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Capitulo Ii Agentes Quimicos de Flotacion
Capitulo Ii Agentes Quimicos de Flotacion
OBJETIVO
Al concluir el estudio de este captulo, el lector estar
capacitado para identificar, preparar, controlar y dosificar
adecuadamente los diferentes reactivos que se utilizan en
la flotacin de espumas de los minerales valiosos.
Asimismo estar capacitado para establecer los lugares de
adicin de los reactivos de flotacin.
Tambin estar capacitado para investigar, evaluar y
seleccionar las frmulas de reactivos ms eficaces para
cada mineral que se desee procesar.
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Modificadores de pH.
Depresores.
Activadores.
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GRUPO 1
Mineral
Frmula
Galena
PbS
Covelita
CuS
Bornita
Cu5FeS4
Chalcosita
Cu2S
Chalcopirita
CuFeS2
Estibinita
Sb2S3
Argentita
Ag2S
Bismutita
Bi2S3
Milerita
NiS
Cobaltita
CoAsS
Arsenopirita
FeAsS
Pirita
FeS2
Esfalerita
ZnS
Oropimente
As2S3
Pentlandita
(Fe,Ni)S
Rejalgar
AsS
Au, Ag, Pt, Cu (nativos)
GRUPO 4
Mineral
Frmula
Hematita
Fe2O3
Magnetita
Fe3O4
Goetita
Fe2O.H2O
Cromita
FeO.Cr2O3
(Ce,La,Di)PO4.ThSiO4
Ilmenita
FeTiO3
Corindn
Al2O3
Pirolusita
MnO2
Limonita
2Fe2O3.3H2O
Borx
Na2B4O7.10H2O
Wolframita
(Fe,Mn)WO4
Columbita
(Fe,Mn)(NbTa)2O6
Tantalita
Fe(Ta2)O6
Rutilo
TiO2
Casiterita
SnO2
(Al,FE,Cr)2(Ca,Mg,Mn)3(SiO2)3
GRUPO 2
Mineral
Barita
Anhidrita
Yeso
GRUPO 3a
Mineral
Cerusita
Malaquita
Azurita
Wulfenita
Frmula
PbCO3
CuCO3.Cu(OH)2
2CuCO3.Cu(OH)2
PbMoO4
GRUPO 3b
Mineral
Fluorita
Calcita
Widerita
Magnesita
Dolomita
Apatita
Scheelita
Smithsonita
Rodocrosita
Siderita
Monacita
Frmula
CaF2
CaCO3
BaCO3
MgCO3
CaMg(CO3)2
Ca4(CaF)(PO4)3
CaWO4
ZnCO3
MnCO3
FeCO3
GRUPO 5
Mineral
Zircn
Willemita
Hemimorfita
Berilo
Feldespato
Silimanita
Granate
Cuarzo
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Frmula
BaSO4
CaSO4
CaSO4.2H2O
Frmula
ZrO2.SiO2
Zn2SiO4
Zn4Si2O7(OH)2.H2O
Be3Al2(SiO3)6
Al2SiO5
SiO2
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COLECTORES
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COLECTORES ANIONICOS
Colectores aninicos
sulfhdricos o sulfhidrilos
Colectores aninicos oxhidrilos
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El mtodo de preparacin del alquil xantato de sodio o potasio, consiste de la disolucin de un hidrxido
alcalino en el alcohol alquil, seguido de la adicin del disulfuro de carbono a el alcoholato metlico. Debido a
las reacciones altamente exotrmicas, la temperatura de la mezcla debe ser mantenida tan baja como sea
posible para evitar la descomposicin del xantato producido. Las reacciones son
R OH
+
NaOH
Alcohol alquil + hidrxido de Sodio
R ONa
+
Alcoholato de Sodio +
H2O
agua
S
//
R ONa
+
CS2
ROC
\
S Na
Alcoholato de sodio + disulfuro de carbono Alquil xantato de sodio (slido)
S
//
R O C
\
Donde Me = Na+, K+, o H+ y R = Es el grupo o radical hidrocarburo (hasta 6 tomos) que puede ser variado
para controlar su potencia y selectividad.
SMe
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Otro camino tambin vlido para encontrar el mismo producto es la reaccin de un alcohol
y el disulfuro de carbono que se hace reaccionar con hidrxido alcalino. As, de este modo
se escribe la siguiente reaccin:
Y
ROH + CS2 + KOH ROCSK + H2O
||
S
donde el anin activo es:
S
//
R O C
\
S
cido xntico
y el grupo solidoflico es
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S
//
O C
\
S
MSc. Ing. Nataniel Linares Gutirrez
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C2H5OCS2K
C2H5OCS2Na
C5H11OCS2K
C3H7OCS2K
C3H7OCS2Na
C6H13OCS2K
C4H9OCS2Na
C4H9OCS2Na
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En lo que respecta a la descomposicin del ion xantato, de las numerosas reacciones que se
han considerado por varios investigadores de la descomposicin del xantato en soluciones
acuosas, hay seis reacciones las cuales son reconocidas como pertinentes a los sistemas de
flotacin. A saber:
Hidrlisis del ion xantato.
Na
+ ROCS
K1
+ H 2 O
Na
K2
+ OH
+ ROCS
(cido xntico) I
ROCS
K3
H
ROH + CS
II
Descomposicin hidroltica.
6 ROCS
+ 3 H 2 O 6 ROH + CO
2
2
+ 3 CS
+ 2 CS
2
3
III
Pellets de xantato
2-
( ROCS
b) 2 ROCS
) 2 + 2e
1
O 2 + H 2 O ( ROCS
2
) 2 + 2 OH
IV
ROCS
1
O2 R 0 C
2
S
Oxidacin a perxantato.
ROCS
S
//
+ H 2O R O C
\
SO-
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H2O
VI
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Xantoformiatos.
Tionocarbamatos
Esteres xnticos.
Mercaptanos.
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LOS XANTOFORMIATOS.
Son derivados de los xantatos, en consecuencia, son el producto de la reaccin del etil xantato
de sodio, con etil cloroformato, esto es:
Et O CSSNa
Et + NaCl
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LOS TIONOCARBAMATOS.
Los Tionocarbamatos son tambin derivados de los xantatos, que consiste en hacer reaccionar
un xantato con un alquil aluro que da lugar a un ester, el cual se hace reaccionar con una
amina para dar lugar al tionocarbamato, proceso desarrollado por Harris, 1954.
Las reacciones son como sigue:
RO CS NH R + R SH
20
S
//
P
/
RO
\
S Me
P2S5
S
//
P
/
RO
3 H2S
\
SH
siendo R el radical alquilo del alcohol o el radical arilo del fenol. El anin es la parte activa y est
representada por la siguiente frmula
RO
\
S
//
Es la parte aninica
P
/
RO
\
S-
O
\
S
//
Es el grupo solidoflico
P
/
O
+
\
S
El catin es el Na , H o NH4
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PRINCIPALES CARACTERSTICAS
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Sutherland ha establecido que bajo la accin del agua los ditiofosfatos se descomponen de acuerdo a
la reaccin:
S
//
2(RO)2 P
\
+ H2O
SH
En un medio alcalino, este proceso transcurre tan lento que no influye en los resultados de la
flotacin. Bajo la accin del cido sulfrico puede tener lugar la siguiente reaccin:
S
//
2(RO)2 P
\
SH
H2SO4
Durante la interaccin de los ditiofosfatos con cianuro de sodio o sulfuro de sodio, se desprenden el
cido cianhdrico y el sulfuro de hidrgeno que son txicos.
La reaccin es:
S
//
(RO)2 P
\
SH
S
//
2(RO)2 P
\
SH
+ NaCN
+ Na2S
S
//
(RO)2 P
\
S Na
S
//
(RO)2 P
\
S Na
HCN
H2S
Con los iones de metales pesados, los cidos ditiofosfricos son capaces de formar precipitados
hidrofbicos difciles de disolver en agua.
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ESPUMANTES
Los espumantes son sustancias orgnicas tensoactivas (superficies activas) heteropolares que
pueden adsorberse en la superficie de la interfase aire-agua. Su funcin principal es proporcionar una
adecuada resistencia mecnica de las burbujas de aire, mantenindolas dispersas y previniendo su
coalescencia o unin, de modo que puedan presentar superficies de adherencia adecuada de las
partculas de mineral flotante, y por consiguiente logra la estabilidad de la espuma de flotacin, la cual
a reducido su energa libre superficial y la tensin superficial del agua. De este modo la estructura
polar de la molcula del espumante se adsorbe en la superficie de interfase agua-aire con su grupo no
polar orientado hacia el aire y los grupos polares hacia el agua, debido a que estos grupos lioflicos
tienen gran afinidad por el agua. La eficiencia del empleo de los espumantes depende en gran medida
del pH de la pulpa, donde su capacidad para la formacin de la espuma es mxima cuando el reactivo
se halla en forma molecular. En la figura se muestra la adsorcin de un espumante
Parte no polar
Parte polar
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Espumantes cidos
Alquilarilsulfonatos.
Fenoles.
Espumantes neutros.
Alcoholes alifticos.
Sustancias con enlaces ter
Polialcoxialcanos.
Monoteres poligliclicos.
Dialquilftalatos.
Alcoholes aromticos y alicclicos.
Bsicos.
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MODIFICADORES O REGULADORES
Los reactivos modificadores son utilizados en flotacin para modificar y controlar la
accin del colector, ya sea intensificando o reduciendo el efecto repelente al agua
sobre la superficie mineral, haciendo de este modo ms selectiva la accin del
colector hacia ciertos minerales, asegurando una mejor precisin en la separacin
eficiente, razonable y econmica de ellos.
La funcin del modificador implica tanto la reaccin con el mineral, como con los
iones presentes en la pulpa, siendo en muchos casos esta reaccin de naturaleza
qumica. Los modificadores o regulares segn su accin y uso en flotacin, es
variada, reciben este nombre porque no tienen tareas especficas de coleccin o
espumacin.
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ACTIVADORES
Son sales solubles cuyos iones alteran la naturaleza qumica de las superficies de
los minerales valiosos, de tal modo que mejoran o ayudan a la adsorcin de
un colector, hacindolos hidrofbicos y flotables, es decir, hacen la accin
del colector ms selectiva.
Entre los principales activadores tenemos los siguientes:
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DEPRESORES
El sulfuro de sodio (Na2S) y otros sulfuros solubles en agua, se utiliza para deprimir los sulfuros.
El cianuro (Na+ o K+) se usa en la flotacin selectiva de sulfuros, utilizado para deprimir la esfalerita,
minerales de cobre y pirita.
Los sulfitos, bisulfitos, hiposulfitos y ciertos sulfatos (Zn, Fe), se emplean para la flotacin selectiva de
menas sulfurosas, deprimiendo principalmente a la esfalerita.
El silicato de sodio, se le emplea para deprimir el cuarzo, calcita y otras gangas y para la separacin
selectiva de no sulfuros.
El cromato y el dicromato de potasio (K2CrO4, K2Cr2O7), para deprimir la galena.
Reguladores orgnicos no ionizantes tales como el almidn, dextrina, cido tnico, quebracho, etc., para
minerales no sulfuros.
La cal (CaO o Ca(OH)2) se le emplea como depresor especial para los iones unidos a los sulfuros en la
flotacin de menas sulfurosas.
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DEPRESORES
El complejo cianuro-zinc deprime a sulfuros de cobre (calcosita)
El ferrocianuro y reactivos Nokes - hidrxido de sodio ms pentasulfuro de
fsforo- deprime sulfuros de cobre.
El Fluorosilicato y ion fluoruro para deprimir cuarzo y silicatos.
Los depresores orgnicos son comnmente empleados en la flotacin de
minerales no metlicos y pueden ser categorizados como poliglicol ter,
polisacaridos (almidn, carboxilmetilcelulosa, dextrina y goma) y polifenoles
(tanino, quebracho, mimosa y extracto de zarzo). La mayor aplicacin est
en la depresin de calcita, dolomita, talco y pirofilita, aunque el almidn y la
dextrina son usados para deprimir galena, pirita y molibdenita.
El proceso principal de adsorcin es de enlace hidrgeno aunque los
polisacridos parecen reaccionar especialmente con los minerales de hierro,
favoreciendo as su uso para floculacin y depresin de estos minerales.
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Agente Activo
Catinico
Cu++
Pb++
Pb++
Ca++
CuSO4
Acetato de plomo
Acetato de plomo
CaO o Ca(OH)2
Zn++
ZnSO4
Aninico
O-SO3-S--
Aire
Na2SO3
Na2S
CNSiO3--
NaCN
Silicato de sodio
CO3--
Na2CO3
Coloide orgnico
Dextrina, almidn
Sulfonato de lignina
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Adicionado como
Uso Comn
Colector
Xantato
Xantato
Acido graso
Xantato
Acido graso
Xantato
Depresor de la pirrotita
Depresor de esfalerita
Activador de mineral oxidado de Pb y Cu.
Depresor de todos los sulfuros
Depresor de sulfuros de Cu, Zn y Fe.
Depresor de gangas limosas
Activador de silicatos
Activador de sulfuro de plomo
Depresor de ganga
Xantato
Xantato
Xantato
Xantato
Xantato
Xantato
Catinico
Xantato
cido graso
Xantato
cido graso
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MODIFICADORES DE pH
La efectividad de todos los reactivos o agentes de flotacin dependen grandemente
del grado de alcalinidad (OH-) o acidez (H+) de la pulpa. Por lo tanto, un objetivo
primario de una prueba de flotacin es encontrar el valor ptimo del pH para
una combinacin dada de reactivos y mena. El pH es uno de los pocos factores
que se pueden medir fcilmente en una pulpa de flotacin.
La mayora de Plantas Concentradoras que tratan sulfuros operan con una pulpa
alcalina, debido a que produce resultados metalrgicos ptimos y previene la
corrosin de los equipos metlicos. Pocas Plantas usan todava pulpas cidas,
localizadas donde la mena es muy cida y la cal es difcil de conseguir o donde
los minerales son flotados despus de haber lixiviado la pulpa con cido. Los
reguladores de alcalinidad ms comnmente utilizados en flotacin son la cal
(CaO o Ca(OH)2) y el hidrxido de sodio (NaOH), siendo la cal la ms econmica,
pero cuando el ion calcio causa problemas se utiliza el hidrxido.
El control del pH cido es generalmente con cido sulfrico (H2SO4) por ser de
ms bajo costo. Moderadamente concentrado el cido sulfrico es tambin
utilizado para destruir los colectores adsorbidos, principalmente xantatos y
cidos grasos, con el fin de hacer hidroflicos a los minerales flotados.
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ESPUMAS DE FLOTACIN
Las espumas de flotacin deben contar con las
siguientes condiciones:
Las partculas de mineral a flotarse
deben adherirse fuertemente en las
espumas.
La separacin suplementaria mxima
posible, debido a la separacin
selectiva de las partculas de ganga,
deben producirse en las espumas.
Las espumas no deben ser
excesivamente estables y deben
romperse rpidamente despus de
salir de la celda de flotacin, de no ser
as, causarn dificultades en las
canaletas de recepcin, en el
espesamiento y en el filtrado.
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Las estructuras de flotacin consisten de burbujas de aire separadas por lechos de agua, que
pueden dividirse en tres tipos bsicos, a saber:
Estructura columnar.
Agregados de espuma.
Pelculas de espuma.
Las espumas de tipo de estructura columnar son muy frecuentes en flotacin de minerales,
generalmente en la concentracin de partculas con tamaos normales.
Sus caractersticas son:
Las burbujas de aire de la capa superior son ms grandes que las de las capas inferiores.
Los lechos de agua que separan a las burbujas de aire en las espumas disminuyen en espesor conforme
se aproximan a la superficie superior de las espumas.
El colchn de espumas es relativamente grueso y vara de 5 a 20 cm.
Las burbujas ms grandes generalmente son deformadas.
Las espumas de este tipo contienen relativamente ms agua que las espumas de los otros tipos,
particularmente en las capas ms inferiores, su estabilidad vara en un rango muy amplio y son
extremadamente mviles.
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2 wa
P=
r
Donde:
r = Es el radio de curvatura de la superficie de la burbuja.
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Flujo de agua en una seccin plana del lecho de espumas dentro del tringulo de Gibbs
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cc
* GS * % P
lb
min
=
ton
31,7 * Q
Donde:
GS. = Es la gravedad especfica de la solucin.
% P = Es la potencia o la concentracin de la solucin P/V.
Q
= Son las toneladas de mineral tratadas por da.
Para expresar en kg/t , solo se multiplica por 0,5; as:
Kg
lb
=
* 0 ,5
t
ton
g
lb
min
=
ton 0 ,317 * Q
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g cc * 1000 * 1000 S
=
*
t
P
100
kg 10 * cc * S
=
t
P
Libras de reactivos por 1 ton de mineral
lb 19,958 * cc * S
=
ton
P
Donde:
P = Peso de la prueba en gramos.
S = Porcentaje de concentracin de la solucin.
cc = N de centmetros cbicos utilizados en la prueba.
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Tipo
Colector
Clasificacin y Composicin
Xantato
1.
Forma usual de
adicin
Etil Na
Etil K
Solucin al 10%
Solucin al 10%
2.
Isopropil sodio
Isopropil K
Solucin al 10 %
Solucin al 10 %
3.
Secundario amil K
Amil-K
Solucin al 10 %
Solucin al 10 %
Solucin al 5 10%
Dicresil, 15 % P2S5
Dicresil, 25 % P2S5
Dicresil, 31 % P2S5
Sin diluir
Sin diluir
Sin diluir
Di-sec-butil-Na
Solucin al 5 10%
Sulfuros
de
Ag-Cu-Pb-Zn,
selectivo,
espumante
Sulfuros
de
Ag-Cu-Pb-Zn,
selectivo,
espumante
Utilizado principalmente para menas de PbS y
Ag2S
Sulfuros Ag(Au)-Cu-Zn; no es bueno para Pb.
Ditiofosfatos, Aerofloats
1.
Dietil-Na
2.
3.
Slido
Mercaptobenzotiasol
Espumantes
Reactivos catinicos
1.
Aminas
primarias
y En kerosn
secundarias.
Solucin al 5 10 %
2.
Acetato amina
Solucin al 5 10 %
3.
Sales
amonio
cuaternarias
Sin diluir
Sin diluir
Aceite de pino ( - terpinol)
cido Creslico (cresoles)
Polipropilen glicoles
MW 200 (D-200).
MW 250 (D-250)
MW 450 (D-450)
Soluciones en agua
Soluciones en agua
Soluciones en agua
Si diluir
Reguladores
de
10 %
5 10 %
10 %
5%
Solucin al 5 %
Solucin al 10 %
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cal Pulpa
Seco
Solucin al 5 10 %
Solucin al 10%
Solucin al
Solucin al
Solucin al
Solucin al
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Depresor
colector
espumante
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Scavenger
Relave
Acondionador
Los modificadores de pH o de
superficie segn convenga.
Los colectores que por su accin se
los denomina primarios o principales
y secundarios.
Los espumantes.
Rougher
Depresor
y colector
Colector
espumante
Cleaner
Depresor
Recleaner
Concentrado
Tanque de
preparacin
Tanque de
almacenamiento
A seccin de
distribucin
Tanque de
Alimentacin
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IMPACTO AMBIENTAL
La flotacin, no se caracteriza por ser un contaminante, pero si
contaminan sus gangas y desechos del proceso.
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MUCHAS GRACIAS
MSc. ING. CARLOS
VILLACHICA LEN,
PRECLARO INVESTIGADOR
PERUANO QUE TODO
METALURGISTA DEBE
EMULAR POR SU GRANDEZA
PERSONAL, SU
PERSEVERANTE TRABAJO DE
INVESTIGADOR-INNOVADOR
Y DIGNO MAESTRO QUE
TODO EL PER DEBE
RECONOCER.
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