Captulo 14: Equilibrio qumico

Dr. Alberto Santana

Universidad de Puerto Rico
Recinto Universitario de Mayaguez
Departamento de Qumica
QUIM 3002

Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.1

Concepto de equilibrio y la constante de

equilibrio
Muy pocas reacciones ocurren en una sola direccin, la mayora son
k1

reversibles (hasta cierto punto). A
B

k1

equilibrio qumico: ocurre cuando la velocidad de la reaccin

en ambas direcciones es igual. Cuando esto pasa [A] y [B]
permanecen constantes.
Ejs:
H2 O(l)
H2 O(g)
N2 O4 (g)
2NO2 (g)

Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.2

La constante de equilibrio, K
Para la reaccin aA + bB
cC + dD a una temperatura en
particular, se define una constante
[C]c [D]d
.
K=
a
b
[A] [B]

(1)

sta ecuacin fue formulada en 1864 por Cato Guldberg y Peter

Waage, y representa la ley de accin de masa. sta dice que para una
reaccin reversible, en equilibrio y a una T constante, la razn de
concentracin de productos y reactivos es una constante. La
magnitud de K nos dice si el equilibrio favorece los productos o
reactivos.
K
1, equilibrio favorece los productos
K  1, equilibrio favorece los reactivos
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.3

Escribir la expresin para la constante de

equilibrio
Equilibrio homogneo: aquel donde todas las especies estn en la
misma fase. En trminos de concentraciones, la constante K se
expresa como Kc .
En el caso de gases, la concentracin se puede expresar en trminos
de la presin parcial del gas. Para el equilibrio N2 O4 (g)
2NO2 (g)
2
PNO
2
KP =
.
PN2 O4

Los valores de Kc y KP estn relacionados por KP = Kc (RT )n ,

donde n es la diferencia en el nmero de moles de productos en fase
gaseosa y el nmero de moles de reactivos en fase gaseosa. Noten que
KP = Kc si y solo si n = 0.
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.4

Ejemplos:
N2 (g) + O2 (g)
2NO(g)
[NO]2
Kc =
[N2 ][O2 ]
CH4 (g) + Cl2 (g)
CH3 Cl(g) + HCl(g)
[CH3 Cl][HCl]
Kc =
[CH4 ][Cl2 ]
N2 (g) + 3H2 (g)
2NH3 (g)
[NH3 ]2
Kc =
[N2 ][H2 ]3
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.5

Para cualquier reaccin el valor de Kc :

vara solo con temperatura
es una constante a una temperatura dada
es independiente de las concentraciones iniciales
Calcular Kc .
Se estudi 2NO(g) + O2 (g)
2NO2 (g) a 230 C. Las
concentraciones en equilibrio fueron [NO]=0.0542M,
[O2 ]=0.127M y [NO2 ]=15.5M.
[NO2 ]2
(15.5)2
5
Kc =
=
=
6.44

10
[NO]2 [O2 ] (0.0542)2 (0.127)
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.6

Calcular KP si conozco Kc
Para la reaccin 2CO(g) + O2 (g)
2CO2 (g), Kc = 2.24 1022 a
1273 C, Cul es el valor de KP ?
R = 0.0821, T = 273 + 1273 = 1546K, n = 2 (2 + 1) = 1.
KP = Kc (RT )n

(2.24 1022 )
= 1.76 1020
=
(0.0821)(1546)

Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.7

Equilibrio heterogneo
ste se refiere al caso donde la reaccin envuelve reactivos y
productos que estn en fases diferentes.
Ej:
2HgO(s)
2Hg(
) + O2 (g)
Para la reaccin anterior, Kc = [O2 ] y KP = PO2 .
* Slidos ni lquidos puros aparecen en la expresin de K para sistemas con equilibrio heterogneo.

Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.8

Equilibrio heterogneo, ejemplos

2NH3 (g) + H2 SO4 (
)
(NH4 )2 SO4 (s)
1
1
2
2
Kc =
=
[NH
]
,
K
=
=
(P
)
2
P
NH
3
2
[NH2 ]2
PNH
3
S(s) + H2 SO3 (ac)
H2 S2 O3 (ac)
[H2 S2 O3 ]
,
Kc =
[H2 SO3 ]

KP no se puede definir (no hay gases).

Descomposicin trmica de KClO3 (KP = 27)

2KClO3 (s) 2KCl(s) + 3O2 (g)

Calcule la presin parcial de O2 .

Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.9

Tenemos dos slidos y un gas, KP = (PO2 )3 = 27.

Ahora solo resuelvo por PO2 , PO2 = 3 27 = 3 atm.

Equilibrios mltiples: si una reaccin se puede expresar
como la suma de dos o ms pasos, el K de la reaccin
neta esta dado por el producto de los K  s de los pasos
individuales.

+
[H
][HCO
+


3]
H2 CO3 (ac)
H (ac) + HCO3 (ac), Kc =
[H2 CO3 ]
2
+
[H
][CO

+
2

3 ]
HCO3 (ac)
H (ac) + CO3 (ac), Kc =
[HCO
3]
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.10

La reaccin neta es H2 CO3
2H+ + CO2

3 y el valor de
Kc = Kc Kc .

Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.11

Cintica y la constante de equilibrio

Supongamos que la siguiente reaccin reversible ocurre mediante un
kf

mecanismo de un paso: A
B. Las velocidades de reaccin estn

kr

dadas por
vf = kf [A]
vr = kr [B]
En condiciones de equilibrio, vf = vr , y se puede escribir
kf [A] = kr [B]
kf
[B]
=
= Kc
kr
[A]
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.12

Cociente de reaccin
Cuando la reaccin no ha llegado a equilibrio, se habla del cociente
de reaccin, Qc . Para el caso 2HF(g)
H2 (g) + F2 (g),
[HF]=0.500M, [H2 ]=1.00103 M y [F2 ]=4.00103 M
[F2 ][H2 ]
(1.00 103 )(4.00 103 )
5
Qc =
=
=
1.60

10
[HF]2
(0.500)2
pero se sabe que Kc = 1.0 1013 . Al comparar Qc y Kc vemos que
Qc > Kc . Esto significa que el sistema no est en equilibrio. Para
llegar a equilibrio, la [HF] debe aumentar mientras que la [H2 ] y [F2 ]
deben disminuir. En otras palabras, la reaccin se desplazar hacia el
lado de los reactivos.
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.13

En general
Qc > Kc : La razn de productos a reactivos es grande.
La reaccin favorecer los reactivos.
Qc < Kc : La razn de productos a reactivos es pequea.
La reaccin favorecer los productos.
Qc = Kc : El sistema est en equilibrio.

Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.14

Clculo de concentraciones en equilibrio

La rxn. A + B
C + D tiene un Kc = 49.0 a cierta temperatura. Se
colocaron 0.400 moles de A y 0.400 moles de B en un envase de 2.00
L. Qu concentraciones existen cuando la rxn. llega a equilibrio?
Primero hay que calcular las concentraciones iniciales.
[A] = 0.400moles/2.00L = 0.200M, igualmente [B] = 0.200M.
A

inicial (M )

0.200

0.200

cambio (M )

+x

+x

0.200 x

en equil. (M ) 0.200 x
[C][D]
= 49.0,
Kc =
[A][B]

(x)(x)
x2
= 49.0
=
2
(0.200 x)(0.200 x)
(0.200 x)
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.15

x2
x
= 7.00
= 49.0
2
(0.200 x)
0.200 x

x = 1.40 7.00x

8.00x = 1.40

1.40
x=
= 0.175
8.00

Ahora que sabemos el valor de x podemos calcular las

concentraciones en equilibrio.
[A] = (0.200 x)M = 0.025M ;

[C] = xM = 0.175M

[B] = (0.200 x)M = 0.025M ;

[D] = xM = 0.175M
Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.16

Factores que afectan el equilibrio qumico

Principio de Le Chtelier: cuando se perturba un sistema en
equilibrio, ste se ajusta de forma que se reestablece el equilibrio
nuevamente.
Un sistema en equilibrio se afecta por:
cambios en concentracin
cambios en presin o volumen
temperatura (puede cambiar el valor de K)
presencia de un catalizador (solo hace que se llegue a
equilibrio ms rpido)

Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.17

Cambios en concentracin
Tenemos la rxn. N2 (g) + 3H2 (g)
2NH3 (g)
Aumentar [N2 ] desplaza el equilibrio hacia los productos ()
Aumentar la [NH3 ] desplaza el equilibrio hacia los reactivos
()
Disminuir la [H2 ] desplaza el equilibrio hacia los reactivos ()
Lo mismo pasara si se aumenta la presin parcial de alguno de los
gases envueltos. Recuerde que la concentracin es proporcional a la
presin parcial de un gas.

Qumica general II, Cap. 14: Eq. qumico p.18