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CAPITULO II

AGENTES QUMICOS DE FLOTACIN DE ESPUMAS

ING. MSc. NATANIEL LINARES GUTIRREZ


DOCENTE ESME/FAME UNJBG
TACNA PER
2010
nlinaresg6@hotmail.com
18/05/2010

MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez

OBJETIVO
Al concluir el estudio de este captulo, el lector estar
capacitado para identificar, preparar, controlar y dosificar
adecuadamente los diferentes reactivos que se utilizan en
la flotacin de espumas de los minerales valiosos.
Asimismo estar capacitado para establecer los lugares de
adicin de los reactivos de flotacin.
Tambin estar capacitado para investigar, evaluar y
seleccionar las frmulas de reactivos ms eficaces para
cada mineral que se desee procesar.

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REACTIVOS DE FLOTACIN DE ESPUMAS


Los reactivos de
flotacin corresponden
a sustancias orgnicas
e inorgnicas que
promueven,
intensifican y modifican
las condiciones
ptimas del
mecanismo fsicoqumico del proceso de
flotacin de espumas
de minerales, sean
estos polares o
apolares, sulfuros o no
sulfuros; metlicos y
no metalicos.
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CLASIFICACIN DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIN


A los reactivos de flotacin los
podemos clasificar en tres
grandes grupo, a saber:

Los Colectores, cuya funcin es la de


proporcionar propiedades
hidrofbicas a las superficies
minerales.

Los Espumantes, que permiten la


formacin de espuma estable, de
tamao y mineralizacin adecuada.

Los Modificadores, que se utilizan


para la regulacin de las condiciones
adecuadas para la accin selectiva de
los colectores. A su vez pueden ser:

Modificadores de pH.
Depresores.
Activadores.

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Para poder entender, la accin de los


reactivos de flotacin tenemos que
recordar que todos los minerales los
podemos clasificar en dos tipos, segn sus
caractersticas superficiales:
 Polares
 No polares Apolares

Los minerales con un fuerte enlace


superficial covalente o inico se conocen
como de tipo polar y exhiben altos
valores de energa libre en la superficie
polar, la cual reacciona fuertemente con
las molculas de agua y por lo tanto son
hidroflicos.
Los minerales polares se subdividen en
varias clases que dependen de la
magnitud de la polaridad, la cual se
incrementa de los grupos 1 al 5 de la tabla
que se muestra a continuacin.

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GRUPO 1
Mineral
Frmula
Galena
PbS
Covelita
CuS
Bornita
Cu5FeS4
Chalcosita
Cu2S
Chalcopirita
CuFeS2
Estibinita
Sb2S3
Argentita
Ag2S
Bismutita
Bi2S3
Milerita
NiS
Cobaltita
CoAsS
Arsenopirita
FeAsS
Pirita
FeS2
Esfalerita
ZnS
Oropimente
As2S3
Pentlandita
(Fe,Ni)S
Rejalgar
AsS
Au, Ag, Pt, Cu (nativos)
GRUPO 4
Mineral
Frmula
Hematita
Fe2O3
Magnetita
Fe3O4
Goetita
Fe2O.H2O
Cromita
FeO.Cr2O3
(Ce,La,Di)PO4.ThSiO4
Ilmenita
FeTiO3
Corindn
Al2O3
Pirolusita
MnO2
Limonita
2Fe2O3.3H2O
Borx
Na2B4O7.10H2O
Wolframita
(Fe,Mn)WO4
Columbita
(Fe,Mn)(NbTa)2O6
Tantalita
Fe(Ta2)O6
Rutilo
TiO2
Casiterita
SnO2
(Al,FE,Cr)2(Ca,Mg,Mn)3(SiO2)3

GRUPO 2
Mineral
Barita
Anhidrita
Yeso
GRUPO 3a
Mineral
Cerusita
Malaquita
Azurita
Wulfenita

Frmula
PbCO3
CuCO3.Cu(OH)2
2CuCO3.Cu(OH)2
PbMoO4

GRUPO 3b
Mineral
Fluorita
Calcita
Widerita
Magnesita
Dolomita
Apatita
Scheelita
Smithsonita
Rodocrosita
Siderita
Monacita

Frmula
CaF2
CaCO3
BaCO3
MgCO3
CaMg(CO3)2
Ca4(CaF)(PO4)3
CaWO4
ZnCO3
MnCO3
FeCO3

GRUPO 5
Mineral
Zircn
Willemita
Hemimorfita
Berilo
Feldespato
Silimanita
Granate
Cuarzo

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Frmula
BaSO4
CaSO4
CaSO4.2H2O

Frmula
ZrO2.SiO2
Zn2SiO4
Zn4Si2O7(OH)2.H2O
Be3Al2(SiO3)6
Al2SiO5
SiO2

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Los minerales no polares se caracterizan por enlaces moleculares


relativamente dbiles, es decir, las molculas covalentes se
mantienen juntas por las fuerzas de Van der Waals, ello hace que
las superficies no polares no se unan fcilmente a los dipolos del
agua y en consecuencia son hidrofbicas.
Los minerales del tipo apolar son:
 El grafito
 El azufre
 La molibdenita
 El diamante
 El carbn
 El talco
Todos ellos tienen alta flotabilidad natural con ngulos de contacto
entre 60 y 90.

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COLECTORES

Los colectores son compuestos orgnicos de


molculas complejas de estructura asimtrica
y heteropolar, cuya funcin principal es la de
adsorberse en la superficie del mineral valioso
hidrofobizndola selectivamente dentro de la
pulpa, para crear condiciones de reduccin de
la energa libre superficial del mineral
hidratado (mojado) a un punto donde sea
posible la formacin de un permetro de
contacto de fases (mineral-agua-aire),
favoreciendo la adherencia de la partcula
mineral a la burbuja.

La mayora de colectores tiene dos partes:


 Una parte polar, y
 Una parte no polar

Ambas con propiedades diferentes.

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ADSORCIN DEL COLECTOR


La parte no polar de la molcula es
un radical hidrocarburo, el cual
difcilmente reacciona con los
dipolos del agua, por ende, tiene
propiedades fuertes para repeler el
agua, en consecuencia proporciona
las propiedades hidrofbicas al
mineral, por estar este extremo
funcional orientado al agua. La
parte polar o inica es la que puede
adsorberse selectivamente en la
superficie del mineral ya sea por
reaccin qumica con iones de la
superficie del mineral
(quimisorcin) o por atraccin
electrosttica a la superficie
mineral (adsorcin fsica) .

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Esquema estructural de un colector

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CLASIFICACIN DE LOS COLECTORES

Una clasificacin general se da a continuacin , teniendo siempre en cuenta lo


siguiente:
 Su disociacin inica.
 La actividad del anin y/o catin en relacin a la superficie del mineral, y
 La estructura del grupo solidoflico.

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COLECTORES ANIONICOS

Son los que ms se usan en la


flotacin de minerales por su
notable selectividad y su
fuerte adherencia a la
superficie mineral.
Ellos se pueden clasificar de
dos tipos y de acuerdo a la
estructura de su grupo polar
o solidoflico. Estos son:




 Colectores aninicos
sulfhdricos o sulfhidrilos
 Colectores aninicos oxhidrilos

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Los colectores sulfhdricos o tioles son los


reactivos que ms se usan en la industria
del procesamiento de minerales, por ser
ms efectivos para la flotacin de
minerales de metales pesados no
ferrosos, principalmente los sulfuros.
Se caracterizan porque en su grupo
solidoflico contiene al sulfuro bivalente.
Los ms ampliamente usados de estos
colectores aninicos son :
los xantogenatos, tcnicamente conocidos
como xantatos y
los ditiofosfatos conocidos tambin como
Aerofloats.

Tambin se viene utilizando en aos


recientes los dialquil tionocarbonatos, la
tiocarbanilida y el mercaptobenzotiazol y
en forma limitada los ditiocarbonatos y los
alquil mercaptanos, del mismo modo los
xantoformiatos o formiatos de xantgeno
(Minerec).

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LOS XANTOGENATOS O XANTATOS

El mtodo de preparacin del alquil xantato de sodio o potasio, consiste de la disolucin de un hidrxido
alcalino en el alcohol alquil, seguido de la adicin del disulfuro de carbono a el alcoholato metlico. Debido a
las reacciones altamente exotrmicas, la temperatura de la mezcla debe ser mantenida tan baja como sea
posible para evitar la descomposicin del xantato producido. Las reacciones son

R OH
+
NaOH
Alcohol alquil + hidrxido de Sodio

R ONa
+
Alcoholato de Sodio +

H2O
agua

S
//
R ONa
+
CS2

ROC
\
S Na
Alcoholato de sodio + disulfuro de carbono Alquil xantato de sodio (slido)

En consecuencia el xantato tendr la frmula qumica general:

S
//
R O C
\

Donde Me = Na+, K+, o H+ y R = Es el grupo o radical hidrocarburo (hasta 6 tomos) que puede ser variado
para controlar su potencia y selectividad.

SMe

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Otro camino tambin vlido para encontrar el mismo producto es la reaccin de un alcohol
y el disulfuro de carbono que se hace reaccionar con hidrxido alcalino. As, de este modo
se escribe la siguiente reaccin:

ROH + CS2 ROCSH


||
S

Y
ROH + CS2 + KOH ROCSK + H2O
||
S
donde el anin activo es:

S
//
R O C
\
S

cido xntico

y el grupo solidoflico es

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S
//
O C
\
S
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Los xantatos son sustancias cristalinas duras con un olor


caracterstico, que le es propio debido a la existencia de
una pequesima cantidad de mercaptanos.
Los xantatos de metales alcalinos tienen generalmente
tonos claros, desde blanco hasta amarillo claro.
Los xantatos que ms ampliamente se utilizan son:








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Xantato etlico de potasio


Xantato etlico de sodio
Xantato amlico de potasio
Xantato isoproplico de potasio
Xantato isoproplico de sodio
Xantato hexlico de potasio
Xantato butlico sec. de sodio
Xantato isobutlico de sodio

C2H5OCS2K
C2H5OCS2Na
C5H11OCS2K
C3H7OCS2K
C3H7OCS2Na
C6H13OCS2K
C4H9OCS2Na
C4H9OCS2Na

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En lo que respecta a la descomposicin del ion xantato, de las numerosas reacciones que se
han considerado por varios investigadores de la descomposicin del xantato en soluciones
acuosas, hay seis reacciones las cuales son reconocidas como pertinentes a los sistemas de
flotacin. A saber:
Hidrlisis del ion xantato.

Na

+ ROCS

K1
+ H 2 O

Na
K2

+ OH

+ ROCS

(cido xntico) I

Descomposicin del cido xntico.

ROCS

K3
H
ROH + CS

II

Descomposicin hidroltica.

6 ROCS

+ 3 H 2 O 6 ROH + CO

2
2

+ 3 CS

+ 2 CS

2
3

III

Pellets de xantato

2-

(El tritiocarbonato puede descomponerse ms adelante en CS2 y S )


Oxidacin a dixantgeno.
a) 2 ROCS

( ROCS

b) 2 ROCS

) 2 + 2e

1
O 2 + H 2 O ( ROCS
2

) 2 + 2 OH

IV

Oxidacin del monotiocarbonato


O
//

ROCS

1
O2 R 0 C
2

S
Oxidacin a perxantato.

ROCS

S
//
+ H 2O R O C
\
SO-

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H2O

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INFLUENCIA DEL OXGENO EN LA FLOTACIN CON XANTATO


Tambin se ha demostrado que el mineral sulfuro no se une a los
aniones del colector sin la accin previa del oxgeno, donde el
mecanismo de adsorcin es de intercambio inico entre el colector
y el producto de oxidacin, pero un exceso de oxgeno es tambin
perjudicial.
Al respecto, Plaksin ha determinado lo siguiente:
 En ausencia de oxgeno las superficies frescas de los sulfuros se mojan,
es decir, adsorben agua.
 El oxgeno ayuda a la deshidratacin de la superficie del mineral
facilitando as la penetracin de molculas de colector, estableciendo
el siguiente orden: Primero se adsorbe el oxgeno y luego el colector.
 La cantidad requerida para la flotacin completa con xantatos se
incrementa en el siguiente orden: Galena, pirita, esfalerita,
calcopirita, pirrotita, arsenopirita, etc..
 La larga exposicin con oxgeno (envejecimiento) impide la adsorcin
de los xantatos.

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COLECTORES DERIVADOS DEL XANTATO

Entre los de mayor importancia tenemos los siguientes:

Xantoformiatos.
Tionocarbamatos
Esteres xnticos.
Mercaptanos.

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LOS XANTOFORMIATOS.
Son derivados de los xantatos, en consecuencia, son el producto de la reaccin del etil xantato
de sodio, con etil cloroformato, esto es:

Et O CSSNa

+ Et O SCl Et O CSS COO

Et + NaCl

donde su formula estructural es:


S
O
||
||
R O C S C O CH2 CH3
Donde el R puede ser un radical etil, isopropil, butil, amil, etc..Son lquidos amarillos, aceitosos
por ende insolubles en agua. Ejemplos ms importantes son:
Dietil xantoformiato
Etil butil xantoformiato
Etil isopropil xantoformiato
Etil isobutil xantoformiato.
Etil sec butil xantoformiato.
Etil amil xantoformiato
Etil metil amil xantoformiato
Los xantoformiatos son lquidos amarillos, aceitosos e insolubles en agua. El dietil
xantoformiato fue utilizado como colector para cemento de cobre en procesos LPF (lixiviacin,
precipitacin y flotacin), pero actualmente solo es empleado en el circuito cido de El Teniente
(Chile) donde la mejor frmula de reactivos utiliza 30% de gasolina y 10% de MIBC, mejorando
as la coleccin de la molibdenita. Esta modificacin redujo fuertemente el costo del colector a
que las dosificaciones siendo las mismas que con xantoformiato puro y se mantiene las
recuperaciones. En cuanto al aspecto operacional, los xantoformiatos pueden ser manipulados
mediante tuberas de acero inoxidable de preferencia y PVC (plstico), pero no en presencia de
cobre o sus aleaciones. Los plsticos deben ser usados con mucha cautela ya que son buenos
solventes del PVC comn, pero sucede as con el polietileno y el propileno, por lo tanto
aceptables. Los xantoformiatos son inflamables. El producto puro tiene un alto grado de
ignicin. Este reactivo es txico a los peces e irritante para las personas, pudiendo provocar
vmitos si no se manipula con la proteccin adecuada para uso y manipuleo de reactivos.

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LOS TIONOCARBAMATOS.
Los Tionocarbamatos son tambin derivados de los xantatos, que consiste en hacer reaccionar
un xantato con un alquil aluro que da lugar a un ester, el cual se hace reaccionar con una
amina para dar lugar al tionocarbamato, proceso desarrollado por Harris, 1954.
Las reacciones son como sigue:

RO C SSNa + R " X RO CSS R + NaX + R NH

RO CS NH R + R SH

y su forma estructural general es:


S
||
R1 O C NH R2
Donde los radicales R1 y R2 son los que varan
Ejemplos de ellos son los siguientes:
Isopropil etil tionocarbamato (DOW Z-200)
Isopropil metil tionocarbamato.
Butil metil tionocarbamato.
Isobutil etil tionocarbamato.
Isobutil metil tionocarbamato.
Etil isopropil tionocarbamato.
Los tionocarbamatos son lquidos incoloros, insolubles en agua, pero muy solubles en
solventes orgnicos de modo tal que su empleo en flotacin puede estar mezclado con
espumantes en cualquier proporcin. Debido a su contenido de impurezas, tienen olor a
compuestos de azufre. Los tionocarbamatos son colectores muy fuertes o enrgicos y tambin
selectivos en circuitos cidos de flotacin. Sus aplicaciones no son generales en la mediana y
pequea minera por su alto costo, pero si en la gran minera previa evaluacin de sus
ventajas.
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LOS DITIOFOSFATOS O AEROFLOATS


Los ditiofosfatos o aerofloats son tambin colectores de gran importancia en la flotacin de sulfuros
que se caracteriza por tener en su grupo solidoflico al fsforo pentavalente. La estructura de estos
compuestos puede ser presentada con la frmula general
RO
\

S
//
P

/
RO

\
S Me

siendo R un radical hidrocarburo aromtico o aliftico y Me es el tomo de hidrgeno o metal alcalino.


Los ditiofosfatos se obtienen por va de la interaccin del pentasulfuro de fsforo con fenoles y
alcoholes por la reaccin:
RO
\
4ROH

P2S5

S
//
P

/
RO

3 H2S

\
SH

siendo R el radical alquilo del alcohol o el radical arilo del fenol. El anin es la parte activa y est
representada por la siguiente frmula
RO
\

S
//
Es la parte aninica

P
/
RO

\
S-

O
\

S
//
Es el grupo solidoflico

P
/
O
+

\
S

El catin es el Na , H o NH4

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PRINCIPALES CARACTERSTICAS

Son steres secundarios del cido ditiofosfrico y se preparan haciendo reaccionar


pentasulfuro de fsforo y alcoholes cuyas caractersticas principales son:
 Lquidos.
 Se recomienda agregarlos en la molienda o en el acondicionamiento. Diluidos (5
20%) o sin diluir dependiendo de cual se trate (en general tienen poca
solubilidad en agua).
 Algunos tienen propiedades espumantes (Aerofloat 25, 31 y 33).
 Son colectores de menor potencia que los xantatos.
 Son ms selectivos que los xantatos.
 Se usan en la flotacin de sulfuros (Cu, Pb, Zn), algunos de ellos en la flotacin de
sulfuros de Fe, metales preciosos y xidos no metlicos.
 Dosificacin usual 25 100 g/t.
 Ejemplo, nombre comercial: Aerofloats 25, 31, 33, .., 238, 242, etc. de la
Cyanamid (Cytec).
 La Cyanamid (Cytec) les llama promotor + el nombre comercial, ejm.: Promotor
Aerofloat 238.
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Sutherland ha establecido que bajo la accin del agua los ditiofosfatos se descomponen de acuerdo a
la reaccin:
S
//
2(RO)2 P
\

+ H2O

2 ROH + 2 H2S + H3PO4

SH
En un medio alcalino, este proceso transcurre tan lento que no influye en los resultados de la
flotacin. Bajo la accin del cido sulfrico puede tener lugar la siguiente reaccin:
S
//
2(RO)2 P
\
SH

H2SO4

(RO)2PS2S2P(RO)2 + H2O + H2SO3

Durante la interaccin de los ditiofosfatos con cianuro de sodio o sulfuro de sodio, se desprenden el
cido cianhdrico y el sulfuro de hidrgeno que son txicos.
La reaccin es:
S
//
(RO)2 P
\
SH
S
//
2(RO)2 P
\
SH

+ NaCN

+ Na2S

S
//
(RO)2 P
\
S Na
S
//
(RO)2 P
\
S Na

HCN

H2S

Con los iones de metales pesados, los cidos ditiofosfricos son capaces de formar precipitados
hidrofbicos difciles de disolver en agua.

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Los ditiofosfatos son colectores comparativamente dbiles pero dan buenos


resultados en combinacin con los xantatos. Tienen alguna propiedad
espumante. La mayora se adiciona en concentraciones al 100% (puros) y por
lo general se los adiciona en molienda, para lograr un mejor contacto con los
minerales valiosos. Slo los solubles se pueden aadir en soluciones no
menor de 10% P/V.

Los ditiofosfatos ms comunes son:










Di sec butil ditiofosfato de sodio (AF-238).


Di isobutil ditiofosfato de sodio
Di butil ditiofosfato de sodio.
Di isopropil ditiofosfato de sodio. (AF-211).
Dietil ditiofosfato de sodio. (Aerofloat sdico).
Mezcla di etil y di butil ditiofosfato de sodio. (AF-208)
Di cresil ditiofosfato de sodio + cido creslico + tiocarbanilida(6%) (AF242 y AF-31).
 cido creslico + 15% di amil ditiofosfato de sodio. (AF-15)
 cido creslico + 25% di amil ditiofosfato de sodio. (AF-25)

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ESPUMANTES
Los espumantes son sustancias orgnicas tensoactivas (superficies activas) heteropolares que
pueden adsorberse en la superficie de la interfase aire-agua. Su funcin principal es proporcionar una
adecuada resistencia mecnica de las burbujas de aire, mantenindolas dispersas y previniendo su
coalescencia o unin, de modo que puedan presentar superficies de adherencia adecuada de las
partculas de mineral flotante, y por consiguiente logra la estabilidad de la espuma de flotacin, la cual
a reducido su energa libre superficial y la tensin superficial del agua. De este modo la estructura
polar de la molcula del espumante se adsorbe en la superficie de interfase agua-aire con su grupo no
polar orientado hacia el aire y los grupos polares hacia el agua, debido a que estos grupos lioflicos
tienen gran afinidad por el agua. La eficiencia del empleo de los espumantes depende en gran medida
del pH de la pulpa, donde su capacidad para la formacin de la espuma es mxima cuando el reactivo
se halla en forma molecular. En la figura se muestra la adsorcin de un espumante

Aqu se muestra la adsorcin del espumante en la interfase


lquido/gas y el colector en la interfase slido/lquido.

Parte no polar

Parte polar

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CLASIFICACIN DE LOS ESPUMANTES


Se clasifican de la siguiente manera:

Espumantes cidos
 Alquilarilsulfonatos.
 Fenoles.

Espumantes neutros.
 Alcoholes alifticos.
 Sustancias con enlaces ter
 Polialcoxialcanos.
 Monoteres poligliclicos.
 Dialquilftalatos.
 Alcoholes aromticos y alicclicos.

Bsicos.

Modificadores de espuma o antiespumantes.

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FUNCIN DE LOS ESPUMANTES


La funcin ms importante de un espumante es formar una espuma estable,
que permite extraer el concentrado, por ende, tiene tambin valiosos
efectos en un circuito de flotacin tales como:
Estabilizar la espuma
Disminuir la tensin superficial del agua
Mejorar la cintica de interaccin burbuja - partcula
Disminuir el fenmeno de unin de dos o ms burbujas (coalescencia)
Origina la formacin de burbujas ms finas, es decir, mejora la
dispersin del aire en la celda de flotacin.
 Regula la velocidad a la cual las burbujas suben hacia la superficie de la
pulpa.
 Afectan la accin del colector.
 Incrementa la resistencia de la pelcula de la burbuja mineralizada de la
espuma formada.






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SELECCIN DE LOS ESPUMANTES


 Para seleccionar un espumante se debe tener en cuenta
ciertas condiciones tales como:
 Debe actuar a bajas concentraciones y producir una espuma de
volumen y estabilidad adecuada.
 Las espumas deben destruirse fcilmente al salir de la celda.
 Las espumas deben permitir el drenaje o desaguado o lavado de
las partculas finas arrastradas pero no colectadas.
 El espumante debe ser de bajo precio y efectivo.
 De nulo poder colector.
 El espumante debe ser poco sensible a las variaciones del pH y a
las sales disueltas en la pulpa.
 La cantidad utilizada debe oscilar entre 5 y 150 g/t.

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MODIFICADORES O REGULADORES
Los reactivos modificadores son utilizados en flotacin para modificar y controlar la
accin del colector, ya sea intensificando o reduciendo el efecto repelente al agua
sobre la superficie mineral, haciendo de este modo ms selectiva la accin del
colector hacia ciertos minerales, asegurando una mejor precisin en la separacin
eficiente, razonable y econmica de ellos.

La funcin del modificador implica tanto la reaccin con el mineral, como con los
iones presentes en la pulpa, siendo en muchos casos esta reaccin de naturaleza
qumica. Los modificadores o regulares segn su accin y uso en flotacin, es
variada, reciben este nombre porque no tienen tareas especficas de coleccin o
espumacin.

Estos se clasifican como siguen:


 Activadores.
 Modificadores de pH.
 Depresores.

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ACTIVADORES
Son sales solubles cuyos iones alteran la naturaleza qumica de las superficies de
los minerales valiosos, de tal modo que mejoran o ayudan a la adsorcin de
un colector, hacindolos hidrofbicos y flotables, es decir, hacen la accin
del colector ms selectiva.
Entre los principales activadores tenemos los siguientes:

Sales solubles de metales pesados no ferrosos, que activan al esfalerita


(Cu,Pb), pirita (Cu), cuarzo (Cu, Ca, etc) y ciertos no sulfuros.

El sulfuro de sodio y otros sulfuros solubles en agua, se utilizan en la


activacin de minerales metlicos no ferrosos oxidados tales como la cerusita,
malaquita, etc..

El oxgeno atmosfrico, que activa la flotacin de sulfuros y a algunos


minerales no sulfuros.

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DEPRESORES

Son reactivos que inhiben o evitan la adsorcin de un colector por un mineral


volvindolo hidroflico, por tanto, no flotable. Esto permite una flotacin diferencial o
selectiva. Una forma de depresin natural es por las lamas presentes en la pulpa que
recubren a los minerales hacindolos hidroflicos.

Entre los reactivos que podemos utilizar en flotacin de minerales son:










El sulfuro de sodio (Na2S) y otros sulfuros solubles en agua, se utiliza para deprimir los sulfuros.
El cianuro (Na+ o K+) se usa en la flotacin selectiva de sulfuros, utilizado para deprimir la esfalerita,
minerales de cobre y pirita.
Los sulfitos, bisulfitos, hiposulfitos y ciertos sulfatos (Zn, Fe), se emplean para la flotacin selectiva de
menas sulfurosas, deprimiendo principalmente a la esfalerita.
El silicato de sodio, se le emplea para deprimir el cuarzo, calcita y otras gangas y para la separacin
selectiva de no sulfuros.
El cromato y el dicromato de potasio (K2CrO4, K2Cr2O7), para deprimir la galena.
Reguladores orgnicos no ionizantes tales como el almidn, dextrina, cido tnico, quebracho, etc., para
minerales no sulfuros.
La cal (CaO o Ca(OH)2) se le emplea como depresor especial para los iones unidos a los sulfuros en la
flotacin de menas sulfurosas.

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31

DEPRESORES
El complejo cianuro-zinc deprime a sulfuros de cobre (calcosita)
El ferrocianuro y reactivos Nokes - hidrxido de sodio ms pentasulfuro de
fsforo- deprime sulfuros de cobre.
El Fluorosilicato y ion fluoruro para deprimir cuarzo y silicatos.
Los depresores orgnicos son comnmente empleados en la flotacin de
minerales no metlicos y pueden ser categorizados como poliglicol ter,
polisacaridos (almidn, carboxilmetilcelulosa, dextrina y goma) y polifenoles
(tanino, quebracho, mimosa y extracto de zarzo). La mayor aplicacin est
en la depresin de calcita, dolomita, talco y pirofilita, aunque el almidn y la
dextrina son usados para deprimir galena, pirita y molibdenita.
El proceso principal de adsorcin es de enlace hidrgeno aunque los
polisacridos parecen reaccionar especialmente con los minerales de hierro,
favoreciendo as su uso para floculacin y depresin de estos minerales.
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Agente Activo
Catinico
Cu++
Pb++
Pb++
Ca++

CuSO4
Acetato de plomo
Acetato de plomo
CaO o Ca(OH)2

Zn++

ZnSO4

Aninico
O-SO3-S--

Aire
Na2SO3
Na2S

CNSiO3--

NaCN
Silicato de sodio

CO3--

Na2CO3

Coloide orgnico
Dextrina, almidn
Sulfonato de lignina

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Adicionado como

Uso Comn

Colector

Activador de sulfuros de Zn, Fe, Co, Ni.


Activador de la Estibinita
Activador de la halita
Depresor de la pirita
Activador de la slica
Depresor de la esfalerita y marmatita

Xantato
Xantato
Acido graso
Xantato
Acido graso
Xantato

Depresor de la pirrotita
Depresor de esfalerita
Activador de mineral oxidado de Pb y Cu.
Depresor de todos los sulfuros
Depresor de sulfuros de Cu, Zn y Fe.
Depresor de gangas limosas
Activador de silicatos
Activador de sulfuro de plomo
Depresor de ganga

Xantato
Xantato
Xantato
Xantato
Xantato
Xantato
Catinico
Xantato
cido graso

Depresores de ganga limosa


Depresor de limos carbonceos

Xantato
cido graso

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MODIFICADORES DE pH
La efectividad de todos los reactivos o agentes de flotacin dependen grandemente
del grado de alcalinidad (OH-) o acidez (H+) de la pulpa. Por lo tanto, un objetivo
primario de una prueba de flotacin es encontrar el valor ptimo del pH para
una combinacin dada de reactivos y mena. El pH es uno de los pocos factores
que se pueden medir fcilmente en una pulpa de flotacin.

La mayora de Plantas Concentradoras que tratan sulfuros operan con una pulpa
alcalina, debido a que produce resultados metalrgicos ptimos y previene la
corrosin de los equipos metlicos. Pocas Plantas usan todava pulpas cidas,
localizadas donde la mena es muy cida y la cal es difcil de conseguir o donde
los minerales son flotados despus de haber lixiviado la pulpa con cido. Los
reguladores de alcalinidad ms comnmente utilizados en flotacin son la cal
(CaO o Ca(OH)2) y el hidrxido de sodio (NaOH), siendo la cal la ms econmica,
pero cuando el ion calcio causa problemas se utiliza el hidrxido.

El control del pH cido es generalmente con cido sulfrico (H2SO4) por ser de
ms bajo costo. Moderadamente concentrado el cido sulfrico es tambin
utilizado para destruir los colectores adsorbidos, principalmente xantatos y
cidos grasos, con el fin de hacer hidroflicos a los minerales flotados.

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ESPUMAS DE FLOTACIN
Las espumas de flotacin deben contar con las
siguientes condiciones:
 Las partculas de mineral a flotarse
deben adherirse fuertemente en las
espumas.
 La separacin suplementaria mxima
posible, debido a la separacin
selectiva de las partculas de ganga,
deben producirse en las espumas.
 Las espumas no deben ser
excesivamente estables y deben
romperse rpidamente despus de
salir de la celda de flotacin, de no ser
as, causarn dificultades en las
canaletas de recepcin, en el
espesamiento y en el filtrado.

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PROPIEDADES DE LAS ESPUMAS


Las propiedades de las espumas de flotacin son de muy
fcil control, si las condiciones fsicas y fsicoqumicas del medio se alteran conjuntamente.

Los factores fsicos que determinan las propiedades


de las espumas son:






El espesor del lecho (colchn) de espumas.


La velocidad y mtodo de la eliminacin de las
espumas.
La cantidad de burbujas y partculas minerales
presentes.
La dispersin de las espumas.
La intensidad del movimiento de la pulpa en la
capa inmediata inferior de la espuma.

Los factores fsico-qumicos incluyen los cambios en


la alimentacin de reactivos que afectan la
estabilidad del lecho lquido que separa la burbuja.

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ESTRUCTURA DE LAS ESPUMAS DE FLOTACIN

Las estructuras de flotacin consisten de burbujas de aire separadas por lechos de agua, que
pueden dividirse en tres tipos bsicos, a saber:
 Estructura columnar.
 Agregados de espuma.
 Pelculas de espuma.

Las espumas de tipo de estructura columnar son muy frecuentes en flotacin de minerales,
generalmente en la concentracin de partculas con tamaos normales.
Sus caractersticas son:







Las burbujas de aire de la capa superior son ms grandes que las de las capas inferiores.
Los lechos de agua que separan a las burbujas de aire en las espumas disminuyen en espesor conforme
se aproximan a la superficie superior de las espumas.
El colchn de espumas es relativamente grueso y vara de 5 a 20 cm.
Las burbujas ms grandes generalmente son deformadas.
Las espumas de este tipo contienen relativamente ms agua que las espumas de los otros tipos,
particularmente en las capas ms inferiores, su estabilidad vara en un rango muy amplio y son
extremadamente mviles.

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Los agregados de espumas consisten de


espumas relativamente grandes que se
adhieren entre ellas por las numerosas
burbujas de aire. Son ms pequeas que
las anteriores aunque la distribucin de las
burbujas de diversos tamaos a diferentes
niveles en las espumas es similar.

Entre las principales caractersticas de este


tipo de espumas son:
 Contienen relativamente poca agua.
 Son completamente estables.
 Se rompen rpidamente al salir de la
celda.

Las espumas peliculares de flotacin son


muy similares a los agregados de espumas
pero son ms delgadas. Las partculas
minerales que suben en las espumas de
este tipo son muy grandes, tienen una baja
gravedad especfica y generalmente son
fuertemente repelentes al agua.

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ESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS


La estabilidad de las espumas de flotacin determina una propiedad bsica que es el
tiempo de retencin, donde tambin el factor bsico en la ruptura de las espumas
es la coalescencia de las burbujas, que tiene lugar cuando es considerable la
reduccin del espesor del lecho de agua que separa a las burbujas, cuando no hay
suficiente estabilidad de dichas burbujas.

Este lecho de agua se hace ms delgado por las siguientes razones:


 El agua que separa a las burbujas corre hacia abajo por accin de la gravedad.
 El agua de los lechos se evapora de la superficie de las espumas.
 La presin de capilaridad P se produce cuando la reduccin del lecho de agua a
alcanzado un cierto punto y el agua pasa al "tringulo de Gibbs", tiende a tirar
la cubierta de la burbuja hacia adentro y est dada por la ecuacin

2 wa
P=
r

Donde:
r = Es el radio de curvatura de la superficie de la burbuja.

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Flujo de agua en una seccin plana del lecho de espumas dentro del tringulo de Gibbs

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EFECTO DE LOS REACTIVOS EN LA ESTABILIDAD DE LAS ESPUMAS


Los reactivos de flotacin afectan la estabilidad de las espumas de flotacin por
alteracin de:
 La estructura y composicin del lecho de adsorcin sobre la superficie
de la burbuja.
 La naturaleza de la cubierta del mineral sobre estas superficies.
De acuerdo a P.A. Rebinder, todos los estabilizadores del lecho de agua pueden
dividirse en tres grupos principales:
 Sustancias de superficie activa que forman soluciones coloidales o semicoloidales en el agua, estas sustancias se concentran en el lecho de
adsorcin y forman una estructura semejante a la gelatina.
 Sustancias solubles en agua formando una solucin real (molculas
dispersas).
 Sustancias no polares que son prcticamente insolubles en agua
(kerosene).

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CONSUMO Y DOSIFICACIN DE REACTIVOS PARA FLOTACIN


Los clculos de consumo de reactivos se realizan para dos circunstancias de empleo y son:

Consumo a nivel industrial (piloto y a gran escala).


Consumo a nivel experimental (laboratorio).

A. Consumo de reactivos a nivel industrial.


Para reactivos lquidos (en solucin)

cc
* GS * % P
lb
min
=
ton
31,7 * Q
Donde:
GS. = Es la gravedad especfica de la solucin.
% P = Es la potencia o la concentracin de la solucin P/V.
Q
= Son las toneladas de mineral tratadas por da.
Para expresar en kg/t , solo se multiplica por 0,5; as:

Kg
lb
=
* 0 ,5
t
ton

Para reactivos slidos o lquidos puros:

g
lb
min
=
ton 0 ,317 * Q

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CONSUMO Y DOSIFICACIN DE REACTIVOS PARA FLOTACIN


B. Consumo de reactivos a nivel experimental (laboratorio).
Se puede determinar utilizando las siguientes frmulas:
Gramos de reactivos por 1 t de mineral.

g cc * 1000 * 1000 S
=
*
t
P
100

Kilogramos de reactivos por 1 t de mineral

kg 10 * cc * S
=
t
P
Libras de reactivos por 1 ton de mineral

lb 19,958 * cc * S
=
ton
P
Donde:
P = Peso de la prueba en gramos.
S = Porcentaje de concentracin de la solucin.
cc = N de centmetros cbicos utilizados en la prueba.
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Tipo
Colector

Clasificacin y Composicin
Xantato
1.

Forma usual de
adicin

Aplicaciones tpicas y algunas propiedades

Etil Na
Etil K

Solucin al 10%
Solucin al 10%

Para flotacin selectiva de menas sulfuro de


Cu-Zn, Cu-Pb-Zn

2.

Isopropil sodio
Isopropil K

Solucin al 10 %
Solucin al 10 %

Colector ms potente que el etil para menas


de Cu, Pb y Zn, Au, Co, Ni, y FeS2.

3.

Secundario amil K
Amil-K

Solucin al 10 %
Solucin al 10 %

Colectivo ms activo pero no muy selectivo;


utilizado para sulfuros activados (con Na2S),
sulfuros Co-Ni.

Solucin al 5 10%

Para menas sulfuro de Cu y Zn(pero no para


Pb); es selectivo, no espumante.

Dicresil, 15 % P2S5
Dicresil, 25 % P2S5
Dicresil, 31 % P2S5

Sin diluir
Sin diluir
Sin diluir

Di-sec-butil-Na

Solucin al 5 10%

Sulfuros
de
Ag-Cu-Pb-Zn,
selectivo,
espumante
Sulfuros
de
Ag-Cu-Pb-Zn,
selectivo,
espumante
Utilizado principalmente para menas de PbS y
Ag2S
Sulfuros Ag(Au)-Cu-Zn; no es bueno para Pb.

Ditiofosfatos, Aerofloats
1.
Dietil-Na

2.

3.

Tionocarbamato, etil iso propil (Z- Emulsin lquida


200)

Colector selectivo para sulfuros de Cu (o para


ZnS activada con Cu) en presencia de FeS2.

Slido
Mercaptobenzotiasol

Para flotar FeS2 en circuito cido (pH 4-5).


cido grasos
1.
Tall oil (principalmente Emulsin lquida
cido oleico)
Emulsin lquida
2.
cido oleico refinado
Solucin al 5 10 %
3.
Jabn Na de cido graso

Colector para fluorita, mena de hierro, Cromita,


Cheelita, CaCO3, MgCO3,Apatita, Ilmenita,
precipitados de aguas duras (Ca++ y Mg++)

Alquil sulfatos y C12 C14 (dodecil a Solucin al 5 10 %


cetil) sulfonatos
Colectores para menas de Fe, granate,
cromita, barita, carbonato de cobre, CaCO3,
CaF2, BaSO4, CaWO4.

Espumantes

Reactivos catinicos
1.
Aminas
primarias
y En kerosn
secundarias.
Solucin al 5 10 %
2.
Acetato amina
Solucin al 5 10 %
3.
Sales
amonio
cuaternarias
Sin diluir
Sin diluir
Aceite de pino ( - terpinol)
cido Creslico (cresoles)
Polipropilen glicoles

MW 200 (D-200).

MW 250 (D-250)

MW 450 (D-450)

Soluciones en agua
Soluciones en agua
Soluciones en agua
Si diluir

Polioxietileno (nonil fenol).

Reguladores

Alcoholes alifticos: p.e., MIBC, 2- Sin diluir


etyil hexanol
Sin diluir
steres (TEB, etc.)
Cal (CaO) o lechada
(Ca(OH)2).
Soda ash, Na2CO3.
Soda custica
cido sulfrico, H2SO4
Cu++ (CuSO4 . 5H2O)
Pb2+(acetato o nitrato de Pb)
Zn2+ (ZnSO4)
S2- o HS- (Na2S o NaHS)

de

10 %
5 10 %
10 %
5%

Solucin al 5 %

CN- (NaCN o Ca(CN)2)

Solucin al 10 %

18/05/2010

Proporciona espuma ms viscosa y estable.


Espumas menos biscosas pero estables;
alguna accin colectora.
Espuma fina, frgil; inerte al plstico.
Espumas ligeramente ms estables que con
D-200.
Espumas ligeramente ms estables que con
D-450.
Usado como dispersante de calcita en flotacin
de apatita.

cal Pulpa
Seco
Solucin al 5 10 %
Solucin al 10%
Solucin al
Solucin al
Solucin al
Solucin al

Usado para separa KCl del NaCl y para flotar


SiO3.
Usado para flotar cuarzo, silicatos, calcopirita.
Iden

Espuma de textura fina; usado frecuentemente


con menas conteniendo lamas.

Regulador de pH, depresor de pirita y pirrotita.


Regulador de pH dispersor de gangas
lamosas.
Regulador de pH; dispersor de gangas
lamosas.
Reg
Activador de ZnS, Feas, Fe1-xS, Sb2S3
Activador de Sb2S3
Depresor del ZnS.
En sulfidizacin activador de xidos y
carbonatos, depresor de todos los sulfuros a
mayor conc.

Ing. MSc. N. Linares G

44

LUGAR DE ADICIN DE LOS REACTIVOS DE FLOTACIN

Los reactivos de flotacin para ser


adicionados a la pulpa que contiene el o
los minerales valiosos a separar deben
necesariamente un orden y es:
1.
2.
3.

Depresor
colector
espumante

18/05/2010

Scavenger

Relave
Acondionador

Los modificadores de pH o de
superficie segn convenga.
Los colectores que por su accin se
los denomina primarios o principales
y secundarios.
Los espumantes.

Los lugares de adicin generalmente se


determinan experimentalmente en el
Laboratorio Metalrgico en funcin de
las caractersticas mineralgicas de la
mena y la caracterstica de si es o no
soluble en agua el reactivo, es decir, en
funcin del tiempo que necesita para
adsorberse en el mineral valioso.
Generalmente la adicin de los
modificadores y colectores empieza en
la molienda

Rougher

Depresor
y colector

Colector
espumante

Cleaner

Depresor
Recleaner

Concentrado

Tanque de
preparacin

Tanque de
almacenamiento

A seccin de
distribucin

Tanque de
Alimentacin

MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez

45

18/05/2010

Ing. MSc. N. Linares G

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IMPACTO AMBIENTAL
La flotacin, no se caracteriza por ser un contaminante, pero si
contaminan sus gangas y desechos del proceso.

Los desechos obtenidos del proceso corresponden a slidos (colas)


y lquidos (agua con agentes colectores).

Los desechos eliminados sin ningn tratamiento qumico de


flotacin, pueden contaminar fuentes de agua como ros, esteros y
el ocano.

La tecnologa actual y la permanente innovacin de los ingenieros


metalurgistas han logrado minimizar estos impactos ambientales
an por debajo de los lmites permisibles por ley.

18/05/2010

MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez

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MUCHAS GRACIAS
MSc. ING. CARLOS
VILLACHICA LEN,
PRECLARO INVESTIGADOR
PERUANO QUE TODO
METALURGISTA DEBE
EMULAR POR SU GRANDEZA
PERSONAL, SU
PERSEVERANTE TRABAJO DE
INVESTIGADOR-INNOVADOR
Y DIGNO MAESTRO QUE
TODO EL PER DEBE
RECONOCER.

18/05/2010

MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez

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