Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Manual TQ2 OK
Manual TQ2 OK
MANUAL DE
PRCTICAS DE
TERMODINMICA
DEL EQUILIBRIO
QUMICO
INDUSTRIAS
65l224re11 err34
2
|ew413|13
MANUAL DE PRCTICAS
LABORATORIO DE:
3
INDICE
INTRODUCCIN.. 3
ASPECTOS GENERALES PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO..
REGLAS ESPECFICAS PARA EL USO DE REACTIVOS...
NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD ....
FORMATO DE REPORTES DE PRCTICAS DE LABORATORIO.
4
7
8
10
11
21
29
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
4
INTRODUCCIN
5
ASPECTOS GENERALES PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO.
2 Vestimenta y accesorios
- El participante deber tener puesta una bata de laboratorio de su talla en buenas condiciones, las batas
de algodn se prefieren a las de tejido sinttico.
- Gafas de laboratorio, zapatos de seguridad son de extrema importancia.
- Papel toalla, franela y accesorios solicitados por el profesor (jeringas, propipetas, etc.)
- Por razones de seguridad en el trabajo, no se admitir la participacin de seoritas con falda o vestido,
cabello suelto, joyas y accesorios.
- Atuendos no adecuados a las actividades de laboratorio impedirn el acceso. No se permitir el uso de
gorra.
3 Pertenencias personales
6
- Al entrar al laboratorio el estudiante colocar sus pertenencias personales en el mueble acondicionado
para el efecto. (El laboratorio no se har responsable por la prdida total o parcial de los objetos
depositados en lugar respectivo).
- Mantener nicamente en la mesa de trabajo los materiales de laboratorio necesarios para realizar la
prctica.
5 Cristalera y equipo
- Cada equipo solicitar la cristalera y dispositivo que necesite para la realizacin de su respectiva
prctica con una Hoja de Responsabilidad.
- Por medio de esta hoja el equipo se har responsable de todo lo que est escrito en ella, devolviendo
lo que se recibi en las mismas condiciones.
Se realizarn 2 revisiones de cristalera:
i. La primera ser despus de haber cerrado el mueble de cristalera
ii. La segunda al finalizar la prctica de cada grupo.
- El equipo responsable deber entregar debidamente limpia y seca la cristalera utilizada al finalizar su
prctica.
- Cuando uno o varios estudiantes causen dao total o parcial de la cristalera y/o dispositivo del cual se
hicieron responsables, llenarn un formulario en el cual se comprometen a reponer la cristalera y/o
dispositivo daado en un plazo mximo de 10 das hbiles, de lo contrario no podrn ingresar al
laboratorio. Asimismo, esta responsabilidad concluir al momento de cumplir su compromiso.
7
6 Uso de Reactivos slidos
- Dirigirse a tomar la cantidad de reactivo slido que requieran en el rea de balanzas segn la Hoja de
Clculo Reactivos previamente preparada.
-. El procedimiento para el pesado de reactivos slidos, se realizar de la siguiente manera:
i. Se colocar sobre la balanza un pedazo de papel mantequilla y sobre l la cantidad de reactivo
que se necesite.
ii. Luego de esto, inmediatamente se trasvasar a un vaso de precipitado.
iii. Dejar el envase del reactivo bien cerrado.
- Para evitar errores, desperdicios y/o accidentes, no se permitir que los estudiantes se trasladen del
rea de balanzas a su lugar de trabajo con reactivos colocados nicamente en papel mantequilla.
- El nmero mximo de personas en el rea de balanzas ser de 2 (1 por equipo), si hubiesen ms
interesados debern esperar su turno.
7. Uso de Reactivos lquidos
- Dirigirse a tomar la cantidad de reactivo lquido que requieran en la campana de extraccin segn la
Hoja de Clculo Reactivos previamente preparada.
- En el caso de preparar una solucin de un reactivo a una concentracin determinada se deber seguir
el siguiente procedimiento:
i. Buscar cuidadosamente en el interior de la campana de extraccin una solucin similar o igual
a preparar.
ii. Confirmar que no se posee la solucin para proceder a prepararla.
- El procedimiento para la medicin de reactivos lquidos es el siguiente:
i. Se verter del envase original el volumen aproximado que se necesite en un vaso de
precipitado o en un frasco de vidrio ms pequeo con tapadera.
ii. Etiquetar correctamente el vaso de precipitado o frasco pequeo.
iii. Hasta este momento se podr pipetear el volumen exacto a utilizar del frasco pequeo. De
ninguna manera deber pipetear directamente del envase original.
iv. Finalmente se deber tapar el frasco pequeo si queda algn volumen significante de
reactivo.
- La medicin de reactivos lquidos voltiles deber realizarse en la campana de extraccin.
- El nmero mximo de personas en la campana de extraccin es 1, por lo tanto los dems que
necesiten utilizarla debern esperar su turno.
8
REGLAS ESPECFICAS PARA EL USO DE REACTIVOS
1. Cumplir con todas las medidas de proteccin y seguridad entre las que se encuentran:
- Utilizar bata de laboratorio.
- Utilizar lentes de seguridad.
- Utilizar mascarilla de seguridad para vapores cuando as se requiera.
- No usar lentes de contacto durante el desarrollo de algn experimento que intervenga sustancias
voltiles o peligrosas.
- Evitar que se derramen los reactivos sobre la mesa de trabajo.
- Investigar la peligrosidad de cada uno de los reactivos a utilizar en cada prctica para minimizar
los riesgos.
- Evitar utilizar mas reactivo del necesario.
- Evitar pipetear reactivo de su envase original (evitar contaminaciones, en tal caso vaciar el
reactivo necesario en un vaso de precipitado).
- Manipular las sustancias voltiles, inflamables y explosivas en la campana de extraccin o en su
defecto en un lugar ventilado.
- Nunca adicione agua sobre un acido concentrado. Para diluir cidos, estos deben agregarse poco
a poco al agua y agitar constantemente, de lo contrario el calor que se desprende en la reaccin
puede proyectarse el cido.
- No pipetear con la boca.
- No portar anillos, joyas y otras prendas que puedan afectarse por contacto con cidos u otros
reactivos.
- Informar al profesor en turno cuando haya ocurrido un accidente o incidente durante la prctica.
- Antes de utilizar un producto, hay que asegurarse bien de que efectivamente es el que nos
interesa.
- No separe nunca un tapn de su correspondiente frasco para evitar confusiones y la
consiguiente contaminacin de los productos.
- Despus de cada operacin, debe limpiar bien el material con agua y detergente y, una vez
terminada la prctica, es obligatorio dejar el lugar de trabajo perfectamente limpio.
- No hay que introducir pipetas, varillas de vidrio ni cualquier otro objeto en los frascos de los
reactivos, salvo que se le indique especficamente. Ello puede producir la contaminacin de los
productos.
- Los cidos y bases fuertes concentradas deben manejarse con precaucin, ya que pueden
producirse proyecciones de lquido con peligro de quemaduras peligrosas.
- Nunca caliente lquidos inflamables directamente en una placa.
- No deben olerse directamente los vapores desprendidos en algn proceso, ni probar algn
producto.
- No manipule algn producto qumico directamente con las manos.
9
NORMAS GENERALES DE SEGURIDAD
- Localizarn los dispositivos de seguridad ms prximos en el laboratorio.
- Ser obligacin de cada estudiante leer las etiquetas de seguridad, informarse sobre las medidas
bsicas de seguridad y prestar atencin a las medidas especficas de seguridad.
- Siempre se utilizar bata y lentes dentro del laboratorio. Cuando sea necesario se utilizarn guantes de
nitrilo y mascarilla de seguridad.
- Por razones de higiene cada estudiante deber lavarse las manos siempre al iniciar y finalizar una
experiencia en el laboratorio.
- Al derramar un producto, este deber ser recogido inmediatamente.
- Est totalmente prohibido comer, fumar, jugar, beber y tener comportamientos que se califiquen de
inadecuados dentro del laboratorio.
- En caso de accidente, el estudiante deber avisar inmediatamente al catedrtico.
- Desde el primer da de ingreso al laboratorio, el estudiante deber darle al profesor su hoja del seguro
mdico debidamente sellado y requisitado, y el alumno que lo considere necesario deber realizar una
hoja en la cual especifique claramente:
i. Tipo de medicamento que toma peridicamente o en casos de emergencia.
ii. Si padece de alguna enfermedad crnica o sufre de crisis peridicas.
iii. Si tiene tratamiento mdico especial. Indicar a quien avisar.
iv. Padecimiento de alergias a determinados compuestos qumicos.
v. En caso que el estudiante tome algn medicamento, ya sea peridicamente o el da de la
prctica, estar obligado a investigar si existe interaccin entre los reactivos a utilizar y los
medicamentos ingeridos. En caso que lo anterior fuera positivo deber notificar al catedrtico
titular responsable para que se tomen las medidas pertinentes.
- El estudiante al ingresar al laboratorio, antes de realizar la prctica correspondiente deber
comprometerse a conocer perfectamente las toxicidades de todos los reactivos que manipular (Hoja de
Seguridad), as como sus antdotos, manejo, peligros y forma de desecho de los mismos.
- Cualquier accidente causado por una mala utilizacin de los reactivos y/o equipo, ser visto y
sancionado como negligencia por parte del estudiante. La sancin depender de la gravedad del
accidente, pudiendo ser hasta la expulsin del curso.
Precauciones especficas en la manipulacin del vidrio
- Para insertar tubos de vidrio en tapones, se deber humedecer el tubo y el agujero con agua o silicona
protegiendo las manos con guantes apropiados. No es recomendable forzar un tubo de vidrio. En caso
de ruptura, existe peligro de cortarse.
b. El vidrio caliente deber dejarse que enfre para utilizarlo. Si tiene dudas de su temperatura, use
pinzas, tenazas o guantes apropiados para su manipulacin.
c. Se depositar el material de vidrio roto en su contenedor exclusivo. No es recomendable usar equipo
de vidrio que est agrietado o roto.
Precauciones especficas en la manipulacin de reactivos qumicos
10
- Los productos qumicos son peligrosos por sus propiedades txicas, corrosivas, inflamables o
explosivas. Muchos reactivos, particularmente los disolventes orgnicos, arden en presencia de una
llama. Otros explotan con el calor.
- Si se usa una fuente intensa de calor, se alejar de sta los envases de reactivos qumicos.
- No se inhalarn los vapores de productos qumicos ni se olern envases directamente.
- Se trabajar en una campana extractora siempre que se use sustancias voltiles. Si aun as se produjera
una concentracin excesiva de vapores en el laboratorio, se abrirn inmediatamente las ventanas y se
encender el extractor externo.
- Est terminantemente prohibido pipetear reactivos directamente con la boca. Se usar siempre un
dispositivo especial para pipetear lquidos.
- El envenenamiento o intoxicacin puede ser a travs de la piel. Se evitar el contacto de estos
productos qumicos, usando guantes de un slo uso.
Precauciones especiales en el transporte de reactivos
- No se transportar innecesariamente los reactivos de un sitio a otro del laboratorio.
- Las botellas se transportarn sujetndolas del cuello con una mano y apoyndolas por el fondo con la
otra. Nunca del tapn.
Riesgo elctrico
- Para evitar descargas elctricas accidentales, deber seguirse las instrucciones de funcionamiento y
manipulacin de los equipos.
- No se enchufar un equipo sin toma de tierra o con los cables o conexiones en mal estado.
- Nunca se manipularn los circuitos de los aparatos y equipos.
Generalidades de los residuos
- Las medidas de seguridad no terminarn al finalizar la prctica experimental.
- La disposicin final de los residuos de las prcticas experimentales deber realizarse de forma tcnica,
segura y lo menos contaminante posible.
- El material de cristal roto se tirar en el recipiente acondicionado para este fin.
- Los papeles y otros residuos slidos se tirarn en el bote especfico del laboratorio.
11
FORMATO DE REPORTES DE PRCTICAS DE LABORATORIO
En equipo: 50%
Cartula bien definida, destacando el ttulo completo de la prctica y nombres de alumnos que
conforman el equipo, as como grado y grupo.
Objetivos que se persiguen en la prctica y una breve relacin de los pasos a seguir para
lograrlos (no tiene que ver con el desarrollo experimental) ejemplo: relacin que se estudia,
ecuacin que se aplica, etapas de que consta el trabajo, no copiar los que vienen en la prctica.
Introduccin (no copiar de la prctica ni de internet), mximo 3 cuartillas.
Procedimiento experimental (diagramas con dibujos si son necesarios).
Grficas (si se piden o si son necesarias).
Clculos y resultados (los necesarios y bien desarrollados).
Diagramas (si son necesarios).
Observaciones (deben redactarse solo en los casos en los que se haya producido un cambio
significativo o dificultad en el desarrollo experimental, lo cual deber tenerse en cuenta al
elaborar las conclusiones).
Individual: 50%
Conclusiones (tres conclusiones utilizando aproximadamente 1 cuartilla por las tres)
IMPORTANTE
las conclusiones debern ser redactadas de manera individual por cada estudiante, lo que permitir
al mismo realizar un anlisis profundo de sus resultados. En las conclusiones deber tocarse los
siguientes puntos:(teniendo en cuenta las caractersticas propias de la prctica realizada).
a. Correspondencia de los resultados obtenidos con los esperados o con valores tericos, si
corresponden entre si, si son lgicos o no segn e procedimiento realizado.
b. Informacin prctica o terica que brindan estos resultados.
c. Si qued demostrado lo que se pretenda.
d. Si los resultados no son apropiados, o no son los esperados, deben evaluarse las posibles
causas que provocan estos resultados.
e. Las conclusiones deben estar escritas a mano, en tinta y letra clara, evitando tachaduras y
borrones o cualquier otra manifestacin de descuido en su presentacin.
f. Las conclusiones debern ir al final del reporte en equipo y tener nombre y firma del
alumno correspondiente.
NOTA: Se califica tambin la ortografa y redaccin.
12
PRCTICA 1
EQUILIBRIO QUMICO INICO
ESTUDIO DE LA FORMACIN DEL COMPLEJO MONOTIOCIANATO FRRICO
POR ESPECTROFOTOMETRA
OBJETIVOS
La
13
donde:
A = absorbancia
= coeficiente de extincin molar -L mol-1 cm-1
b = espesor de la celda - cm
c = concentracin del compuesto en solucin molL-1
La ley de Lambert y Beer tambin establece que la cantidad de energa electromagntica
monocromtica absorbida por un elemento es directamente proporcional a la concentracin de la(s)
especie(s) que absorbe(n) y a la longitud de la trayectoria de la muestra para un conjunto de
condiciones instrumentales establecidas por lo que:
si
I0
A log
donde : A absorbanci a
entonces T
I
0
A log T
donde : T transmitancia
.(2)
El intervalo de longitudes de onda consideradas para la tcnica de espectrofotometra de ultravioletavisible son las que se muestra en el espectro electromagntico:
14
Fe 3 ( aq ) SCN ( aq) Fe( SCN ) 2 ( aq)
(3)
(4)
O bien
Fe 3 SCN FeSCN 2
Aplicando Ley de Potencias
Para la reaccin directa:
rA k1C AC B
rR k 2C R
Como en el equilibrio las velocidades son iguales, adems la constante de equilibrio se define como
ke=k1/k2 tenemos que:
k1C A C B k 2 C R
Sustituyendo y despejando tenemos que:
ke
k1
CR
k 2 C AC B
FeSCN
Fe SCN (5)
2
Otra posible complicacin qumica es la formacin de especies hidroxifrricas, las cuales son producto
de la reaccin del in frrico con el agua, para evitarlo, la reaccin se debe efectuar en medio cido
(H+). Se tiene para el equilibrio las siguientes concentraciones:
Fe SCN FeSCN
3
Fe Fe Fe
3
reacc
. (6)
Fe 3
FeSCN
0
15
Fe
3
Como
SCN FeSCN 2
la ecuacin se puede simplificar (debido a que reacciona muy poco), de la siguiente forma:
Fe Fe
SCN SCN FeSCN
3
SCN SCN
reacc
FeSCN
SCN FeSCN .(7)
2
Fe
FeSCN
SCN ( Fe ) FeSCN (8)
2
Fe
Cabe mencionar que la nica especie que absorbe la luz UV-VIS es el monotiocianato frrico, por lo
que ser posible el clculo de la concentracin, como se vio con anterioridad la absorbancia se definir
de acuerdo a la siguiente ecuacin.
A b FeSCN 2
(9)
donde:
A= Absorbancia determinada en el equipo
= coeficiente de extincin molar -L mol-1 cm-1
b = Ancho de la celda 1 cm
FeSCN 2 = la concentracin en mol / L
Fe Fe Fe
SCN SCN SCN
FeSCN Fe SCN
3
reacc
reacc
reacc
Donde:
[Fe3+]0 = Concentracin molar inicial del in frrico
[SCN-]0 = Concentracin molar inicial del in tiocianato
[Fe3+]reacc = Concentracin molar del in frrico que reaccion
[SCN-]reacc = Concentracin molar del in tiocianato que reaccion
reacc
16
Cambiando la nomenclatura para facilitar el despeje tenemos
C1 = [Fe3+]
C2 = [SCN-]
x = [FeSCN2+]
luego aplicando las reacciones de las ecuaciones con la ecuacin de equilibrio tenemos la siguiente
ecuacin:
x
K
C1 x C 2 x . (10)
Sustituyendo la concentracin del in complejo formado por la ecuacin, adems de considerar que las
condiciones experimentales C1 > C2 > X, tenemos que:
A
A
b
b
A
A
C1 . C2
C1 X . C2 A
b
b
b
despejando
A
b
A
A
b
b
A
C1 C2 b C1 A C1 C2 b C1 A
C A
A
C1 C2 1
C1 C2
b
b
b
.(11)
A
C1 C 2
A
C 2 ..(13)
Con estos datos construimos una grfica, la cual se linealiza y se ajusta por mnimos cuadrados para
obtener el valor de la constante K, el cual es el valor negativo de la pendiente de la curva y el producto
bK es la ordenada al origen.
17
En presencia de altas concentraciones de tiocianato los complejos mayores predominan, pero si la
concentracin del in tiocianato se mantiene baja, la concentracin de los iones complejos Fe(SCN) n(3-n)
+
con n 2 es muy pequea y se puede suponer que el nico in complejo presente en el equilibrio es el
monotiocianato frrico (n = 1). Trabajaremos en medio cido para evitar la formacin (y consecuente
precipitacin) del compuesto Fe(OH)3.
En un segundo mtodo de obtencin de la constante de equilibrio tomamos como base la ley de
Lambert y Beer siguiendo la misma metodologa de experimentacin; sabemos que el procedimiento
consiste en agregar cantidades variables de una solucin con Fe 3+ a un volumen conocido de solucin
de SCN-. Al aumentar la cantidad de Fe3+ agregado, aumenta la concentracin de monotiocianato
frrico, y la solucin se torna cada vez ms coloreada (es decir, aumenta su absorbancia). La
determinacin se realiza a una longitud de onda donde el ion Fe(SCN) 2+ es la nica especie que
absorbe. Si combinamos la ecuacin (7) con la (9) obtenemos lo siguiente:
K
A ab
Fe SCN
3
A ab .. (14)
K
A
A= b[SCN ]0
La ecuacin anterior representa tambin la ecuacin de una lnea recta, con valores de:
3+
Fe
0 ..(16)
A
x=
18
3+
Fe
Si se grafica
vs A se obtiene una recta cuya pendiente ser K -1 y la ordenada al origen ser b.
Una vez obtenido el valor de K, se puede calcular la concentracin de las especies del ion [Fe(SCN)2+]
para cada punto de la recta despejando de la ecuacin (5).
19
PARTE EXPERIMENTAL.
Agregar 0,1 mL de solucin titulante (usar pipeta graduada de 1 mL), agitar para homogeneizar
e inmediatamente transferir a una celda para la medicin espectrofotomtrica. Procurar no tirar
una sola gota del lquido reaccionante.
De la grfica obtenida por espectroscopia UV (ver siguiente figura), tomar los datos de
absorbancia y longitud de onda para cada una de las curvas; el par de datos son los que
corresponden a cada una de las mediciones.
Par de datos
, A
Realizar
clculos.
OBSERVACIONES
Las mediciones de las absorbancias se realizan dentro de un rango de longitud de onda entre
350 y 600 nm debido a que es el intervalo de activacin del in frrico.
20
Las celdas del espectrofotmetro deben ser tomadas por la parte opaca, cuidando no dejar
huellas digitales en la parte transparente.
Al momento de tomar una muestra de la solucin con la celda, regresar un par de veces la
muestra al matraz, con el fin de realizar una especie de enjuague a la celda y homogenizar la
concentracin de la muestra que se va a medir.
Resultados mtodo 1:
Muestr
a
Titulant
e
ml
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
10
1.0
Resultados mtodo 2:
[Fe3+]0
[SCN-]0
SCN
Fe SCN
3
21
Muestra
Titulante
ml
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
10
1.0
# Experimento
FeSCN 1
FeSCN 2
[Fe3+]0
3+
Fe
A
x=
[SCN-]0
y=A
10
2
2
K mtodo 1
K mtodo 2
Instrumentales:
Magnitud Medida
Absorbancia
Longitud de onda (nm)
360 - 600
Camino ptico, L (cm)
1
Blanco empleado
Solucin de KSCN y HNO3
Equipo empleado
Espectrofotmetro Perkin Elmer Lambda 25
K bibliogrfica*
138
* Ramette, R.W Formation of Monothiomatiron (3) Journal of Chemical Education 40,0 Febrero 1963,
PP 71-72.
APNDICE:
22
Para el clculo de las concentraciones en el equilibrio se parte el principio de equivalencia
(V1N1=V2N2), de tal forma que para la concentracin del fierro:
Fe3 1
(0.2 M )( 0.1mL)
7.6923e 3 M
2.6mL
Fe 3 2
(0.2 M )(0.2mL)
1.4815 e 2 M
2.7 mL
(0.001)( 2.5mL)
9.6153 e 4 M
2.6mL
(0.001)( 2.5mL)
SCN 1
9.2592 e 4 M
2.7mL
SCN 1
Calcular los valores de y y x para cada mtodo y efectuar la regresin lineal como sigue
La recta que se ajusta mejor a los n puntos (x1 y1) (x2 y2) (xn yn) tiene la forma y=mx+b
Donde.
n xy ( x )( y )
Pendiente=m=K=
2
n ( x 2 ) ( x )
Interseccin=b=
Aqu,
ym ( x )
n
m k
23
OBJETIVOS
En
esta
prctica se
realizar el
estudio del
equilibrio
homogneo
mediante
un mtodo de titulacin, en la esterificacin del cido actico con alcohol etlico, la dependencia que se
tiene al utilizar o no un
HIPTESIS
catalizador.
24
Para sobrepasar las limitaciones del equilibrio qumico, convencionalmente se recurre a afectar
variables del proceso tales como el uso de exceso de reactantes, la remocin selectiva de los productos,
el aumento de la temperatura, el uso de agentes de actividad superficial, y la admisin de solventes. La
esterificacin de Fischer es una reaccin de equilibrio y las constantes de equilibrio tpicas no son muy
grandes (aproximadamente igual a 4). Pero cuando se emplean alcoholes secundarios o terciarios la
constante de equilibrio disminuye ms an. Por lo tanto, la presencia de grupos voluminosos prximos
al lugar de la reaccin, en el alcohol o en el cido, disminuye la velocidad de esterificacin (y la
reaccin inversa; la hidrlisis).
Se puede favorecer la esterificacin hacia la derecha ya sea usando un exceso de uno de los reactivos o
eliminando uno de los productos. Por ejemplo, en la formacin de esteres etlicos se emplea con
frecuencia etanol en exceso para impulsar el equilibrio tan lejos como sea posible hacia el lado del
ster. Tambin se puede eliminar agua ya sea por destilacin, o por adicin de un deshidratante, como
el sulfato de magnesio o cristales de zeolita deshidratada. Debido a los inconvenientes para favorecer la
esterificacin de Fischer hasta su terminacin, con frecuencia se prefiere la reaccin de un cloruro de
cido con un alcohol para la sntesis de los steres en el laboratorio.
Ahora bien, el equilibrio qumico de una reaccin reversible en la cual la velocidad de formacin de
productos es igual a la velocidad de desaparicin de los reactivos; para una reaccin irreversible se da
cuando se alcanza la mxima conversin en funcin del reactivo limitante, es decir la concentracin de
reactivos y productos se estabiliza o ya no cambia.
K1 C Rr C Ss productos
K eq
K 2 C Ap C Bq reactivos
En la esterificacin del cido actico, se lleva a cabo la siguiente reaccin con el etanol en presencia de
cido clorhdrico como catalizador, formando acetato de etilo y agua, la siguiente reaccin lo describe:
K eq
25
26
PARTE EXPERIMENTAL.
1.- Preparar una serie de sistemas reaccionantes de acuerdo a la siguiente tabla y dejarlos reposar por lo
menos durante una semana para que se lleve a cabo la reaccin.
SISTEMAS
S1
S2
S3
S4
S5
S6
S7
ETOH
15
10
AAc
10
15
10
10
10
10
HCl
2.5
2.5
2.5
2.5
-----
2.5
----
AcEt
-----
-----
-----
----
-----
Datos necesarios para los clculos (generalmente se toman los datos que tienen los frascos de los
reactivos que se utilizan en la prctica)
HCl
CH3CO2H
2H5OH
CH3CO2C2H5
cido
Actico
Etanol
cido
Clorh.
Acetato
de etilo
Agua
60.05
46.07
36.6
88.10
18.02
1.05
0.79
1.84
0.90
1.0
99.7
99.2
36.45
99.8
100
M (g/mol)
(g/ml)
pureza
H2O
2. Calcular el nmero de moles iniciales (ni0) de cada componente alimentado en cada sistema, por
medio de la siguiente expresin:
ni 0
gr
Pureza
ml
g
PM i
gmol
Vi (ml ) i
Donde:
Vi = Volumen agregado del componente i
i = Densidad del componente i
Pi = Pureza del componente i
PMi = Peso molecular del componente i
3. Tome una alcuota de 5 a 10 ml de cada sistema, agregue 10ml de agua destilada y titule con una
solucin previamente valorada de NaOH (aproximadamente 3N), utilizando fenolftalena como
indicador (3 a 5 gotas)
27
4. Calcule los moles totales de cido (cido actico + cido clorhdrico remanentes despus de
reaccin) presentes en cada sistema.
n(Totales de cido)
VT ( solucin preparada)
n(Totales de acido)
VNaOH N NaOH
VT ( solucion preparada)
Valcuota
Como la sustancia que interviene directamente en la reaccin es el cido actico y el cido clorhdrico
solo se utiliza como agente catalizador tenemos que:
f
n(Totales de acido) n AAc
nHCl
Despejando obtenemos:
f
nAAc
nT (Totales de acido) nHCl
o
n AAc n AAc
o
nEtOH nEtOH
o
nHCl nHCl
o
nEAc nEAc
nH 2O nHo 2O
28
De la ecuacin del cido actico podemos obtener el grado de avance debido a que tenemos el nmero
de moles tanto iniciales como finales y solamente despejamos el grado de avance y finalmente
calculamos el valor de la constante de equilibrio en funcin del nmero de moles:
K1 nEAc nH 2O
K eq
K n AAc nEtOH
Si el Acido Actico es el reactivo limitante tomar en cuenta que las moles de Acido Actico iniciales
sern el 100%, que porcentaje ser para el valor final obtenido de Acido Actico.
o
% Eficiencia (n AAc 100) / n AAc
Comparar cada constante al variar los mililitros de reactivos iniciales, comparar tambin las constantes
de equilibrio cuando se agrega catalizador (HCl) y cuando no se agrega. Comparar la eficiencia de cada
sistema y dar propuestas para mejorar la reaccin de acuerdo a estos datos.
Tabla de balance inicial de cada sistema y volumen de NaOH gastado
SIST
AAC
ETOH
EAC
H2O
HCL
VNAOH
1
2
3
4
5
Tabla de balance final de cada sistema
SIST
AAC
ETOH
EAC
H2O
HCL
1
2
3
4
5
Ejemplo de clculos realizados para un sistema con los siguientes datos
KEQ
EFIC.
29
Datos tericos
AAc
EtOH
HCl
EtAc
H2O
PM
(g/mol)
60.05
46.07
36.46
88.10
18.02
(g/ml)
Pureza
1.05
0.998
ml
0.79
0.999
EtOH 30
1.84
0.3657
AAc
15
0.90
0.9981
HCL
2.5
1.0
AcEt
NaOH 3.2
NOTA: Solo se muestra como
ejemplo la siguiente secuencia de clculos para el
sistema mencionado arriba
1. Calcular las moles iniciales de cada reactivo agregado como sigue:
15ml 1.05 g ml
0.998 0.26176
0
AAc
60.05 g
mol
0
etOH
0
HCl
H0 2O
15ml 1.05
ml
g
60.05
mol
30ml
46.07 g
2.5ml
0.002
0.79 g
30ml
0.999 0.51392
mol
1.84 g
36.46 g
ml
ml
0.3657 0.04614
mol
0.79
ml
g
46.07
mol
0.001
2.5ml 1.84
ml
g
36.46
mol
0.6343 0.08107
Acido
47.5ml 0.09556
30
f
AAc
Acido HCl 0.09556 0.04614 0.04942
f
0
etOH
etOH
0.30158
Hf O H0 O 0.29341
2
AcEt 0.21234
6. Calcular la constante de equilibrio para ese sistema
K
0.04942
100 18.88%
0.26176
31
PRCTICA 3
EQUILIBRIO QUMICO SIMULTNEO
ESTUDIO DE LA DISTRIBUCIN Y DIMERIZACIN DEL CIDO BENZOICO
EN BENCENO Y AGUA.
OBJETIVOS
En el agua,
el
cido
benzico
se disocia
Estudiar la distribucin y dimerizacin del cido benzico y las condiciones de
como in
trabajo para beneficiar el desplazamiento del equilibrio hacia el producto que se
benzoato e
desea obtener en mayor cantidad. Determinar la relacin de concentraciones para una
in
reaccin de dimerizacin.
hidrgeno, cuando se agrega un solvente orgnico y debido a las fuerzas de polarizacin de los iones se
forman dmeros, en este
HIPTESIS
caso la dimerizacin es
debida a los puentes de
La constantes de equilibrio qumico simultneo se puede determinar a partir de tcnicas
hidrgeno los cuales analticas de titulacin con una base dbil, permitiendo determinar las concentraciones de los
asocian
de
las componentes de reaccin.
soluciones liquidas. Al
comparar la distribucin de concentraciones entre los dos solventes se puede calcular la constante de
equilibrio entre el monmero y el dmero, existente en las fases. La formacin de agregados qumicos
polimricos consistentes de monomerial, idntica. Una aseveracin puede ser presentada por
ecuaciones del tipo:
nB Bn
B= monmero
n=grado de asociacin
HO
PUENTE DE HIDROGENO.
OH
OH
32
Dimerizacin.
Km
PUENTE DE HIDROGENO.
CO2
O
C
OH
Ka
Ionizacin.
+ O+
H3
Con base a lo anterior se puede comprender de donde se obtienen las constantes Km y Ka; sin
embargo, aun no sabemos de dnde surge la constante K D. Pues esta es obtenida del equilibrio que
existe entre los monmeros que efectan las reacciones en cada sistema.
O
O
C
OH
OH
KD
Monmero
La distribucin del cido benzico en un sistema la cual consiste de tolueno y agua presenta tres
equilibrios los cuales se llevan a cabo como sigue.
33
distribucin
dimerizacin
KD
KM
ionizacin
Ka
tolueno
agua
ACIDO
BENZICO
(monmero)
ACIDO
BENZICO
(dmero)
ACIDO
BENZICO
H+
34
Bz-
puede ser caracterizada por medio de la ecuacin o coeficiente de distribucin de Nernst tomando en
cuenta la tendencia de los cidos orgnicos a ionizarse parcialmente en el agua y a dimerizar en un
solvente polar (constante de distribucin):
La disociacin del cido benzoico en agua (cte. de ionizacin):
+
H
Bz
, K a =
+ +Bz
HBz H
(I)
[ HBz ] T
[ HBz ]T
La constante de distribucin:
[ HBz ] A [ HBz ]T , K D =
[ HBz ]T
[ HBz ] A
Desarrollando un balance con fase a partir de las constantes totales de cido, C A para la ecuacin
acuosa y CT para la ecuacin orgnica, contenidas por cada caso.
CO2
CIDO BENZOICO
+ O
H 3
INICIAL
DURANTE
-X
EN EQUILIBRIO
C-X
35
X2
X
K a=
= X=C
CX
C
2
C
K a=
C ( 1 )
Partiendo del balance se tiene:
Bz
C A =[ HBz ] A +
Si en concentracin del cido benzoico en agua se determina mediante la titulacin con una base, esta
puede ser:
C A ( 1 )+C A , [ HBz ] A=C A ( 1 )
Y la concentracin del cido actico en tolueno obtenido a partir de la titulacin.
HBz
CT =[ HBz ] T + [ 2 ]T
De la I y II sustituimos en las ecuaciones de concentracin en la fase orgnica, tenemos:
HBz
2
CT =K D [ HBz ] A + 2 K m [ 2 ]T
m
2 K 2D
36
Utilizando la siguiente ecuacin podemos calcular
2
CA
( 1 )
despejando
2 C A + K a K a=0
Donde:
mol
K a=6.3105
a 25 C
L
K a=
Calculo de las concentraciones molares del cido benzoico con cada fase.
Para la fase acuosa:
V AN
CA=
V ( ALICUOTA )
CT =
VN
V ( ALICUOTA )
A partir de una serie de datos experimentales podemos calcular las concentraciones de Cagua y Ctolueno
podemos obtener informacin con respecto al valor de Kd y Km, confirmando as la teora qumica de
soluciones y la desviacin a la Ley de distribucin de Nernst.
37
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Preparar una solucin con 1.24 gr de cido benzico y disolverlo en 250 ml de tolueno. La
solucin tendr una concentracin aproximada de 0.4 moles/lt.
2. Con esta solucin preparar las siguientes mezclas
Reactivo
Solucin de cido benzoico
en tolueno (mL)
Muestra 1
Muestra 2
Muestra 3
Muestra 4
Muestra 5
10
Agua (mL)
Tolueno (mL)
separacin
se
Figura 1
Figura 2
38
5. Despus de separadas las fases, se saca la inferior (acuosa) por la llave y la superior (orgnica)
por la boca; as se previenen posibles contaminaciones.
6. Tomar una alcuota de 10 ml de la fase acuosa y agregarle 10 ml de agua destilada.
7. Titular con una solucin de NaOH aproximadamente 0.015 N (previamente valorada),
utilizando fenolftalena como indicador (punto de vire cuando la coloracin rosa persista al
menos 15 segundos).
8. Hacer lo mismo para la fase orgnica pero tomar en cuenta que para titular la fase orgnica se
debe agitar fuertemente despus de cada adicin del hidrxido de sodio para asegurar la
correcta titulacin.
9. Calcular los valores de las concentraciones en cada fase Ca (concentracin para la fase acuosa)
y Cb (concentracin para la fase orgnica) para cada sistema, esto se hace por medio del
principio de equivalencia (V1N1=V2N2), de tal forma que para la concentracin Ca es:
Ca1
Cb1
y= Cb / Ca (1- ).
12. Con los valores obtenidos en el punto anterior graficar X vs Y, ajustar la curva a una lnea recta
mediante regresin lineal.
13. Calcular la pendiente y la ordenada al origen. Llenar la siguiente tabla:
39
Muestra
ml NaOH gastados en
fase orgnica
ml NaOH gastados en
fase acuosa
Cb
Ca
Cb / Ca
x= Ca (1- )
y = Cb / Ca (1- )
Kd
Km
OBSERVACIONES
El embudo de separacin debe manejarse con ambas manos; con una se sujeta el tapn -asegurndolo
con el dedo ndice- y con la otra se manipula la llave. Se invierte el embudo y se abre la llave para
eliminar la presin de su interior; se agita suavemente durante uno o dos segundos y se abre de nuevo
la llave. Cuando deja de aumentar perceptiblemente la presin en el interior, se aseguran tapn y llave y
se agita enrgicamente durante uno o dos minutos. Se pone de nuevo en contacto con la atmsfera a
travs de la llave se vuelve a cerrar sta y se apoya, ya en posicin normal
40
FECHA
GRUPO
No.
NOMBRE
PRCTICA
HOJA DE RESPONSABILIDAD
Equipo No.
Boleta
Nombre completo
Firma
Descripcin
Real
Cristalera o Equipo
Rango total
Rango de
precisin
Revisin
inicial
Revisin
final
OBSERVACIONES
_________________________
Revisin inicial
__________________________
Revisin final
BIBLIOGRAFA RECOMENDADA
AGUILAR Peris J.; (2005); Principios de los procesos qumicos- Parte II. Termodinmica; Ed.
Revert S.A. (versin espaola)
41
F. DANTIELS, R.A. ALBERTY. Fisicoqumica. Cap. 9, Editorial C.E.C.S.A., 2da. Edicin,
New York, (1961)
G.W. CASTELLAN. Fisicoqumica. Editorial Fondo Educativo Interamericano. Bogot (1975)
H.D. CROCKFORD, S.B. KNIGHT. Fundamentos de Fisicoqumica. Cap. 4, Editorial
C.E.C.S.A., 2da. Edicin. Mxico. (1968)
LEVINE, Fisicoqumica, 5ta edicin, volumen 1 (2007).
PERRY, Robert H. Manual del ingeniero qumico. Ed. Mc Graw-Hill. Mxico, secciones 3 y 6,
1992.
PRAUSNITZ J. M,. Lichtenthaler R. N, and. Gomes de Azevedo E; (1986) Molecular
Thermodynamics of Fluid Phase Equilibria, 2nd. Edn., Prentiss-Hall
SMITH, J.M..; VAN NESS, H.C. & ABBOTT, M.M..(2005). Introduccin a la Termodinmica
para Ingeniera Qumica. 7. McGraw Hill Series. New York.
S.L.GLASSTONE. Elementos de Fisicoqumica. Cap. 12, Editorial Mdico-Quirrgica, 2da.
Edicin, Buenos Aires. (1970)