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Los orbitales moleculares se forman por una combinacin lineal de orbitales atmicos.
Como los orbitales atmicos estaban definidos por una funcin de onda, las combinaciones
entre ellos se tomarn como interferencias constructivas o destructivas. sto define tipos
de orbitales moleculares enlazantes y antienlazantes.
O.M. Enlazante
Energa menor que el orbital de partida
Interferencia constructiva
Genera Enlace Qumico
O.M. Antienlazante
Energa mayor que el orbital de partida
Interferencia destructiva
Orbital Antienlazante (densidad electrnica baja
entre ncleos)
* antienlazante
1s
enlazante
antienlazante
antienlazante
2p
enlazante
enlazante
*Nota importante: Despus del Nitrgeno (Z=7) el orden entre orbitales enlazantes se
invierte (primero viene el sigma y despus el pi).
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Tipos de Molculas Diatmicas:
Homonucleares: Poseen los mismos ncleos (H2, Li2, O2, N2)
Heteronucleares: Poseen ncleos distintos (HLi,CN,NO,CO,BN,LiH,HHe)
Paramagnticas: Poseen electrones desapareados, se ven afectadas por campos
magnticos.
m = n(n + 2)
Diamagnticas: Poseen todos sus electrones apareados y no se ven afectadas por campos
magnticos (m=0).
Polares: Su vector momento dipolar es distinto de cero, son afectadas por campos
elctricos (Molculas heteronucleares).
Apolares: Su vector momento dipolar es igual a cero, no se ven afectadas por campos
elctricos (Molculas homonucleares).
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Vector momento dipolar: Vector cuya magnitud est determinada por la diferencia de
electronegatividades entre tomos, cuya direccin est definida por el ngulo definido por
la geometra de la molcula y cuyo sentido est definido desde el tomo menos
electronegativo hacia el tomo ms electronegativo.
He2
1s
1s
OE=1
diamagntica
=0
* Noten que las reglas para llenar los orbitales moleculares son las mismas de las de
orbitales atmicos: Principio de mnima energa, principio de exclusin de Pauli, Regla de
Hund.
Li2
2s
Be2
2s
OE: 1
diamagntica
=0
B2
N2
2p
2p
OE: 1
paramagntica
=0
OE: 3
diamagntica
=0
F2
NO
2p
OE: 0.5
paramagntica
=0
Ambos Flor Otorgan 9 electrones
OE: 1.5
paramagntica
<>
<>0
En total se aportan (7+8) electrones, 7
del Nitrgeno y 8 del Oxgeno.
2p*
*
2p
2p
2
2s
2
1
1s
1
Ms ejemplos...
HF (cido Fluorhdrico): El Flor otorga 9 electrones y el Hidrgeno 1. Debemos llenar
los OM con 10 electrones.
2p
2s
1s
O2 -
2p
OE: 2.5
OE: 1.5
paramagntica
paramagntica
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(P3 Examen 2004/1) El Potencial de Ionizacin del Oxgeno atmico es mayor que el
PI del Oxgeno diatmico. A su vez el PI del Nitrgeno atmico es menor que el PI del
Nitrgeno diatmico. Explique.
Solucin: Hacemos el diagrama energtico...
E=0
PIN
2p
PIN2
Nitrgeno
Recordemos que los orbitales enlazantes poseen MENOR energa que los orbitales de
partida. Ahora para el Oxgeno...
E=0
PIO
PIO2
2p
Oxgeno
Ac recordemos que los orbitales antienlazantes poseen MAYOR energa que los orbitales
de partida.
Otros conceptos:
El orden de enlace aparte de determinar el tipo de enlace que posee la molcula y saber
si sta existe o no. Tambin nos entrega la longitud del tipo de enlace. A medida que el
orden de enlace aumenta, la longitud de enlace disminuye. O sea un enlace triple es ms
corto que un enlace simple.
La propiedad de paramagnetismo se puede aplicar a tomos... Por ejemplo, la
configuracin electrnica del Nitrgeno: 1s 2 2s 2 2p1x 2p1y 2p1z posee electrones
desapareados, por lo tanto el Nitrgeno atmico es paramagntico.
Suponga que el oxgeno diatmico puede ganar o perder 2 o ms electrones. Con sto,
ordene las molculas de mayor a menor longitud de enlace.
2
2 * 2
2 * 2
2
2
2 *
2 *
2
O
2 = (1s ) (1s ) ( 2s ) ( 2s ) ( 2p ) ( 2px ) ( 2py ) ( 2px ) ( 2py ) OE = 1
2 * 2
2 * 2
2
2
2 *
2 * 1
O
2 = (1s ) (1s ) ( 2s ) ( 2s ) ( 2p ) ( 2px ) ( 2py ) ( 2px ) ( 2py ) OE = 1.5
O 2 = (1s ) 2 (1*s ) 2 ( 2s ) 2 (*2s ) 2 ( 2p ) 2 ( 2px ) 2 ( 2py ) 2 (*2px )1(*2py )1OE = 2
2 * 2
2 * 2
2
2
2 *
1
O+
2 = (1s ) (1s ) ( 2s ) ( 2s ) ( 2p ) ( 2px ) ( 2py ) ( 2px ) OE = 2.5
2
2 * 2
2 * 2
2
2
2
O+
2 = (1s ) (1s ) ( 2s ) ( 2s ) ( 2p ) ( 2px ) ( 2py ) OE = 3
+
2
2
O+
2 < O2 < O2 < O2 < O2
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Cientficos han descubierto un meteorito compuesto por elementos X,Y,M. Los datos
que poseen los cientficos son los siguientes...
M se ve afectado por campos magnticos y su nmero de protones vara entre 18 y
20.
El nmero de protones de X e Y varan entre 6 y 8.
X2 es diamagntica y X2- es menos estable que su forma neutra.
XY es isoelectrnica con X2+.
Para M
Ar(Z=18) es diamagntico
K(Z=19) es paramagntico (sirve)
Ca(Z=20) es diamagntico.
M=K (Potasio).
X e Y pueden ser C, N u O.
C2 es diamagntica
N2 es diamagntica
O2 es paramagntica (no sirve)
C2- no puebla orbitales antienlazantes (estable)
N2- puebla orbitales antienlazantes (inestable)
2 * 2
2 * 2
2
2
2 *
1
N
2 = (1s ) (1s ) ( 2s ) ( 2s ) ( 2p ) ( 2px ) ( 2py ) ( 2px )
X=N (Nitrgeno)
N2+ posee 13 electrones en su configuracin...
NO posee 15 electrones
CN posee 13 electrones
Y=C (Carbono)