de enfriamiento .................................
4.3. Anlisis del proceso a partir de curvas PVT ............................
5. Defectos comunes en piezas inyectadas ..................................
6. Tcnicas de inyeccin ..................................................................
6.1. Inyeccin de mltiples materiales ............................................
6.2. Inyeccin de termoestables . .....................................................
6.3. Inyeccin asistida por gas ........................................................
Bibliografa recomendada ..............................................................
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PRLOGO
Este libro tiene su origen en los apuntes de la asignatura Tecnologa de polmeros de la titulacin de Ingeniera Qumica de la Universidad de Alicante. En
el plan de estudios 1999-2010, dentro de la orientacin de Polmeros de dicha
titulacin, el Departamento de Ingeniera Qumica imparte un total de cinco
asignaturas relacionadas con diferentes aspectos de los polmeros: Propiedades fsicas de polmeros, Diseo de moldes, Reologa, Operaciones unitarias
del procesado de polmeros y Tecnologa de polmeros. Es por ello que estos
apuntes se centran en las principales tcnicas de procesado y adems, incluyen algunos temas de introduccin sobre propiedades de polmeros, aditivos, mezclado y formulaciones bsicas, aunque es posible que se echen en
falta otros aspectos relacionados con la Tecnologa de polmeros, ya que se
estudian en otras asignaturas de la orientacin. Adems, se tratan con detalle aquellos procesos de transformacin que tienen mayor auge, como la
inyeccin y la extrusin y, en el caso de la provincia de Alicante, donde se
encuentra nuestra Universidad, el moldeo rotacional.
Nuestra intencin inicial fue la de preparar unos apuntes que resultaran
tiles para los alumnos, con un enfoque adecuado para los ingenieros qumicos, pero al mismo tiempo muy asequibles. Pero dado que existen muy pocos
textos en castellano sobre procesado de polmeros y que los apuntes de la
asignatura de libre acceso suscitaron gran inters desde el principio en Internet, nos decidimos a darles formato de libro. En l hemos tratado de primar la
claridad de la redaccin y, muy especialmente, la calidad de las ilustraciones.
Si lo hemos conseguido o no, queda al criterio de los posibles lectores.
Maribel Beltrn
Antonio Marcilla
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CAPTULO I.
ESTRUCTURA Y PROPIEDADES
DE LOS POLMEROS
Resumen
En este captulo, se pretende dar una visin general de la estructura de los polmeros, as como de la relacin entre ella y sus propiedades. Se profundizar
especialmente en aquellas propiedades con mayor inters prctico durante la
vida de servicio de los materiales. Adems, se estudiar el comportamiento
reolgico de los polmeros y su relacin con la estructura del material.
1. Polmeros de adicin y de condensacin
Los polmeros son macromolculas formadas por la unin repetida de una o
varias molculas unidas por enlaces covalentes. El trmino macromolcula
significa molcula muy grande. Polmero y macromolcula son trminos que suelen utilizarse indistintamente, aunque estrictamente hablando no
son equivalentes, ya que las macromolculas, en principio, no requieren estar
formadas por unidades de repeticin.
Dependiendo de su origen, los polmeros pueden ser naturales o sintticos. Los sintticos contienen normalmente entre uno y tres tipos diferentes
de unidades que se repiten, mientras que los naturales o biopolmeros (como
la celulosa, el ADN o las protenas) presentan estructuras mucho ms complejas. Los polmeros sintticos tienen, hoy por hoy, mayor inters desde el
punto de vista comercial, por lo que, en general, nos referiremos casi exclusivamente a ellos.
Las molculas que se combinan para formar los polmeros se denominan monmeros y las reacciones a travs de las cuales stos se obtienen se
conocen como reacciones de polimerizacin. Cuando se parte de un nico tipo de molcula se habla de homopolimerizacin y de homopolmero.
Cuando son dos o ms molculas diferentes las que se repiten en la cade-
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na, se habla de copolimerizacin, comonmeros y copolmero. Las reacciones de polimerizacin se suelen dividir en dos grandes grupos: de adicin
y de condensacin, y los polmeros obtenidos por cada una de estas vas
se conocen como polmeros de adicin y polmeros de condensacin. En
los polmeros de adicin, la unidad estructural de repeticin tiene la misma
composicin que la del monmero de partida. El grupo ms importante de
polmeros de adicin corresponde a los formados a partir de monmeros que
contienen un doble enlace carbono-carbono, como es el caso, por ejemplo,
de la polimerizacin del policloruro de vinilo (PVC).
n (( CH
CH22
n
CHCl
CHCl ))
(CH
(CH22
CHCl)
CHCl)nn
CH2
En cambio, los polmeros de condensacin se forman a partir de monmeros polifuncionales a travs de diversas reacciones con la posible eliminacin de alguna pequea molcula, como, por ejemplo, el agua. Un caso tpico
es el de la formacin de las poliamidas a partir de la reaccin de diaminas y
cidos dicarboxlicos:
n NH2
NH2
(R
NH2
NHCO
n HOOC
R')n
R'
COOH
COOH
+
(2n-1) H2 O
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Tecnologa de polmeros
Abreviatura
Polietileno
PE
Polipropileno
PP
Poliestireno
PS
Poli(cloruro de vinilo)
PVC
Poliacrilonitrilo
PAN
Unidad de repeticin
CH2
CH2
CH2
CH
CH3
CH2
CH
CH2
CH
Cl
CH2
CH
C
CH3
Poli(metacrilato de metilo)
PMMA
CH2
CH
COOCH3
Polibutadieno (1,4-cis)
PB
CH2
CH
CH
CH2
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Abreviatura
Unidad de repeticin
R
Polister
Poliamida
PA
NH
R'
OCO
R
NHCO
COO
R'
CO
CH3
Policarbonato
PC
CO
CH3
Polietilenterftalato
PET
Poliuretano
PU
CH2
NH
CH2
COO
OCO
OH
Resina de fenolformaldehdo
COO
OCO
NH
R'
OH
CH2
PF
CH2
CH2
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Figura 1.1. Configuracin sp3 para los tomos de carbono de la cadena principal de la molcula de polietileno
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en el caso del polietilenterftalato (PET). De igual manera ocurre con la introduccin de grupos voluminosos como sustituyentes de la cadena principal,
como en el caso del polipropileno (PP) o del poliestireno (PS).
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n CH2
CH C N
(CH2 CH)n
C N
CH2
CH2 CH C N
C N
Cl
Cl
Peso molecular
30
gas
170
lquido
35
1000
grasa
430
>12000
resina
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Estado fsico a 20 C
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Tecnologa de polmeros
copolmero de bloque
copolmero de injerto
copolmero al azar
Figura 1.4. Tipos de copolmeros
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a)
b)
c)
d)
A modo de ejemplo cabe destacar el polietileno lineal no ramificado, conocido como polietileno de alta densidad (HDPE). Conviene recordar que se emplea el trmino lineal aunque los ngulos de enlace sern prximos a 109
como consecuencia de la configuracin tetradrica de los tomos de carbono
de la cadena principal (figura 1.1). Bajo ciertas condiciones de polimerizacin
se puede obtener una serie de ramificaciones en el polietileno, generalmente
de cadena corta (C1 a C4), y que se encuentran ms o menos espaciadas (una
ramificacin por cada 20-100 tomos de carbono de la cadena principal). En
este caso, se trata de polietileno de baja densidad (LDPE). Otra variedad de
polietileno comercial muy frecuente es el polietileno lineal de baja densidad
(LLDPE), que es un polmero casi lineal con ramificaciones de cadena larga.
Las ramificaciones proporcionan volumen libre y aumentan la separacin entre
las cadenas, de ah su relacin con la densidad del polmero y, como se ver
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ms adelante, con la capacidad de cristalizar del mismo. Los polmeros lineales y ramificados funden y son, en general, solubles en ciertos disolventes.
Cuando unas cadenas se unen con otras vecinas a travs de otras cadenas de
igual o diferente naturaleza se llega a obtener una red tridimensional (figura 1.5d)
y el polmero se hace insoluble y no funde. Se habla entonces de polmeros entrecruzados o reticulados. Para la formacin de la red tridimensional, es necesario
que cada molcula se una en dos o ms puntos a otras molculas. Las redes entrecruzadas verdaderas se logran cuando existen muchos puntos de unin por cadena
primaria, de modo que los polmeros entrecruzados que forman redes tridimensionales se consideran formados por una nica molcula de tamao infinito.
Estas estructuras, polmeros lineales con o sin ramificaciones y polmeros entrecruzados, se corresponden en la prctica con dos grupos de
materiales denominados termoplsticos y termoestables. Su constitucin
estructural determina propiedades y mtodos de transformacin distintos.
Los materiales termoplsticos son bsicamente polmeros lineales no
entrecruzados, pudiendo convertirse en fluidos por calentamiento y tomar
una forma determinada, forma que mantienen una vez fros. Este proceso de
calentamiento, toma de forma y enfriamiento puede repetirse, en principio,
indefinidamente (considerando, naturalmente, que no tienen lugar procesos
de descomposicin trmica). Son, por tanto, reciclables.
Por otro lado, los materiales termoestables, debido a su estructura entrecruzada, no funden y son insolubles. En la prctica, para poder dar forma a
estos materiales se parte de un intermedio (plstico termoendurecible) que
todava es capaz de fundir, teniendo lugar la polimerizacin y el entrecruzamiento en el propio proceso de toma de forma. La gran mayora de los polmeros de adicin son termoplsticos. Entre los polmeros de condensacin,
algunos son termoplsticos (poliamidas, policarbonatos, polisteres lineales,
poliuretanos lineales, etc.) y otros tpicamente termoestables (polisteres insaturados, resinas epoxi, resinas fenlicas, resinas de urea, etc.).
2.1.6. Configuracin
La configuracin es la ordenacin en el espacio de los sustituyentes alrededor
de un tomo particular. En la figura 1.6, se muestra la cadena de un polmero
(en este caso, polipropileno) en su conformacin en zigzag plana, completamente extendida. La configuracin resultante cuando todos los grupos de sustituyentes de la cadena principal, CH3-, quedan por encima o por debajo del
plano de la cadena principal se llama isotctica. Si los grupos sustituyentes
quedan alternativamente por encima y por debajo del plano, la configuracin
se denomina sindiotctica, mientras que la secuencia al azar corresponde
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atctica
isotctica
sindiotctica
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a)
b)
c)
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b)
lquido
a)
estado gomoso
estado vtreo
estado cristalino
El trmino temperatura de fusin debe emplearse slo para los polmeros cristalinos o semicristalinos. En el caso de los polmeros amorfos, a temperaturas por encima de la Tg, las cadenas adquieren mayor
movilidad, llegando a hacerse fluidas, si bien realmente no hay fusin,
por lo que se habla de intervalo de reblandecimiento, y, estrictamente
hablando, no se podra decir que el polmero se encuentra fundido. Los
polmeros cristalinos pueden presentar adems temperatura de transicin vtrea, pues la cristalizacin slo ocurre hasta una cierta extensin
y siempre habr regiones amorfas en un polmero slido. Hasta cierto
punto, las propiedades de los polmeros cristalinos dependern de si las
regiones amorfas residuales estn en el estado vtreo (por debajo de la
Tg) o en el estado caucho (por encima de la Tg). La tabla 1.4 muestra las
temperaturas de transicin vtrea y de fusin de varios polmeros de uso
frecuente.
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Tg (C)
Tm (C)
Polietileno
-125
140
Poliestireno (isotctico)
100
240
Polipropileno (isotctico)
25
150
Polipropileno (sindiotctico)
---
138
Poliacrilonitrilo (atctico)
85
317
Poli(cloruro de vinilo)
81
---
Poli(xido de etileno)
-56
66
Polietilentereftalato
29
270
Poli(metacrilato de metilo)
102
---
Policarbonato
150
267
Nailon 6,6
50
265
Politetrafluoroetileno
-113
327
Polibutadieno cis
-108
148
Poliisopreno (trans)
-67
74
Poliisopreno (cis)
-75
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se realiza por encima de la temperatura de transicin vtrea, y el reblandecimiento es gradual. Los grandes grupos de molculas adquieren movilidad
y el polmero se convierte en gomoso y, a mayores temperaturas, fluye con
ms facilidad relativa.
Tanto los polmeros amorfos como los cristalinos tienden a contraerse en
el procesado durante la etapa de enfriamiento, sin embargo, la contraccin
es mucho mayor en el caso de los polmeros cristalinos que en el de los polmeros amorfos (de 1.5 a 3% en polmeros cristalinos frente a de 0.4 a 0.8%
en polmeros amorfos). Mientras el material con capacidad de cristalizar est
fundido, se encuentra en estado amorfo, pero, tras el enfriamiento, las molculas se empaquetan produciendo una reduccin importante en el volumen
especfico. El encogimiento que sufren los artculos moldeados se debe en
este caso al proceso de expansin y contraccin trmica y a la formacin de
cristales. El desarrollo de la cristalinidad ser tanto mayor cuanto ms lenta
sea la velocidad de enfriamiento del material, y lo mismo ocurrir con la
contraccin. Por el contrario, los polmeros amorfos no cristalizan durante
el enfriamiento y el encogimiento se debe nicamente a la expansin y contraccin trmica, en esta situacin la velocidad de enfriamiento no afecta a la
contraccin que sufre el artculo moldeado.
3. Propiedades comunes de los polmeros
A pesar de que los distintos plsticos presentan grandes diferencias en su
composicin y estructura, hay una serie de propiedades comunes a todos que
los distingue de otros materiales. Un ejemplo de alguna de estas propiedades
se observa en la tabla 1.5.
Tabla 1.5. Densidad, conductividad trmica y elctrica de diferentes materiales
Material
Densidad (g/cm3)
Plsticos
0.9-2.3
0.15-0.5
---
PE
0.9-1.0
0.32-0.4
---
PC
1.0-1.2
---
---
PVC
1.2-1.4
---
10-15
Acero
7.8
17.50
5.6
Aluminio
2.7
211
38.5
Aire
---
0.05
---
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El rango de densidades de los plsticos es relativamente bajo y se extiende desde 0.9 hasta 2.3 g/cm3 (tabla 1.5). Entre los plsticos de mayor consumo se encuentran el PE y el PP, ambos materiales con densidad inferior a la
del agua. La densidad de otros materiales a los que los plsticos sustituyen
en algunas aplicaciones es varias veces mayor, como es el caso del aluminio
o del acero. Esta densidad tan baja se debe fundamentalmente a dos motivos:
por un lado, los tomos que componen los plsticos son ligeros (bsicamente
C y H, y, en algunos casos, adems O, N o halgenos), y, por otro, las distancias medias entre tomos dentro de los plsticos son relativamente grandes.
Una densidad tan baja permite que los plsticos sean materiales ligeros y
fciles de manejar y transportar. Por otra parte, esto supone una gran ventaja
en el diseo de piezas en las que el peso es una limitacin.
Por otra parte, el valor de la conductividad trmica de los plsticos es
sumamente pequeo. Los metales, por ejemplo, presentan conductividades
trmicas dos mil veces mayores que los plsticos (tabla 1.5); esto se debe a
la ausencia de electrones libres en el material plstico. La baja conductividad
trmica resulta un inconveniente durante la transformacin de los plsticos.
El calor necesario para transformar los plsticos se absorbe lentamente y la
eliminacin del calor durante la etapa de enfriamiento resulta igual de costosa. Sin embargo, en muchas aplicaciones de los plsticos, la baja conductividad trmica se convierte en una ventaja, pues permite el empleo de estos
materiales como aislantes trmicos.
De la misma manera, los plsticos son malos conductores de la corriente
elctrica. Presentan resistencias muy elevadas y, por tanto, baja conductividad
elctrica (tabla 1.5). La resistencia elctrica es funcin de la temperatura, y, a
elevadas temperaturas, los plsticos conducen mejor. Gracias a su elevada resistencia elctrica los plsticos se utilizan frecuentemente como aislantes elctricos de aparatos y conducciones que funcionan con corriente o la transportan.
En cuanto a las propiedades pticas, los plsticos sin aditivos son por lo
general bastante traslcidos, aunque esta propiedad est fuertemente influenciada por la cristalinidad del material. Los polmeros amorfos son transparentes,
mientras que los cristalinos son opacos. Las zonas cristalinas dispersan la luz,
evitando as su libre transmisin, dando lugar a translucidez u opacidad, excepto
cuando se orientan o son secciones muy finas. Por el contrario, en los polmeros
amorfos, el empaquetamiento al azar de las molculas no causa una difraccin
de la luz importante, permitiendo entonces una transparencia muy buena y una
transmitancia a la luz que puede ser superior al 90%. Termoplsticos amorfos
como el PC, PMMA y PVC presentan una transparencia que no difiere mucho de
la del propio vidrio. La transparencia de los plsticos se puede perder, al menos
parcialmente, por exposicin a la intemperie o a cambios bruscos de temperatura.
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La resistencia qumica de los polmeros tambin est fuertemente influenciada por el grado de cristalinidad. En los polmeros cristalinos, los disolventes pueden atacar ligeramente la superficie del polmero, que tiene una
menor cristalinidad. Cuando se aplica un esfuerzo, las grietas producidas no
se propagan una vez que llegan a las zonas cristalinas. Los polmeros amorfos presentan una mayor solubilidad que los cristalinos. Los disolventes atacan al polmero y forman pequeas grietas que se extienden cuando se aplica
un esfuerzo por pequeo que sea.
4. Comportamiento viscoelstico
Otra peculiaridad de los polmeros, tanto en estado slido como en disolucin
o fundido, es su marcado comportamiento viscoelstico. Clsicamente se ha
clasificado a los materiales en dos tipos; elsticos y viscosos. Ambos trminos
se acuaron en el siglo XVII. Por una parte, Robert Hooke estableci la proporcionalidad entre la deformacin y el esfuerzo aplicado a un muelle y por
otra, Isaac Newton present por primera vez el concepto de viscosidad (como
un sinnimo de friccin interna), siendo sta una constante de proporcionalidad entre el esfuerzo aplicado y la velocidad de deformacin causada. Los
fluidos que se comportan de acuerdo con esta ley de proporcionalidad se denominan fluidos Newtonianos, siendo el agua y la glicerina los ms comunes que
siguen este comportamiento. Durante casi 200 aos se clasificaron los materiales como fluidos de Newton o slidos de Hooke. En el siglo XVIII, comenzaron las primeras dudas respecto a dicha clasificacin cuando Wilhelm Weber
llev a cabo experimentos con hilos de lana sobre los cuales aplicaba esfuerzos
longitudinales, observando que para determinados esfuerzos s se cumpla la
ley de Hooke cuando la deformacin causada volva a su origen al retirar la
fuerza aplicada, pero a partir de un cierto valor el hilo de lana se extenda para
no volver a recuperar su longitud original, lo que, en cierto modo, corresponda
al comportamiento esperado para los lquidos. Maxwell estableci un modelo
matemtico para justificar el comportamiento de slidos como los hilos de lana
empleados por Weber. En dicho modelo, Maxwell propuso que las propiedades de una sustancia eran una combinacin de una componente elstica y otra
viscosa. Este modelo es la base de los utilizados en la actualidad y fue de gran
importancia, ya que dio lugar a que, en la comunidad cientfica de la poca,
naciera el concepto de viscoelasticidad, que describe el comportamiento comprendido entre los extremos clsicos de una respuesta elstica de Hooke y un
comportamiento viscoso de Newton. Los polmeros presentan un comportamiento mecnico enteramente dominado por su carcter viscoelstico. Los slidos viscoelsticos presentan caractersticas de lquido y de slido, con fuertes
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en donde:
s es el esfuerzo de cizalla y se determina como el cociente entre la
fuerza aplicada y el rea de la lmina (F/A). (Pa)
es la deformacin que sufre el material (dx/dy). (ad)
es el gradiente de velocidades generado
en el fluido a lo largo del espesor del mismo y se debe al movimiento de la
lmina. Se denomina velocidad de deformacin o velocidad de cizalla (s-1).
m es la viscosidad (Pa.s).
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m (Pa.s)
10
Polmeros fundidos
10
Jarabes
10
Miel lquida
10
Glicerol
10
Aceite de oliva
10
Agua
10
Aire
10
12
3
2
1
-1
-2
-3
-5
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Proceso
Velocidades de deformacin (s )
Sedimentacin
10 - 10
100 - 10
Calandrado
101 - 10
100 - 10
Extrusin
10 - 10
Inyeccin
> 10
-6
-4
1
2
3
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plstico
dilatante
pseudoplstico
dilatante
pseudoplstico
El comportamiento dilatante es relativamente raro y aparece en aquellos fluidos que ven aumentada su viscosidad al incrementar la velocidad de cizalla aplicada. Este aumento est provocado por la reorganizacin de la microestructura
del material. Los fluidos que siguen este comportamiento son poco numerosos,
podramos citar suspensiones de almidn en agua y ciertas suspensiones de PVC.
Los materiales pseudoplsticos son aquellos que ven reducida su viscosidad al aumentar la velocidad de deformacin. Es el comportamiento ms
comn y ha sido ampliamente estudiado. Muchas disoluciones de polmeros y
polmeros fundidos muestran este tipo de comportamiento durante un amplio
rango de velocidades de cizalla, siendo la pseudoplasticidad ms o menos marcada dependiendo de la distribucin de pesos moleculares y de la estructura
del polmero en cuestin. La pseudoplasticidad de los polmeros fundidos o
disueltos puede explicarse en base a la formacin y ruptura de interacciones
entre las molculas del polmero y al desenmaraamiento de las mismas.
La plasticidad es un fenmeno que muestran ciertos materiales que
se comportan como slidos elsticos, almacenando una cierta cantidad de
energa cuando son sometidos a esfuerzos menores que cierto valor umbral;
mientras que con un esfuerzo superior al umbral se deforman continuamente
como un fluido, siendo el esfuerzo una funcin lineal o no, de la velocidad de
deformacin. Ejemplos tpicos de este tipo de materiales son la pasta dentfrica, la mayonesa, la mermelada, la clara de huevo y la nata batida.
5.3.2. Variacin de la viscosidad con el tiempo de aplicacin de la cizalla
Los valores de viscosidad encontrados para unos determinados valores de
velocidad de cizalla a menudo no se mantienen constantes conforme aumenta el tiempo de aplicacin de la deformacin. Los comportamientos posibles
se muestran en la figura 1.11.
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reopctico
tixotrpico
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de la temperatura. Respecto a los polmeros, la dependencia con la temperatura es lgicamente una funcin de la estructura y del tipo de polmero.
En la figura 1.12, se muestra a modo de ejemplo la dependencia de la
viscosidad con la temperatura de algunos polmeros, lo que tiene gran inters
prctico durante el procesado de cualquier polmero. Por ejemplo, si durante
el moldeo por inyeccin de un polmero se observa que ste no llena completamente el molde y deja huecos, para polmeros que presentan una alta
dependencia de la viscosidad con la temperatura (PMMA y PVC), un ligero
aumento de la temperatura podra solucionar el problema, a diferencia de
otros polmeros (PP, LDPE y PA), que probablemente necesitaran adems
un aumento de la presin de alimentacin.
Figura 1.12. Dependencia de la viscosidad de distintos polmeros con la temperatura: PMMA, PVC, LDPE, PP y PA
La relacin entre la viscosidad y la temperatura puede representarse generalmente por una expresin de tipo Arrhenius:
= A eB/T
en donde T es la temperatura absoluta y A y B son constantes del polmero.
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s = k | g |n
El exponente n, llamado el ndice de comportamiento de flujo, se utiliza normalmente como indicador de la dilatancia o pseudoplasticidad de
una sustancia. De acuerdo con la ley de Newton, la viscosidad es el cociente
entre el esfuerzo y la velocidad de deformacin, de modo que el valor de la
pendiente de las curvas de flujo es n-1.
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a)
b)
c)
Figura 1.14. Representacin esquemtica de los posibles enmaraamientos o
enlazamientos entre cadenas polimricas
Si el valor del ndice de comportamiento al flujo, n, es 1, la ley de potencias representa la zona Newtoniana, mientras que si n<1, representa la
zona de comportamiento pseudoplstico, que estar tanto ms alejado de la
idealidad cuanto menor sea el valor de n.
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Figura 1.15. Efecto del peso molecular del polmero en la viscosidad a bajas
cizallas para distintos polmeros
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50 000
100 000
200 000
300 000
600 000
1 200000
Figura 1.16. Variacin de h/ho en funcin de la velocidad de cizalla para muestras de PS con distinto peso molecular
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6. Propiedades mecnicas
Los plsticos se encuentran sometidos a diferentes estados de carga en
sus distintas aplicaciones, por lo que la seleccin del material adecuado
para cada una de ellas se basa, entre otras consideraciones, en sus propiedades mecnicas. Las propiedades mecnicas de los polmeros dependen, fundamentalmente, de su composicin, estructura y condiciones de
procesado. Asimismo, existen otros factores que influyen en las mismas
como, por ejemplo, el tiempo (velocidad de aplicacin de los esfuerzos)
y la temperatura.
Precisamente, debido al carcter viscoelstico de los plsticos, el comportamiento de estos materiales cuando se les aplica un esfuerzo a velocidad elevada no puede extrapolarse para aplicaciones en las que la carga
se aplica durante periodos prolongados de tiempo. Los ensayos a corto y
a largo plazo simulan estas situaciones en el laboratorio. En los ensayos
a largo plazo, se estudia la deformacin que sufre un material bajo un
esfuerzo o una deformacin constante en funcin del tiempo, y son especialmente adecuados en el diseo de piezas que tienen que sufrir esfuerzos
intermitentes.
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a)
b)
c)
Figura 1.19. Tipos de deformacin de las molculas: a) por extensin de enlaces,
b) por desenrollamiento de molculas y c) por desplazamiento
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carga y la extensin. Las probetas empleadas en los ensayos de traccin normalmente se preparan mediante inyeccin o compresin, o tambin se pueden obtener recortndolas de zonas planas de las piezas ya transformadas.
Las probetas deben tener unas dimensiones normalizadas, variables segn
la aplicacin. En la figura 1.20, se muestran las mordazas y una probeta de
tipo halterio.
La velocidad a la que se realiza el ensayo es muy importante. Generalmente,
se emplean velocidades de separacin de las mordazas prximas a 50 mm/
min. A velocidades de deformacin lentas, las molculas pueden sufrir cambios de conformacin u orientarse en la direccin del esfuerzo aplicado, de
modo que presentan mayor tenacidad y elongacin a la rotura que a velocidades altas. Este efecto puede observarse en la figura 1.21, que representa el
comportamiento del PET a 220 C.
mordazas
probeta
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80 000
Figura 1.22. Efecto de la temperatura sobre una muestra de PMMA (reproducida de An Introduction to Plastics)
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probeta
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probeta y mordazas
Figura 1.25. Mquina de ensayos de impacto de tipo pndulo y forma de las probetas
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La versin no instrumentada de mquinas tipo dardo consta bsicamente de un soporte en el que se coloca la probeta, el dardo y un sistema
de ejes gua graduados por donde se eleva el dardo hasta la altura deseada
y por los que caer por gravedad (figura 1.26). En estos equipos, la energa
del impacto puede variarse de dos formas: variando la masa del dardo y
variando la altura desde la que se deja caer. Esta versin tradicional del
equipo slo permite determinar la energa de impacto de forma estadstica
por un mtodo tipo pasa-fallo. Cuando la rotura (fallo) ocurre, se disminuye la altura o la masa del dardo por un incremento estndar, hasta que
la energa es insuficiente para fallo, y entonces se vuelve a ir aumentando
la altura o el peso hasta volver a producir fallo, y as sucesivamente. La
energa de impacto se calcula como E = m.g.h, donde h se calcula estadsticamente considerando las condiciones en las que hay un 50% de probabilidad de fallo.
Los resultados obtenidos son ms representativos del comportamiento
del plstico que los resultados de los ensayos pendulares, ya que en este caso
hay menor dependencia de la geometra de la muestra.
probeta
Figura 1.26. Equipo de ensayos de impacto tipo dardo y forma de las probetas
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b)
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Tiempo
Figura 1.28. Curva tpica de fluencia
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Si la carga se retira antes de que se produzca la fractura, los plsticos pueden recuperar, al menos parcialmente, la deformacin sufrida. Este fenmeno
se ilustra en la figura 1.29. Tan pronto como se retira la carga, se observa una
recuperacin elstica inmediata, prcticamente igual a la deformacin elstica
inicial. Una parte sustancial de la deformacin no se recupera inmediatamente y
el material tarda un cierto tiempo en recuperar su tamao o longitud originales.
Si la recuperacin no es completa, se dice que el material ha sufrido una deformacin permanente. La magnitud de la deformacin permanente depender del
esfuerzo aplicado, del tiempo y de la temperatura del material.
Tiempo
Figura 1.29. Curva de fluencia y recuperacin
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fallar. Problemas similares pueden tener lugar en los plsticos que se utilizan
como precintos y en los que contienen inserciones metlicas.
relajacin de esfuerzo
Tiempo (h)
Figura 1.30. Curva tpica de un ensayo de relajacin de esfuerzos
Bibliografa recomendada
Barnes H.A., Hutton J.F. y Walters K., An Introduction to Rheology,
msterdam, Elsevier, 1989.
Crawford, R.J., Plastics Engineering, 3. ed., Oxford, ButterworthHeinemann, 1999.
Daniels, C.A., Polymers: Structure and Properties, Lancaster, Technomic
Publishing CO., 1989.
Elias, Hans-George, An Introduction to Plastics, Weinheim, VCH 1993.
Gnauk, B. y P. Frndt, Iniciacin a la Qumica de los Plsticos, Barcelona,
Hanser Editorial, 1989.
Morton-Jones, D.H., Polymer Proccessing, Londres, Chapman & Hall,
1991.
Revista de plsticos modernos: ciencia y tecnologa de los materiales plsticos, Volmenes I y II, Madrid, CSIC, 1990.
Seymour, R.B. y Carraher C.E., Introduccin a la qumica de los polmeros, Barcelona, Editorial Revert, 1995.
Shah, V., Handbook of Plastics Testing Technology, Nueva York, John Wiley
& Sons, 1983.
Woodward, A.E., Understanding Polymer Morphology, Mnich, Hanser
Publishers, 1995.
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