ndice de la Presentacin

Tema 5. Entre el orden y el

desorden: polmeros
5. Entre el orden y el desorden
5.1. Los polmeros plsticos
5.2. La matriz polimrica
5.2.1. Arquitectura de las cadenas
5.2.2. Una clasificacin fsica de los polmeros
5.3. El estado slido de los polmeros semicristalinos
5.3.1. Cristalizacin desde una disolucin. Laminillas Cristalinas
5.3.2. Cristalizacin desde el fundido. Esferulitas
5.3.3. Parmetros fundamentales que caracterizan la estructura de un polmero semicristalino
5.4. Caracterizacin de los polmeros semicristalinos
5.4.1. Difraccin de rayos X a ngulos altos (WAXD). Caracterizacin de la celdilla unidad
5.4.2. Difraccin de Rayos X a ngulos bajos (SAXD). Caracterizacin de laminillas y fase amorfa
5.4.3. Microscopa electrnica de barrido (SEM)
5.4. 4. Determinacin del ndice de cristalinidad
5.5. Transiciones trmicas en los polmeros
5.5.1. La fusin
5.5.2. La transicin vtrea
5.5.3. Relajaciones secundarias
5.6. Propiedades mecnicas de los polmeros

Tcnicas
Experimentales

ESTRUCTURA A NIVEL
ATMICO

MATERIALES
ORDENADOS

ENTRE EL ORDEN Y EL
DESORDEN

POLMEROS
CRISTALES
LQUIDOS

CRISTAL
IDEAL

DIFRACCIN DE RAYOX X,
ELECTRONES Y NEUTRONES
MICROSCOPIAS DE CAMPO
PRXIMO

MATERIALES
DESORDENADOS

AMORFOS
CARACTERIZACIN
ESTRUCTURAL

CRISTAL
REAL
TCNICAS DE
ANLISIS
TRMICO

PROPIEDADES
MECNICAS
METALES

CERMICAS

FIBRAS

PELCULAS
DELGADAS

PLSTICOS

PROPIEDADES
ELCTRICAS

MATERIALES COMPUESTOS

MATERIALES
INDUSTRIALES

MATERIALES PARA LA
MICROELECTRNICA

BIOMATERIALES

EFICACIA DE COSTE
FACTORES QUE
FAVORECEN LA
UTILIZACIN DE
PLSTICOS

REDUCCIN DE PESO
LIBERTAD DE DISEO
SEGURIDAD
BAJA ENERGA DE OBTENCIN
Y TRANSFORMACIN

 El acero es econmico pero presenta el inconveniente de

su peso y de su eventual corrosin.
El aluminio es ms ligero pero es ms caro
Los plsticos tienen las ventajas citadas pero tienen
caractersticas mecnicas y trmicas ms limitadas
(funden por debajo de los 200C) y se reblandecen mucho
antes. Un problema adicional es su recuperacin.
Soluciones
Valoracin energtica, reciclado, productos biodegradables

APLICACIONES TPICAS DE LOS PLSTICOS

Sectores de
aplicacin

Consumo
en Espaa
(%)

Principales Aplicaciones

Polmeros
ms
utilizados

Envases y
embalajes

45

Envases de bebidas, alimentos, medicamentos,

HDPE, LDPE,
PP, PS, PVC,
PET, PA

Construccin

14

Tuberas y sistemas de canalizacin, perfilera,

aislamientos, recubrimientos, aplicaciones
decorativas, cableado.

PVC, PE, PP,

PS,PU, PC

Deportes y ocio

14

Juguetes, prendas deportivas, proteccin corporal,

artculos flotantes

PE, PP, EVA

Transporte

Componentes en las carroceras, parachoques,

depsitos de combustible, salpicaderos, paneles
porta instrumentos, aislamientos elctricos,
asientos, ventiladores, correas, pinturas

PU, PVC,
ABS, PP, PE,
PA

Agricultura

Cubiertas de Invernaderos, tuberas para riego, ,

bolsas de cultivos, modificacin de la estructura de
suelos.

PE, EVA,
PVC, PP, PC

Electricidad
Electrnica

Cableado, aislamientos, micrfonos, transductores

sensores ultrasnicos, clulas solares, dosmetros
de aire, sensores de presin, encapsulado de
circuitos.

PE, PVC,
PMMA, PET

Salud

Lentes, lentillas, prtesis, ciruga plstica y

rganos artificiales, sistemas de dosificacin
controlada de medicamentos.

PE, PU, PC,

PP, PMMA

Embalajes de artculos para el hogar, electrnica,

herramientas

Principales sectores de aplicacin y plsticos ms utilizados

9000

Miles de Toneladas

8000
7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0
LDPE

PP

PVC HDPE

PS

PET

ABS

PA

Otros

Consumo anual (ao 2002) de polmeros termoplsticos en Europa Occidental

Un polmero es un material de alto peso molecular, constituido por

la agrupacin de unidades de un compuesto sencillo, al que se le da el
nombre de monmero.
El peso molecular de un polmero puede variar desde 10.000 a
20.000 (u.m.a) en los considerados de bajo peso molecular, hasta
los altos polmeros, materiales para los cuales el peso molecular
puede alcanzar varios millones de u.m.a
El nmero de unidades que se repiten a lo largo de una cadena
determinada se llama grado de polimerizacin. Los tomos
constituyentes de estos materiales son, esencialmente, los bsicos
de la materia orgnica (C,H,O,N, etc.).
La caracterstica mas sorprendente de los polmeros, posiblemente
sea su gran diversidad, consecuencia de las innumerables
estructuras moleculares y estados de agregacin que pueden adoptar

Clasificaciones
Atendiendo a su origen, los polmeros se pueden dividir en
naturales y sintticos:
Los seres vivos estn constituidos por macromolculas
biolgicas naturales, es decir, biopolmeros (protenas,
polisacridos, cidos nucleicos, etc.).
Por otro lado, existe una gran variedad de materiales
polimricos sintticos, que se han hecho imprescindibles en el
mundo tecnolgico actual (plsticos, fibras, cauchos, resinas
sintticas, etc.).

Clasificacin por su uso:

uso
Polmeros de uso general (commodity), polmeros de consumo entre los que
se incluyen los ms comunes y conocidos por sus cualidades de versatilidad,
duracin, resistencia y bajo coste (polietileno, polipropileno, poli(cloruro de vinilo,
poliuretano, resinas fenlicas, epoxi, etc.); son materiales idneos en infinidad de
aplicaciones: bolsas, botellas, fibras textiles, marcos de ventana, tubos, etc.

Polmeros tcnicos o de ingeniera, materiales que conservan sus

propiedades sin perdida importante de sus caractersticas iniciales a
temperaturas inferiores a 0C o superiores a 100C. Entre ellos citar las poliamidas,
policarbonatos, polisteres aromticos o alifticos, polisulfonas, etc.

Polmeros especiales, materiales de altas prestaciones diseados para

utilizaciones muy concretas y con propiedades especficas. Polmeros conductores,
fotosensibles, piezoelctricos, de alta resistencia mecnica, etc., con aplicaciones en
los campos de la electrnica, transporte, fibras de alta resistencia, oftalmologa,
ciruga plstica, rganos artificiales y un largo etc.

Polmeros industriales de cierta relevancia

Monmero

Unidad monomrica

CH 2

CH 2

CH

CH 2

CHCl

CH

Cl

CH

N(CH 2 ) 5
H

CH 2

OH

CH

Poliisobutileno

CH3

CH 3
CH 2

Policloruro de vinilo
CH 3
C

CH 2

Polietileno

CH

CH 3
CH 2

CH

Polmero

CH 3

CH 2

CH 2

CH

N(CH 2 ) 5

CH 2

CH

Poliestireno

Policaprolactama (niln 6)
C

CH 3

CH 3

Poliisopreno (caucho natural)

Plstico: Polmero+ aditivos

La matriz polimrica
unidad monomrica
C

1.54

109.5
C

Perspectiva de la cadena de polietileno; estructura

en zig-zag (conformacin trans)

Molcula de polietileno en una conformacin

restringida al plano del papel
C2
109.5

109.5

C
4

C1

C3

C4

C4

Articulacin de una cadena de cuatro carbonos en el PE

a
b

3
1 2

45

500

Modelo de macromolcula del polietileno: a) articulaciones posibles para un conjunto de carbonos, b)

configuracin de una cadena de PE en estado fundido

POLMERO EN ESTADO FUNDIDO: PLATO DE PASTA

CH 2

CH 2

CH 2
CH 2
CH
CH
CH 2

CH 2

c
CH2

b
CH2

CH

CH3

CH2

(CH2) 3
CH3

Arquitectura bsica del polietileno: a) lineal, b) ramificada, c) entrecruzada

Polmeros lineales. los tomos de su cadena principal adoptan una
configuracin continua.
Polmeros ramificados, macromolculas que presentan cadenas laterales, ms
o menos largas, las cuales a su vez pueden tambin estar ramificadas.
Polmeros entrecruzados, aquellos en los que las cadenas estn unidas entre si
mediante enlaces covalentes. Esta organizacin es tridimensional y el nmero
de uniones o grado de entrecruzamiento es un parmetro fundamental en
muchas de las eventuales propiedades del material.

Clasificacin fsica de los polmeros

Termoplsticos
Polmeros lineales o ramificados que se pueden reblandecer bajo la aplicacin de calor.
A determinadas temperaturas adquieren una viscosidad adecuada para su moldeado de
manera que la forma que se les confiere queda congelada al enfriarse. Estos
tratamientos son reversibles, de manera que, en principio, el material se puede moldear
cuantas veces se quiera, factor que resulta fundamental en su amplia utilizacin industrial
(reciclado).
Los termoplsticos se caracterizan por su carcter semicristalino,
semicristalino es decir, estn
constituidos por dos fases: una amorfa y otra cristalina. En condiciones especiales del
proceso de solidificacin tambin es posible en ciertos materiales, conformar
termoplsticos completamente amorfos (vidrios polimricos).
Ejemplos: Polietileno, polipropileno, policloruro de vinilo, polietilentereftalato,
poliamidas, etc.)

Termoestables
Estn constituidos por macromolculas entrecruzadas que no
pueden ni fundir ni disolverse. No son reciclables
Se parte generalmente de materias primas de carcter lquido o
slidas solubles, de peso molecular ms bien bajo. El
entrecruzamiento se puede conseguir calentando, con o sin
presin, o mediante reacciones qumicas con aditivos y
adecuadas condiciones de moldeo.
Ejemplos: Resinas fenlicas, resinas epoxi, poliuretanos, etc.
Son empleados en la fabricacin de barnices, pinturas, adhesivos
y como matriz en materiales compuestos

Elastmeros o Cauchos
Contienen cadenas entrecruzadas.
entrecruzadas El entrecruzamiento en los elastmeros no es tan
denso como en los materiales termoestables y por ello presentan una elevada movilidad de
segmentos por encima de una temperatura caracterstica (temperatura de transicin vtrea,
Tg).
La caracterstica fundamental de los elastmeros es que se deforman rpidamente si
se les aplica una fuerza y se recuperan de forma casi instantnea cuando cesa sta.
sta
Si el material se encuentra estirado sin llegar a la rotura, cuando se deja de aplicar la
tensin recupera su forma original, y vuelve al estado de equilibrio.
En el caso del caucho natural la reaccin de vulcanizacin se provoca aadiendo ciertas
sustancias, por ejemplo azufre, que contribuyen a formar los puentes intermoleculares.
Ejemplos: Siliconas, caucho natural, caucho butadieno-estireno,

Elastmeros termoplsticos
Variedad de elastmeros que no presentan entrecruzamiento qumico.
mico Son polmeros cuya
unidad repetitiva contiene un segmento rgido (con una temperatura de transicin vtrea
moderadamente elevada) y un segmento blando (con una temperatura de transicin vtrea
relativamente baja). Por debajo de la temperatura de transicin vtrea las secuencias duras y
blandas son incompatibles y por tanto estn separadas, de manera que el segmento rgido acta
como si fuera un punto de entrecruzamiento.
Estos materiales combinan las caractersticas de procesado de los termoplsticos con las
propiedades fsicas propias de los cauchos vulcanizados, presentando ciertas ventajas
sobre estos ltimos. Por ejemplo los cauchos de origen natural o sinttico, una vez vulcanizados
no pueden ablandarse o fundirse, lo que impide que el material se pueda reprocesar. Sin embargo,
los elastmeros termoplsticos pueden ablandarse repetidamente por calentamiento a la
temperatura de moldeo, y los materiales de desecho u otras piezas se pueden reprocesar
fcilmente.

Propiedades de algunos termoplsticos

Gran
variedad de
materiales y
propiedades

Temperaturas de inters en materiales termoplsticos

Gran
variedad de
materiales y
propiedades

Propiedades de algunos termoestables

Propiedades de algunos cauchos

Caractersticas fundamentales de la cadena polimrica

1. Composicin qumica
2. Su tamao (peso molecular, grado de polimerizacin)
3. Su forma (grado de torsin, doblado y plegado de la
cadena)
4. Grado de ramificacin
5. Grado de reticulacin

El polietileno: -[CH2-CH2]n-es el polmero industrial ms sencillo, con un mayor volumen de

ventas y un ejemplo caracterstico generalizable a otros materiales.
MODELO DE ESTUDIO PARA POLMEROS SEMICRISTALINOS

Diferentes tipos de Polietilenos

Ramificaciones cortas
Por cada 1000 carbonos

Ramificaciones largas en
cada cadena (longitud
200-300 carbonos)

Polietileno de baja
densidad (LDPE)

15-25

3-7

Polietileno de alta
densidad (HDPE)

0-5

M.A.9

Propiedades Polietilenos
Temperatura de
fusin (C)

Densidad (kg/m3)

Mdulo de
Elasticidad: E (MPa)

Polietileno de baja
densidad (LDPE)

105-115

910-930

250

Polietileno de alta
densidad (HDPE)

130-140

940-970

900

Objetivo: Entender las diferencias previas en trminos

de la estructura
Formula Qumica

Disposicin atmica en estado Slido

Propiedades Fsicas

Diapositiva 26
M.A.9

Miguel Angel Rodriguez; 13/09/2002

Objetivo: Entender las diferencias en las propiedades en

trminos de la disposicin atmica en estado slido

Esquema:
1. Definicin de polmero semicristalino.
Ejemplos
2. Cmo cristalizan los polmeros?
3. Parmetros fundamentales para describir la
estructura
4. Tcnicas Experimentales
5. Propiedades

Polmeros semicristalinos: Materiales que presentan al menos dos

fases; una ordenada (cristalina) y otra desordenada (amorfa).
La posibilidad de modificar la proporcin de fase cristalina y
fase amorfa da lugar a una versatilidad en las propiedades

Ejemplos de polmeros semicristalinos:

Polietileno

Bolsas, aislantes cables, tuberas,

films

Polipropileno

Objetos moldeados y aplicaciones

similares al PE

Copolmeros de etileno

Bolsas, films invernaderos, etc

M.A.10

Cmo cristalizan los polmeros?

Cristalizacin desde una disolucin

Polietileno:
Espesor laminilla=10-20 nm
Longitud Macromolecula extendida: 103 nm

Plegamiento de
las cadenas

Micrografa Electrnica de un monocristal de

Polietileno x20000. A. Keller, D. Turubull, Editors,
Growth and Perfection of Crystals. General Electric
Company y John Wiley and Sons, INc, 1958,
p.498)

Modelo inicial

Diapositiva 29
M.A.10

Miguel Angel Rodriguez; 13/09/2002

Cmo cristalizan los polmeros?

Modelo actual

Cristal

Zona amorfa

Cristal

Macromolculas que
conectan cristales

Macromolculas
plegadas

Zona entre laminillas: Regin istropa

Cmo cristalizan los polmeros?

Cristalizacin desde
el estado fundido:
Reduccin de la
temperatura

Se forman entidades esfricas

denominadas esferulitas

esferulita en tres
dimensiones

Nucleacin

Crecimiento
detalle de la estructura de
las laminillas

M.A.5

Cmo cristalizan los polmeros?

Organizacin peridica del HDPE

a = 7.4

Celdilla Ortorrmbica
b = 4.9

a=7.4 , b=4.9 , c=2.5

=90, =90,=90

c = 2.5

Celdilla unidad de algunos polmeros semicristalinos

Polipropileno

Monoclnico

a=6.66
b=20.78
c=6.495

=90
=99.62
=90

Polietilen tereftalato (PET)

Triclnico

a=4.56
b=5.96
c=10.75

= 98.5
= 118
= 112

Diapositiva 32
M.A.5

Manejar la palabra simetra de la fase crsitalina

Miguel Angel Rodriguez; 09/09/2002

Cmo cristalizan los polmeros?

Cristal en formacin.
Estructura laminar

Desorden

La estructura est compuesta por laminillas

cristalinas separadas por zonas amorfas
Las cadenas polimricas son perpendiculares a la
superficie de las laminillas.

Parmetros que caracterizan la estructura

Modelo Estructural Simplificado

l

regin cristalina
regin amorfa
regin cristalina

ndice de Cristalinidad Xc
Xc = 100

Masa de la fase cristalina

Masa total de la muestra

regin amorfa
regin cristalina

Parmetros fundamentales que caracterizan la

estructura
Celdilla Unidad (Amstrongs)
Periodo interlaminar; L (nm)
Espesor de las Laminillas; l (nm)
Tamao de las Esferulitas (m)
ndice de Cristalinidad Xc: Proporcin de fases

Transiciones trmicas en los polmeros

Fusin
Es una transicin de primer orden principalmente asociada a la fase cristalina
del polmero.
En termoplsticos:
La fusin tiene lugar durante un rango de temperaturas ms o menos amplio.
Depende de su historia trmica.
Funcin de la velocidad de calentamiento de la muestra.
Diferentes espesores en las laminillas (para un ndice de cristalinidad igual) tambin manifiestan
diferentes temperaturas de fusin.

En termoestables:
No existe una temperatura de fusin caracterstica
Solo existe degradacin

Transiciones trmicas en los polmeros

Transicin vtrea
Es una transicin de segundo orden principalmente asociada a la fase amorfa
del polmero.
Conceptos tratados en el tema 4 (Estado amorfo)
Tiene carcter cintico, su medida depende de la velocidad de calentamiento.
La rigidez de la fase cristalina provoca que los movimientos moleculares asociados a esta transicin no
tengan lugar en esta fase.
Teora del volumen libre
V

Vf*

Vf**
Tg

temperatura

Transiciones trmicas en los polmeros

Transicin vtrea
Es una transicin de segundo orden principalmente asociada a la fase amorfa
del polmero.
Conceptos tratados en el tema 4 (Estado amorfo)
Tiene carcter cintico, su medida depende de la velocidad de calentamiento.
La rigidez de la fase cristalina provoca que los movimientos moleculares asociados a esta transicin no
tengan lugar en esta fase.
Teora del volumen libre
V

Vf*

Vf**
Tg

temperatura

Transiciones trmicas en los polmeros

Transicin vtrea
Presin: aumento de la temperatura de transicin vtrea.
Masa molecular del polmero: mayor masa molecular, mayor
temperatura de transicin vtrea.
Grado de entrecruzamiento: mayor grado de entrecruzamiento, mayor
temperatura de transicin vtrea.
Cristalinidad: ms cristalinidad, mayor temperatura de transicin vtrea y
menos intensidad en la transicin.
Rigidez de la cadena principal: menor flexibilidad, mayor transicin vtrea.

Tcnicas Experimentales

Difraccin de Rayos X
ngulos altos (WAXD)

Tamaos

Celdilla

nm
Periodo interlaminar (L)
Espesor laminillas (l)

m
Esferulitas

Difraccin de Rayos X
ngulos bajos (SAXD)
Microscopa electrnica
Microscopa electrnica

WAXD
Proporcin de fases:
ndice de Cristalinidad

Densidad
Calorimetra diferencial
de barrido (DSC)

Mtodos espectroscpicos

Tcnicas Experimentales.

Difraccin de Rayos X a ngulos altos (WAXD):

Caracterizacin de la Celdilla Unidad
Procedimientos anlogos a los descritos en el captulo segundo para la de estructuras
cristalinas en materiales
Los clculos son ms complejos que los empleados en cristales inorgnicos
Mltiples tomos por celdilla
Elementos atmicos de bajo peso atmico
Dificultades para obtener monocristales
En equipos de difraccin de rayos X convencionales es difcil obtener otra
informacin aparte que la caracteriza la celdilla unidad (simetria+dimensiones)
Otras posibilidades
Radiacin sincrotrn (Rayos X)
Difraccin de Neutrones

Tcnicas Experimentales

Difraccin de Rayos X a ngulos bajos (SAXD):

Intensidad

periodo interlaminar

n=1

n=2
n=3

Laminillas Cristalinas

Polmeros: Otras situaciones peridicas

aparte de la asociada a la celdilla unidad

2Lsen=n
=1.54 y L=200
: Vara entre 0 y 3 grados
Determinacin de L

M.A.6
M.A.7

Tcnicas Experimentales

Microscopia electrnica + ataque qumico:

Laminillas Cristalinas

Diapositiva 42
M.A.6

Miguel Angel Rodriguez; 09/09/2002

M.A.7

Miguel Angel Rodriguez; 09/09/2002

Tcnicas Experimentales

Microscopia Electrnica + ataque qumico:

Esferulitas

Lmite entre
esferulitas

Laminillas
crsitalinas

Esferulitas en Polietileno
x 4000

Tcnicas Experimentales

Medidas del ndice de cristalinidad en polmeros semicristalinos:

I Densidad
La densidad de un compuesto cristalino se encuentra
comprendida entre la del mismo material totalmente
amorfo y la del totalmente cristalino

X = 100
c

( )
( )
c

c densidad del material cristalino

Calculado a partir de la
estructura de la fase cristalina

a densidad del material amorfo

Medida directa si es posible

preparar el material amorfo
Extrapolacin

densidad del material bajo estudio

Medida en el laboratorio

Tcnicas Experimentales

Medidas del ndice de cristalinidad en polmeros semicristalinos:

II Difraccin de Rayos X a ngulos altos (WAXD)
Polietileno

Fase cristalina (tema 2)

intensidad

difractograma de
la fase cristalina

12

20

Fase amorfa (tema 4)

b
difractograma de
fase amorfa

Combinacin de ambos

Estructura cristalina
difractograma de la
muestra
2

12 15

20

25

ndice de cristalinidad

X = 100
c

I
I +I
c

Tcnicas Experimentales

Medidas del ndice de cristalinidad en polmeros semicristalinos:

III Calorimetra diferencial de barrido (DSC)

WR(TR-Tp)

R=Referencia;
WM(TM-Tp)

libre de transiciones en el rango

de temperaturas bajo estudio
M=Muestra

TR

TM

E M = WM (TM Tp )
E R = WR (TR Tp )

Se registra E=EM- ER

Tp(t)= Temperatura programada:

Programa lineal de temperaturas

Tcnicas Experimentales

Comportamiento genrico de un polmero semicristalino

en una experiencia DSC
E

transformacin
exotrmica

Transicin endotrmica

100

200

1)

Deflexin inicial proporcional a la

capacidad calorfica de la muestra

2)

Parte de la curva sin efectos trmicos

(lnea de base)

3)

Transicin vtrea de la fase amorfa

4)

Pico de cristalizacin

5)

Pico de fusin de la fase cristalina

6)

Comienzo de la degradacin

300
temperatura / C

Se detectan todos aquellos procesos que tengan asociados una

variacin en el aporte de energa a la muestra

Tcnicas Experimentales

Determinacin del ndice de Cristalinidad

20mW

E
X c = 100 f
E c

Ef energa de fusin del material cristalino. Curva DSC

Ec energa de fusin del mismo material totalmente
cristalino. Extrapolacin o Bibliografa

cristalinidad 36 %.
Punto de fusin 105C

LDPE
PE-LD
PE-HD
HDPE

cristalinidad 64 %.
Punto de fusin 130C

LDPE
AEf = 103 J/g
AEc= 288 J/g
HDPE
AEf = 184 J/g

60

80

100

120

140

160 C

AEc= 288 J/g

M.A.11

Tcnicas Experimentales. Resultados reales

Difraccin de Rayos X a
ngulos en Polietileno

Difraccin de Rayos X a
ngulos bajos en LDPE

(110)

L=

2sen

(200)

max0.28 L= 32 nm

0.28

0.56

Calorimetra diferencial de
Barrido. LDPE y HDPE

0.84

1.12

1.4

Diapositiva 49
M.A.11

Miguel Angel Rodriguez; 13/09/2002

Tcnicas Experimentales. Resultados reales

Resultados Experimentales Comparativos: LDPE-HDPE

Parmetros
fundamentales

LDPE

HDPE

Celdilla

Ortorrmbica

Ortorrmbica

a=7.4 , b=4.9 , c=2.5

a=7.4 , b=4.9 , c=2.5

150-250

195-420

Espesor Laminillas

60- 100

130-280

Tamao esferulitas

4-20m

10-50m

ndice Cristalinidad

40%

65%

Periodo Interlaminar

M.A.8

Diapositiva 50
M.A.8

Miguel Angel Rodriguez; 09/09/2002

Propiedades

Podemos intuir algunas propiedades fsicas elementales

Arquitectura
molecular

LDPE: Cadena Ramificada

HDPE: Cadena Lineal

CH 2

CH 2

CH 2

CH 2

CH

CH 3

CH 2

(CH 2 ) 3
CH 3

Mayor contenido ramificaciones Menor crsitalinidad

Propiedades

HDPE
Arquitectura

LDPE
LDPE: Cadena Ramificada

HDPE: Cadena Lineal

CH 2

molecular

CH 2

CH 2

CH 2

CH

CH 2

(CH 2 ) 3
CH 3

CRISTALIZA
CON MAYOR
FACILIDAD
Estado
Slido

Mayor Xc
Mayor l

MS DIFICIL
QUE SE
ORDENE
Menor Xc
Menor l

CH 3

Propiedades

HDPE
Estado Slido

LDPE

Mayor Xc

Menor Xc
Menor l

Mayor l

Propiedades

Mayor densidad

Menor densidad

Mayor rigidez

Menor rigidez

Mayor Temperatura de
fusin

Menor Temperatura de
fusin

Temperatura de
fusin (C)

Densidad (kg/m3)

Mdulo de Elasticidad:
E Mpa)

Polietileno de baja densidad

(Xc )

105-115

910-930

250

Polietileno de alta densidad

(Xc )

130-140

940-970

900

VALORES EXPERIMENALES

Propiedades

Mdulo de elasticidad
frente a la cristalinidad
para el polietileno

Propiedades

Los polmeros frente al inconveniente de su baja temperatura de fusin

presentan la ventaja de poder modificar su cristalinidad y con eso sus
propiedades macroscpicas

Ejemplo 1. Invernaderos; Plsticos adaptables a una estructura metlica,

Materiales flexibles (menos rgidos) y de mayor transparencia
Solucin: FOMENTAR LA EXISTENCIA DE LA FASE AMORFA
Copolmeros etileno acetato de vinilo

-[C C]

O=C-CH3

Dificulta la
cristalizacin

Ejemplo 2. Materiales con propiedades intermedias

Solucin 1: Mezclas LDPE+HDPE
Solucin 2: Contenido intermedio de ramificaciones cortas LLDPE (polietileno lineal de
baja densidad)

Resumen

1.

Los polmeros semicristalinos constituyen la base de los plsticos

actuales con mayor nmero de aplicaciones

2. Hemos visto como es la estructura de un polmero semicristalino en

diferentes escalas de tamao

3.

Se han analizado las diversas tcnicas experimentales tiles en la

caracterizacin de estos materiales. Algunas de ellas sern utilizadas
en la PRCTICA DE LABORATORIO

4.

Se han podido intuir algunas de las propiedades de los polmeros en

trminos de su organizacin atmica en estado slido.