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ITT
3. PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA
Algebra bsica
Sistemas de Unidades
Herramientas necesarias:
Tablas
de
conversin
de
unidades
Tablas de vapor
Ecuaciones
para
capacidades
calorficas
Calculadora
cientfica
(programable de preferencia)
178
ITT
1.
como:
temperatura
(termmetro),
presin
(barmetro/manmetro),
3.
179
ITT
Figura 3.1 An cuando la distancia lineal entre dos puntos es una propiedad punto, la
forma de transportarse de uno a otro (a pie, en bicicleta, automvil, avin)
consumir diferente cantidad de energa, por lo que deducimos que el trabajo es
una propiedad trayectoria.
Las propiedades termodinmicas tienen otra clasificacin, la cual depende del valor
de las propiedades derivado de un cambio de estado. Cuando el valor de una
propiedad
depende
nicamente
de
los
estados
inicial
final
del
sistema
se
! dy
1
=y " y = #y
2
trayectoria
o funcin
trayectoria
" !x
1
= x !x
1
= x
12
Como dato adicional, un proceso cclico es aquel cuyos estados inicial y final son
idnticos. Para el caso de una propiedad punto se representa como:
! dy
= 0
180
ITT
el
concepto
moderno
de
energa.
Joule
coloc
cantidades
fue
medida
con
exactitud,
anotndose
con
cuidado
los
cambios
de
temperatura del agua. Joule encontr que se necesitaba una cantidad fija de trabajo
por unidad de masa por cada grado de aumento en la temperatura provocado por
el agitador, y que la temperatura original del agua poda restablecerse por la
transferencia de calor a travs del simple contacto con un objeto ms fro. A este
experimento se le conoce como equivalente mecnico del calor.
La importancia del equivalente mecnico del calor consiste en que Joule demostr la
existencia entre una relacin cuantitativa entre el trabajo y el calor y que, en
consecuencia, el calor es una forma de energa.
181
ITT
El Calor (Q) se define como la parte del flujo de energa total a travs de un lmite
del sistema que se produce por la diferencia de temperatura entre el sistema y los
alrededores. El calor puede ser intercambiado por conduccin, conveccin y
radiacin.
W =
"F
! ds
Donde:
- trabajo mecnico
Adems del trabajo mecnico existe otro tipo de trabajo, el cual se denomina no
mecnico, donde no existe el desplazamiento del sistema o de alguna parte del
sistema. Entonces, y por lo anterior, el trabajo puede definirse como la energa que
puede ser transferida hacia o desde un estado mecnico o modo del sistema.
Im po rt ante
Los sistemas no pueden ceder o recibir energa ms que en forma de trabajo o
en forma de calor.
182
ITT
Trabajo
de
flecha
(de
eje
de
a)
b)
c)
183
ITT
a)
b)
c)
184
ITT
de modelos, lo
de
matemtico
partcula
no
se
obtenido
ajusta
en
los
el
producto
datos
final.
Este
experimentales,
modelo
pero
nos
185
La
ITT
No debe perderse de vista que esta convencin de signos nicamente nos sirve
para conocer el sentido de la transferencia de la energa, pues la energa en ningn
caso
puede
ser
negativa. Esta
convencin
de
signos
tambin
se
aplica
en el
!W
!
W !
dt
Figura 3.5 La potencia nos da una idea de que tan rpido puede realizarse un
trabajo, un porsche recorrer una determinada distancia en menos tiempo que un
bocho
186
ITT
!W = Fds
De la definicin de presin:
P =
Por lo tanto:
F = PA
187
ITT
!W = PAds
De lo que:
!W = !PAds
Ya que se trata de un pistn y tiene forma cilndrica, el volumen del sistema est
dado por:
dV = Ads
dV
ds =
De lo que:
!W = !PA
dV
A
= !PdV
W = ! "V 2 P dV
1
Observa
que
al
expandirse
el
sistema
(el
sistema
ejerce
trabajo
sobre
los
alrededores) V2>V1, por lo tanto el signo del trabajo ser negativo, lo que se
interpreta como que el sistema perdi energa al expandirse. Por el contrario, si el
sistema es comprimido por los alrededores, V2<V1, y el signo del trabajo ser
positivo, lo que indica que el sistema gan energa. Observa la representacin
grfica de la ecuacin anterior en la figura 3.7.
188
ITT
Observa que:
La integral de
!W
es
12
y no
!W
El trabajo PV no depende slo de los estados inicial y final del mismo, excepto
en el caso especial de un proceso adiabtico.
189
ITT
Ejercicio: trabajo PV
Se tiene un gas dentro de un dispositivo de cilindro y pistn, el cual pasa de un
volumen inicial de 0.5 L y una presin inicial de 5 atm, a un volumen final de 1 L. Si la
trayectoria del proceso es:
a) P = cte
b) PV = cte
c) PV
1/2
= cte
Respuesta:
a) P = cte
V1 = 0.5 L
V2 = 1 L
P = 5 atm = cte
Trabajo PV:
W = ! "V 2 P dV
1
W = ! "V 2 P dV
1
W = !P
"
#
&
101.33J (
W = !2.5atm " L %
= !253.33J
%
(
$ 1atm " L '
190
ITT
b) PV = cte
V1 = 0.5 L
V2 = 1 L
P1 = 5 atm
P2 = ?
Trabajo PV:
W = ! "V 2 P dV
1
PV = c
Despejando la presin:
P =
W = ! "V 2 P dV = ! "V 2
dV = !c "V 2
1
dV
V
PV = P V = c
1
191
ITT
PV = P V = c
1
PV = P V
1
P =
2
PV
1
(5atm )(0.5L )
(1L )
= 2.5atm
Sustituyendo:
V
W = !c "V 2
1
dV
V
# &
#
&
1L (
%V (
= !c ln % 2 ( = (!2.5atm ) L ) ln %
= !1.733atm ) L
%
(
%V (
0.5
L
$
'
$ '
1
#
&
101.33J (
W = !1.733atm " L %
= !175.6J
%
(
$ 1atm " L '
c) PV
1/2
= cte
V1 = 0.5 L
V2 = 1 L
P1 = 5 atm
P2 = ?
Trabajo PV:
W = ! "V 2 P dV
1
192
ITT
PV
= c
Despejando la presin:
P =
V2
Sustituyendo en la ecuacin de trabajo PV:
W = ! "V 2 P dV = ! "V 2
1
V2
dV = !c "V 2
1
dV
1
V2
PV 2 = P V 2 = c
1
c = PV
1
193
ITT
PV 2 = P V 2 = c
1
PV
1
P =
2
PV
1
= PV
2
2
(5atm )(0.5 2 L2 )
V2
= 3.536atm
(1 2 L2 )
Sustituyendo:
V
V
W = !c "V
dV
V
= !c " V
V
dV = !c
V
!
! +1
2
+1
= !2cV
V
V
1 # 1
1
1
1 &
= !2(3.536atmL2 ) % 1 2 L2 ! 0.5 2 L2 ( =
%
(
$
'
#
&
101.33J (
W = !2.071atm " L %
= !209.88J
%
(
$ 1atm " L '
Ejercicio: trabajo PV
Los animales terrestres utilizan pulmones para respirar; la respiracin es necesaria
para evitar que las clulas mueran. Para poder respirar es necesario realizar
movimientos de inspiracin y espiracin, los cuales son realizados por la contraccin
de los msculos respiratorios. Si en una inspiracin normal entra aproximadamente
0.5 L de aire y si en una espiracin normal sale aproximadamente 0.5 L de aire, y si
adems, un adulto inspira en promedio 10 veces por minuto, cunta energa se
consume en una hora por el simple hecho de inspirar aire?
194
ITT
Respuesta:
V = 0.5 L
10 inspiraciones por minuto, 600 inspiraciones por hora
W=-
V2
V1
P dV
local
de
Metepec
que
la
atmsfera
se
comprime
con
cada
inspiracin:
-4
W=-
V2
V1
P dV = -P
V2
V1
dV
-5x10
-4
m3 =0.03733 kPa m3
W=0.03733 kJ
ITT
Ejercicio: trabajo PV
0.5 moles de un gas que se comporta de manera ideal se expanden isotermicamente
desde un volumen inicial de 1 litro hasta un volumen final de 3 litros a 18C. Cul es el
trabajo realizado por el gas?
Respuesta:
n = 0.5 mol
V1 = 1 L
V2 = 3 L
T1 = 18C = 291.15 K
W=-
V2
V1
P dV = -
V2
V1
nRT
dV = - nRT
V
8.31447 kPa m3
kmol K
V2
V1
P=
nRT
V
dV
V2
= - nRTln
V
V1
291.15 K
1 kmol
3 L
ln
= -1.329 kPa m3 = -1.329 kJ
1000 mol
1 L
C HIS TE GR FICO PA RA IN GE N IE R@ S
196
ITT
Cuando el
volumen final es menor que el inicial, entonces los alrededores son los que ejercen
un trabajo sobre el sistema (compresin); tal es el caso de la trayectoria 4-1. En la
trayectoria 3-4 no hay trabajo de frontera ya que el volumen es constante.
El trabajo para un ciclo es la suma de las interacciones de trabajo para todos los
procesos:
neto,c iclo
neto,c iclo
= W +W
= ! " P dV !
V
12
"
23
+W
P dV !
"
34
+W
41
P dV !
" P dV
197
neto,c iclo
ITT
= ! !" P dV
ser
diferente
de
cero
(dado
que
el
rea
encerrada
en
la
kJ.
Respuesta:
neto,c iclo
= ! " P dV !
V
"
P dV !
" P dV
198
12
23
31
" dV
= !P V ! V
= !20, 000 J
31
= ! " P dV = !P
ITT
= ! " P dV = ! "
V
V
3
dV = !c "
V
dV
# &
# &
# &
% V1 (
%V3 (
%V (
= !c ln % ( = c ln % ( = PV ln % 3 ( =
1 1
%V (
%V (
%V (
$ 3'
$ 1'
$ 1'
!
$
0.04 &
= (1x 106 Pa )(0.02m 3 ) ln #
= +13, 862.94 J
#
&
" 0.02 %
Por lo tanto:
neto,c iclo
El trabajo neto del ciclo equivale a -6.137 kJ (el sistema perdi energa).
1.
Energa potencial
Enrollar un resorte
199
ITT
V AL O R E N ER GTIC O DE L OS A L IM EN TO S: L A CA L OR A
La calora (cal) es la unidad de energa establecida en el Sistema Tcnico
de Unidades. Esta unidad ya est en desuso, sin embargo, se sigue
utilizando en la industria alimenticia como unidad de medida del contenido
energtico de los alimentos. La calora se define como la cantidad de
energa necesaria para elevar en 1C un gramo de agua.
Antiguamente la industria alimenticia tambin utilizaba la calora grande
(Cal) la cual se define como la energa necesaria para elevar 1C la
temperatura de un kilogramo de agua. Por tanto:
1 Cal = 1 kcal = 1000 cal
La
utilizacin
indiscriminada
de
caloras
caloras
grandes
en
el
200
ITT
= mz
g
g
Donde:
E - Energa potencial
p
m - Masa
2.
- Altura (posicin)
- Aceleracin de la gravedad
Energa cintica
E =
c
mv 2
2g
Donde:
- Energa cintica
- Masa
- Aceleracin de la gravedad
201
3.
ITT
Energa interna, U
subatmica,
las
cuales
siguen
las
reglas
de
la
conservacin
4. Entalpia, H
Matemticamente se define como:
H = U + PV
Esta propiedad nos auxilia a medir el calor absorbido o liberado por un sistema
durante un proceso a presin constante. Es una propiedad extensiva y es
imposible determinar la entalpa de una sustancia, por lo que lo que se mide
realmente es el cambio de entalpia.
202
a)
b)
c)
d)
ITT
Figura 3.9 Tipos de energa: a) Todo cuerpo en elevacin posee energa potencial.
Esto es aprovechado por las centrales hidroelctricas para generar energa a
partir de cuerpos de agua elevados; b) La energa cintica se debe al movimiento de
los cuerpos; c) La energa interna se debe al movimiento molecular, atmico y
subatmico de las sustancias; d) La entalpa de reaccin nos da la medida de cuanta
energa se requiere aadir o sustraer para efectuar una reaccin qumica.
!E
SISTEMA
+ !E
ALREDEDORES
= !E
UNIVERSO
= 0
203
ITT
diferencia entre la energa total que entra y la energa total que sale del sistema
durante el proceso.
interna
U = U (T , V )
Derivando se encuentra que:
"
!U
dU = $
$
# !T
El
trmino
"
$ !U
$
# !T
%
'
'
&V
se
define
%
"
' dT + $ !U
'
$
&V
# !V
como
la
%
' dV
'
&T
capacidad
calorfica
volumen
. La capacidad calorfica es
"
$ !U
$
# !V
%
'
'
&T
!U = U " U = m
2
#C
dT
204
ITT
Observa que slo pueden calcularse diferencias de energa interna, pero no valores
absolutos.
Por otro lado la entalpa (H) se define como la combinacin de dos variables:
H = U + PV
Para calcular la entalpa se utiliza la propiedad de que tambin es una diferencial
exacta. Para una sustancia pura la entalpa se puede expresar en trminos de la
temperatura y la presin (la cual es una variable ms conveniente que el volumen).
H = H (T , P )
Derivando se encuentra que:
"
%
"
%
!H '
!U '
dH = $
dT + $
dP
$
'
$
'
!
T
!
P
#
&V
#
&T
El trmino
"
%
$ !H '
$
'
# !T &V
considerarse
despreciable.
Por
. El trmino
lo
que
el
"
%
$ !U ' es
$
'
# !P &T
cambio
en
entalpa
puede
calcularse:
!H = H " H = m
2
#C
dT
205
ITT
Observe que slo pueden calcularse diferencias de energa interna, pero no valores
absolutos.
menudo
se
utilizan
condiciones
de
referencia,
por
ejemplo:
las
entalpa = H ! H
1
entalpa = H ! H
referencia
referencia
) ! (H ! H
1
referencia
referencia
)=H
!H
incrementar
la
temperatura
de
una
sustancia
en
un
grado.
El
calor
!H = mC !T
P
206
ITT
C A MIN AR SO B RE BR A SA S A RD IEN TE S: EL P OD ER L A
ME N TE O TE RMO DIN MIC A?
En muchas culturas se realizan rituales donde personas caminan sobre
brasas encendidas, afirmando que es el poder de la mente (o de su fe)
lo que impide que se quemen las plantas de los pies. En nuestros das este
truco tambin es utilizado por los gurs de la superacin personal para
demostrar que no hay nada que no se pueda lograr si un se lo propone.
207
ITT
de energa para elevar su temperatura) por lo que cuando los pies entran
en contacto con las brasas ardientes el riesgo de quemadura es bajo.
No debe perderse de vista que el tiempo de contacto tambin juega un papel
importante en este fenmeno. Hasta la fecha ninguna persona que realice
este acto ha permanecido de pie por un periodo de tiempo prolongado, pues
al caminar se disminuye el tiempo de contacto entre la piel y las brasas
ardiendo.
Puedes
encontrar
paranormales
la
explicacin
para
ste
otros
fenmenos
Despejando:
!H
m !T
! $ J
C #=&
P " %
kg ' K
Observe que en general:
energa
! $
C #=&
P " %
(masa)(diferencia de temperatura)
ITT
1. Gases ideales
La capacidad calorfica de los gases ideales puede calcularse a partir de los datos
de la tabla 3.1.
Molcula
Capacidad calorfica a
Capacidad calorfica a
temperatura elevada
temperatura ambiente
Monoatmica
Poliatmica, lineal
Poliatmica, no lineal
(3n !
)R
2
2
R
R
4R
(3n ! 2)R
Respuesta:
El oxgeno gaseoso es una molcula Poliatmica (dos tomos) lineal, por lo tanto su
capacidad calorfica a temperatura ambiente es igual a 7/2R.
Cp =
0.08205 atm L
101.33 J
gmol K
1 atm L
29.099
J
gmol K
ITT
Tambin existen tablas de capacidad calorfica promedio para gases ideales, las
cuales se pueden utilizar en el clculo de cambio de entalpa. En estas tablas se
tabula el valor de la capacidad calorfica para diferentes gases a diferentes
temperaturas, por ejemplo la tabla 3.2.
Cp
Cv
.
K= C p /C v
.
kJ/(kg K)
kJ/(kg K)
250
1.003
0.716
1.401
300
1.005
0.718
1.400
350
1.008
0.721
1.398
400
1.013
0.726
1.395
450
1.020
0.733
1.391
500
1.029
0.742
1.387
550
1.040
0.753
1.381
(Referencia: Wark)
!H = mC
P , promedio
Donde
P , promedio
temperaturas
es
el
valor
promedio
de
!T
las
capacidades
calorficas
las
reales a presin
210
ITT
para que los gases se comporten como no ideales, deben utilizarse ecuaciones de
capacidad calorfica, las cuales son ms precisas.
Respuesta:
.
DH = m Cp, promedio T
DH =
1 kg
1.004 kJ
kg
(300-250) K
50.2 kJ
gases
reales
comunes,
las
capacidades
calorficas
son
determinadas
= a + bT
= a + bT + cT 2
211
ITT
Figura 3.10 Calores especficos de algunos gases a presin cero (Referencia: Van
Wylen)
Este
tipo
de
ecuaciones
no
se
= a + bT +
limitan
al
T2
estado
gaseoso,
tambin
existen
correlaciones para los estados lquido y slido. Por ejemplo, de acuerdo al anexo E.1
de
Himmelblau
para
el
dixido
de
carbono
gaseoso
la
ecuacin
de
capacidad
calorfica es:
C).
212
ITT
N ota: Cuando leas los coeficientes de una ecuacin de capacidad calorfica ten
2
se lee un valor de
entonces el valor de b debe ser dos rdenes de magnitud menor que 4.2333,
-2
Respuesta:
Cp = 36.11 +
-2
-5
-9
+ 7.464 x10 T
Cp = 36.11 +
4.233 x10
-2
-5
-9
(150)
Cp = 41.835 J/gmol C
p ,Mezcla
= !x C
i
pi
213
ITT
Donde:
p ,Mezcla
Respuesta:
HNO
H O
2
= 0.5
= 0.5
Ecuaciones empricas:
p ,HNO
p ,H 2O
= 110.0
gmol C
= 75.4
gmol C
Por tanto:
214
p ,HNO
p ,H 2O
p ,Mezcla
0.5
(110)
0.5
(75.4)
ITT
92.7 J/gmol C
Respuesta:
a) nC2H2 = 5 gmol
nN2O = 3.7 gmol
T1 = 25C
T2 = 50C
p ,Mezcla
= !x C
i
pi
-2
-5
-5
-9
-9
+ 18.2 x10 T
+ 10.57 x10 T
215
ITT
Componente
n (gmol)
xi
C2H2
0.575
N2O
3.7
0.425
8.7
1.0
-2
CpMezcla=
0.575(
42.43
+ 6.053 X10 T
0.425(
37.66
+ 4.151 X10 T
40.38
+ 5.244 X10 T
-5
5.03 x10 T
-2
-9
-5
+ 10.57 x10 T )
-5
+ 14.95
- 4.037 x10 T
-5
+ 18.2 x10 T )
2.694 x10 T
-2
-2
-9
x10 T
-9
-9
x10 T
-5
-9
x10 (25)
216
ITT
-2
-5
-5
-9
x10 T
3
-9
x10 (50)
4. Regla de Koop
Cuando no se cuenta con datos para calcular la capacidad calorfica se puede
utilizar la regla de Koop. Este es un mtodo emprico que se usa para calcular la
capacidad
calorfica
de
un
lquido
un
slido
20C
a
,
una
temperatura
es la suma de las
(J/g-tomo-C)
Slidos
Lquidos
7.5
12
9.6
18
11
20
Si
16
24
17
25
217
ITT
(J/g-tomo-C)
Slidos
Lquidos
21
29
23
31
26
31
26
33
(Referencia: Himmelblau)
Respuesta:
Cp, Ca(OH)2 = (1 tomo)(Cp, Ca) + (2 tomos)(Cp, O2) + (2 tomos)( Cp, H2)
Cp, Ca(OH)2 =
Cp, Ca(OH)2 =
1 tomo
26 J
g tomo C
79.2
2 tomo
17 J
g tomo C
2 tomo
9.6 J
g tomo C
J
g
gmol C
por la cual este mtodo de estimacin de capacidad calorfica debe tomarse como
ltimo recurso.
218
ITT
= 6
p ,Metal
cal
mol C
Este valor tiene un error aproximado de 10% para todos los metales.
6. Relacin entre C p y C v
Existe una relacin entre la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad
calorfica a volumen constante, la cual es:
C
-
! C
= C +R
v
!H = m
"C
dT
= a + bT + cT 2 , entonces:
219
ITT
!H = m " a + bT + cT 2 dT
T
Respuesta:
n = 100 gmol
T1 = 25C
T2 = 45C
H2S
Entalpa:
T
!H = m " a + bT + cT 2 dT
T
A partir del anexo E.1 de Himmelblau se tiene que la ecuacin de capacidad calorfica
para el cido sulfhdrico es:
220
-2
T + 0.3012 x10
-5
-9
-3.292 x10 T
ITT
$45C
'
J
!H = 100 gmol & # 33.51 + 1.547x 10"2T + 0.3012x 10"5T 2 " 3.292x 10"9T 3 dT )
&% 25C
)( gmol C
#
%
1.547x 10"2T 2
0.3012x 10"5T 3
3.292x 10"9T 4
!H = 100 %33.51T +
+
"
2
3
4
%
$
&
( J
(
( C
25C
'
45C
#
&
!H = 100 %33.51(45 " 25) + 0.7735x 10"2 (45 2 " 25 2 ) + 0.1004x 10"5 (45 3 " 25 3 ) " 0.823x 10"9 (454 " 254 )( J
$
'
#
&
#
&
!H = 100 %670.2 + 10.829 + 0.075802 " 0.003053( J = 100 %681.10( J = 68110.17J = 68.11kJ
$
'
$
'
Por lo tanto el cambio de entalpa del sistema es de 68.11 kJ
ejercicios
anteriores
se
calcul
la
ecuacin
de
Cp
para
una
mezcla
de
composicin 57.5%vol acetileno y 42.5%vol xido nitroso. Si 100 gmol de dicha mezcla
se llevan desde 18C hasta 350C, cul ser su cambio de entalpa?
Respuesta:
n = 100 gmol
T1 = 18C
T2 = 350C
221
ITT
-2
-5
-9
H = n
H = n
H = 100 gmol
350
18
-2
-2
-2
x10 T
T - 4.037x10
-5 T2
-9
+ 14.95X10 T3 dT
-5
-9
T2 1.3456x10 T3 + 3.738X10 T4
-5
-9
H = 1608830 J = 16088.3 kJ
dT = 0
1.
2.
3.
dP = 0
dV = 0
Q = 0
J
gmol
Energa elctrica,
Energa qumica,
Energa interna
Energa potencial,
Energa cintica,
Entalpa,
Trabajo y,
Calor.
ITT
El sistema slo puede tomar energa de sus alrededores y viceversa. De todos los
tipos de energa algunos estn asociados a la masa, tal es el caso de la energa
interna, potencial y cintica, es decir que dependern de las caractersticas del
sistema (temperatura, fase, elevacin, velocidad). Mientras que los nicos tipos de
energa que pueden entrar y salir del sistema son el calor y el trabajo (sea
mecnico o no mecnico). Esto se ilustra en la figura 3.12.
223
ITT
Para cada caso en particular deber determinarse que tipos de energa intervienen
en el balance.
!
# Acumulacin de
# energa en el
#
# sistema
"
$ !
$ !
$
$ !
$
& # Transferencia de energa & # Transferencia de energa & !
& = # dentro del sistema por
& ' # fuera del sistema a travs & + # Generacin de energa & ' # Consumo de energa &
& # en el sistema
&
& #
& #
& #" en el sistema
% "
%
& # el lmite del sistema
& # del lmite del sistema
&
% "
% "
%
!
# Acumulacin de
# energa en el
#
# sistema
"
$ !
$ !
$
& # Transferencia de energa & # Transferencia de energa &
& = # dentro del sistema por
& ' # fuera del sistema a travs &
& #
& #
&
& # el lmite del sistema
& # del lmite del sistema
&
% "
% "
%
!
$ !
$
# Transferencia de energa & # Transferencia de energa &
& ' # fuera del sistema a travs &
0 = # dentro del sistema por
#
& #
&
# el lmite del sistema
& # del lmite del sistema
&
"
% "
%
O lo que es lo mismo:
!
$ !
$
# Transferencia de energa & # Transferencia de energa &
# dentro del sistema por
& = # fuera del sistema a travs &
#
& #
&
# el lmite del sistema
& # del lmite del sistema
&
"
% "
%
Entradas de energa =
Salidas de energa
224
1.
ITT
Un sistema cerrado es aquel donde no existe entrada ni salida de masa, tal como se
muestra en la figura 3.13. Dentro de un sistema cerrado la energa transportada a
travs del lmite del sistema puede transferirse por dos formas: calor, Q, y trabajo,
W (dicho trabajo puede ser mecnico o no mecnico). Observe que debido a que se
trata de un sistema sin reaccin, donde no hay entrada ni salida de masa, las
energas cintica y potencial a nivel macroscpico no son tomadas en cuenta
dentro del balance de energa (dado que el sistema no cambia de posicin ni tampoco
se mueve). La energa interna si debe tomarse en cuenta en el balance, ya que sta
adems de depender de la masa, depende de la temperatura y tal como se observa,
existe una adicin de calor desde los alrededores al sistema.
Por lo tanto el balance de energa para el sistema cerrado de la figura anterior es:
!U = Q + W
Donde:
!U -
Q-
225
ITT
Respuesta:
P = 1 atm = cte
3
V1 = 1 m = 1000 L
3
V2 = 2 m = 2000 L
Q = 2100 kJ
Ecuacin de la primera ley:
W = ! "V 2 P dV = !P
1
"
!U = Q + W
W = ! "V 2 P dV
1
"
%
101.33J '
W = !1000atmL $
= !101330J = !101.33kJ
$
'
# 1atmL &
226
ITT
!U = Q + W
Respuesta:
Vapor de agua saturado
m = 3 kg
Psat = 600 kPa = cte.
T2 = 275C
227
Se
le
coloca
un
signo
negativo
al
trabajo
debido
que
el
sistema
ITT
se
est
Reordenando trminos:
Q = U+PV
A partir de tablas:
H1 = 2756.7 kJ/kg
H2 = 3009.0 kJ/kg
De lo que:
Q = 3 kg 3009.0-2756.7
kJ
kg
=756.9 kJ
Despejando U:
U = H PV
Por lo tanto:
U1 =2756.7
kJ
kg
600 kPa
0.3156
m3
kg
= 2567.34
kJ
kg
228
U1 =3009.0
kJ
kg
600 kPa
0.4142
m3
kg
ITT
kJ
= 2760.48
kg
Por lo tanto:
U=2760.48
kJ
kg
- 2567.34
kJ
kg
=193.14
kJ
kg
Ualrededores = -193.14
kJ
kg
kJ
kg
- 193.14
kJ
kg
=0
kJ
kg
229
ITT
Respuesta:
100 personas
.
!U = Q + W
!U = Q
Qtotal =
400 kJ
h
100 personas
persona
10 min
1 h
60 min
6666.66 kJ
b) Por la primera ley de la Termodinmica el calor que pierden las personas lo gana
el aire circundante:
DUaire = 6666.66 kJ
DUpersonas = - 6666.66 kJ
230
ITT
2.
Toma como sistema de estudio una tubera por donde circula un fluido de densidad
!
m
231
ITT
! = cte
m
Como el rea por la que entra el fluido es igual al rea por la que sale, se concluye
que las velocidades de entrada y salida son las mismas:
v =v
1
Como el rea de salida es mucho menor que la de entrada y dado que la misma masa
por unidad de tiempo que entra es la que debe salir, se deduce que:
v <v
1
Observa que si el fluido es un gas, al tener menor espacio por donde salir su
presin ser distinta a la de entrada, por lo tanto la densidad de entrada y de salida
no tendr el mismo valor. En los lquidos no ocurre esto y la densidad de entrada y
de salida tiene el mismo valor.
232
ITT
Se define flujo volumtrico como el volumen que pasa por un punto dada en una
unidad de tiempo:
V
Q! =
t
El volumen de fluido que pasa a travs del ducto ser igual a la longitud recorrida
por el rea del tubo:
V = LA
De lo que:
V
L
Q! =
=
A = vA
t
t
Q! = vA
De los conceptos vistos:
Flujo msico:
! = m
m
t
Flujo volumtrico:
Densidad:
! =
V
Q! =
t
m = !V
233
ITT
! = m = ! V = !Q!
m
t
t
Por lo que la conversin entre flujo msico y flujo volumtrico es:
! = !Q!
m
Q! = vA
! = !Q! = !vA
m
Como el flujo msico es constante, se tiene que:
! = !v A
m
1
! = ! v A
m
2
Igualando se obtiene:
!v A = ! v A
1
234
ITT
vA = v A
1
Respuesta:
Flujo msico:
! = !Q!
m
!
$
kg & ! 20L $ ! 1m 3 $
kg
kg
#
&#
& = 20
! = # 1000
m
= 1200
##
#
&
#
&
3&
m &% " min % " 1000L %
min
h
"
La velocidad ser:
v =
Q!
A
Y el rea ser:
A =
Q! = vA
A =
(0.0254m )
4
!
4
D2
= 0.0005067m 2
235
ITT
(1m 3 )
m
m
min
v =
=
= 39.47
= 0.658
A
0.0005067m 2 (1000L )
min
s
20
Q!
de
proceso,
como
son:
bombas,
compresores,
vlvulas,
turbinas,
a) Bombas
Las
bombas
son
equipos
que
incrementan
la
energa
mecnica
de
un
lquido,
que
se
utilizan
diferentes
aparatos
para
impulsarlos
(compresores,
Las partes principales de una bomba centrfuga son: la carcasa (voluta), el impulsor
(rodete), los empaques y sellos para evitar fugas y la flecha que conecta con el
motor que hace trabajar a la bomba (ver figura 3.16). Este tipo de bombas hace uso
de la fuerza centrfuga para transferir energa al lquido en cuestin, al hacer girar
un rodete o impulsor dentro de la carcasa se genera una presin de vaco que
succiona el lquido al interior de la bomba. El impulsor da vuelta debido a que est
conectado a un motor a travs de una flecha o rbol. El lquido abandona la bomba
con una mayor cantidad de energa que con la que entr.
236
ITT
Todas
las
bombas
compresores
necesitan
consumir
potencia
para
poder
b) Compresores
Los equipos para mover gases comprenden dispositivos mecnicos que se usan
para
comprimir
mover
gases
los
cuales
se
clasifican
se
consideran
ITT
c) Turbina
Son equipos de procesos que permiten transformar energa potencial o calor en
energa elctrica. Por ejemplo, en las centrales hidroelctricas se aprovecha la
energa potencial almacenada del agua de cuerpos de agua y cascadas y se
transforma
en
energa
mecnica
(al
caer
el
agua,
la
energa
potencial
se
Bsicamente una turbina es lo opuesto a una bomba. Existen tambin turbinas que
trabajan a base de vapor o gases de combustin.
238
ITT
d) Intercambiador de calor
Este es un equipo de transferencia de calor entre dos corrientes del proceso,
dependiendo de su funcin recibe diferentes nombres: condensador, rehervidor,
vaporizador, enfriador, refrigerador, calentador. Su funcionamiento bsico es el
mismo, similar al calentador de agua domstico que tenemos en casa. Una corriente
caliente se hace pasar dentro de un tubo o conjunto de tubos, mientras que una
corriente fra se hace pasar por fuera de ellos (o viceversa). Debido a la ley cero,
ocurrir de manera natural un flujo de calor desde el fluido frio al caliente,
provocando que el fluido fro se caliente y el fluido caliente se enfre.
239
ITT
e) Difusor/tobera
Estos equipos se utilizan para modificar la velocidad de un fluido. Una tobera es un
dispositivo que incrementa la velocidad de un fluido a la vez que disminuye su presin.
Las toberas, al igual que el tubo Venturi, puede utilizarse para medir el flujo
volumtrico en ductos. Un difusor es un dispositivo que trabaja a la inversa de una
tobera: aumenta la presin de un fluido a la vez que disminuye su velocidad. Las
toberas pueden ser convergentes o divergentes dependiendo de si se trata de
fluidos subsnicos o supersnicos.
2.2
Metodologa
para
llevar
cabo
el
balance
de
energa
en
sistemas
abiertos
Para obtener la ecuacin general del balance de energa para un sistema abierto
tomaremos como ejemplo un sistema de bombeo similar al que se utiliza en las casas
y edificios para elevar agua a los tinacos (ver figura 3.21). Los diferentes tipos de
energa que pueden intervenir en un sistema abierto son:
1.
Energa
interna
(U):
3.
5. Trabajo
de
flecha
ITT
Observa que para este sistema en particular no existe reaccin qumica, por lo que
no se tomar en cuenta la energa qumica.
En todos los
241
Debido
la
ley de la
conservacin
de
la
materia
ITT
y a la primera
ley
de
la
Entradas = Salidas
Por tanto, se cumple que:
U + Ec + Ep + (PV ) + Q + W
1
= U + Ec + Ep + (PV )
2
U +
1
v2
1
2g
+z
g
1
+ (PV ) + Q + W
1
= U +
2
v2
2
2g
+z
g
2
+ (PV )
Donde:
-energa interna
z-
altura
- presin
- volumen especfico
Q-
- trabajo de flecha
242
gc
ITT
Recordando que:
H = U + PV
El balance de energa se transforma en:
H +
1
v2
1
2g
+z
g
1
+ Q +W
=H +
2
v2
2
2g
+z
g
2
!H = H " H =
2
# Cp dT
Clculo de la potencia
La potencia es la razn con respecto al tiempo (rapidez) en que se hace un trabajo.
Para sistemas abiertos se calcula de la siguiente manera:
!
Potencia = mW
Donde:
! m
flujo msico
- trabajo de flecha
243
ITT
1.
2.
3.
5. Despejar
la
incgnita
sustituir
datos
numricos.
Realizar
los
clculos
pertinentes.
6.
244
ITT
Figura 3.22 Smbologa para equipo de proceso (basado en Walas, se sugiere acudir
a la fuente original)
Respuesta:
1.- Dibujar un esquema del problema, incluir todos los datos que se den en el
enunciado.
245
ITT
2.- Elegir dos puntos de referencia. En este caso en particular se cuenta con ms
informacin en los puntos 1 y 3, aunque en otro caso puede optarse por los puntos
que eliminen ms trminos en el balance general, a fin de simplificar los clculos.
U + Ec + Ep + (PV ) ! Q + W
1
= U + Ec + Ep + (PV )
3
No pierda de vista las convenciones de los signos para el calor y el trabajo: positivo
si el sistema gana energa y negativo si la pierde. Para este caso definimos como
sistema de estudio al fluido.
4.- Elimine trminos: para esto se requiere hacer un anlisis de las energas que
intervienen.
Trmino de
energa
Anlisis
La energa interna de un sistema cambia cuando
existe un reacomodo moleculor, esto ocurre si hay
Energa interna
energa interna.
246
Trmino de
ITT
Anlisis
energa
la energa potencial.
Trabajo de flujo
Calor
Ec + (PV ) ! Q + W
1
= Ec + (PV )
3
Ec ! Q + W
1
= Ec
247
ITT
Reordenando trminos:
Q = Ec + W ! Ec
f
Q = Ec ! Ec + W
1
Q = !"Ec + W
Q = Ec ! Ec + W
1
Q =
v2
1
2g
v2
3
2g
+W
Observe que la velocidad en el punto 1 puede suponerse como cero, esto debido a
que el aire est siendo tomado de la atmsfera, y la velocidad real del aire es muy
pequea en comparacin con la velocidad de descarga de la boquilla (punto 3).
Entonces:
!
$
!
$
#0 m &
# 600 m &
#
&
#
&
s %
kJ
" s %
"
Q =
(
+ 240
!
$
!
$
kg
kg ' m &
kg ' m &
2 ## 1
2 ## 1
&
&
# N ' s2 &
# N ' s2 &
"
%
"
%
248
ITT
#
&
% 600 m (
%
(
s '
N !m
J
$
Q = 0
"
+ 240000
#
&
kg
kg
kg ! m (
2 %% 1
(
% N ! s2 (
$
'
Q = !180000
kg
+ 240000
Q = 60
kg
= 60000
kg
kJ
kg
6.- Concluya
Por lo tanto, por cada kilogramo de aire deben removerse 60 kJ en forma de
calor.
249
ITT
Respuesta:
1.
2.
250
ITT
En la superficie del agua de la cisterna y del tinaco la velocidad del agua es tan baja
que podemos despreciarla, por tanto:
Ep1 + Wf = Ep4
Wf = Ep4 - Ep1
251
ITT
Como no hay flujo de calor, no habr cambio en energa interna, por lo tanto:
2 v2 A2 =3 v3 A3
2 v2 A2 =3 v3 A3
v2 = v3
Por lo tanto:
252
ITT
Como no hay flujo de calor, no habr cambio en energa interna, por lo tanto:
253
ITT
P2 =Patm + 3 m agua
'
=100 000
'
N
+
m2
=100 000
N
+
m2
Q 4Q
v=
=
=
A D2
4 40
m = Q = 40
L
min
1 m3
1000 L
0.04 m 2
L
min
1 m3
1000 L
1 min
60 s
3m
1000
3m
kg
9.81
m3
1000
kg
m
s2
9.81
m3
m
s2
1 s2 N
kg m
1 s2 N
kg m
=129430 Pa
=114715 Pa
1 min
60 s
=0.53
1000 kg
m3
m
s2
= 0.666
kg
s
Para la opcin 1:
Wf = Ep4 - Ep1
m
2
N m
J
s
Wf = h4 -h1
= 29.5m-3m
= 259.965
260
g
kg m
kg
kg
c
1 2
s N
g
9.81
Para la opcin 2:
Wf = Ep3 - Ep2 + P3V3 - P2V2
Wf = h3 -h2
m
N
9.81 2 114715-129430
2
P3 -P2
N m
J
s
m
+
= 28m-0m
+
= 259.965
260
g
kg m
kg
kg
kg
c
1 2
1000 3
m
s N
g
254
ITT
Para la opcin 3:
Wf = Ec3 + Ep3 - Ep1 + P3V3 - P1V1
m
N
m 2
2
9.81 2 114715-100000
0.53
g
v3
P3 -P1
s + 28m-3m
s +
m2 = 260.1 N m 260 J
Wf =
+
+
=
2g
g
kg m
kg m
kg
kg
kg
c
c
2 2
1 2
1000 3
m
s N
s N
kg
s
260
kg
= 173.15
J
= 0.17316 kW = 0.232 hp
s
255
ITT
EJERCICIOS PROPUESTOS
Preguntas
3.-
Cul
es
la
diferencia
entre
las
propiedades
punto
las
propiedades
trayectoria?
6.- Por qu se dice que tanto el calor como el trabajo son energas de flujo?
256
ITT
13.- Explique con sus propias palabras los siguientes trminos: energa potencial,
energa cintica, energa interna, entalpa.
20.-
Describa
brevemente
el
funcionamiento
de
los
siguientes
equipos:
bomba,
21.- Complete la siguiente tabla indicando bajo que circunstancia(s) ocurre un cambio
en el valor de la energa:
Tipo de Energa
Sistema Abierto
Sistema Cerrado
Interna
257
Tipo de Energa
Sistema Abierto
ITT
Sistema Cerrado
Potencial
Cintica
Trabajo
Calor
Otra(s)
1) Mecnico o no mecnico.
22-. A partir de todas las unidades combinadas listadas, seleccione las que si
correspondan a unidades de energa:
a) atm
b)
ft
lbf
.
c) kPa
2
d) m /s
e) N
m
.
f) kW h
g) kJ/kg
h) psia
ft
258
ITT
Problemas
23.- Si la intensidad del dolor que sentimos cuando nos caemos o cuando nos
golpeamos contra algo depende de la cantidad de energa recibida por el impacto,
para una persona cuya masa sea de 70 kg, qu le doler ms, caerse desde un
primer piso (altura de 2.2 m) o impactarse al viajar en bicicleta a una velocidad de
20 km/h?
Caer desde 2.2 m de altura
24.- Un acrbata camina sobre la cuerda floja a una altura de 60 m. Si la masa del
acrbata es de 54 kg, cul ser su energa potencial? Y al bajar a nivel de piso?
31.8 kJ
25.- Agustin y Miguel viven en la misma unidad habitacional. Para llegar a la escuela
deben recorrer 5 km en bicicleta. Si Agustin tarda 30 minutos en realizar el
recorrido y Miguel tarda 45 minutos, quin gastar ms energa al realizar el
recorrido de ida? Agustin pesa 65 kg y Miguel 50 kg.
Agustin.
26.- Don Pep realiza un trabajo de 883 J para subir un guacal de cebollas hasta un
estante ubicado a 1.50 m sobre el nivel del suelo:
259
ITT
a) Cul ser la energa cintica que alcanzar justo antes de llegar al fondo de
la cascada?
b) Con qu velocidad impactar el fondo de la cascada?
d) P = cte
e) PV = cte
f) PV
1/2
g) PV
0.63
= cte
= cte
a) P = cte
b) PV = cte
c) PV
1/2
d) PV
7/8
= cte
= cte
260
ITT
31.- Si se comprimen 4 litros de un gas desde una presin de 101.325 kPa hasta 2.7
litros con una trayectoria PV
3/2
=cte., calcule:
33.- El cloro, Cl2, es un gas txico de color amarillo verdoso y de olor desagradable.
Si se preparan 10 litros de cloro gaseoso a partir de cido clorhdrico
dixido de
261
35.-
gmol
de
un
gas
se
comprimen
desde
litros
hasta
1.5
ITT
litros
una
36.- 25 g de oxgeno gaseoso se llevan desde un estado inicial de 500 cm hasta 350
cm
38.-
1.
2.
3.
262
ITT
Clculo de entalpa
38.- Si 500 g de Benceno se calientan a presin constante desde 115C hasta 850C,
determine el cambio de entalpa.
831.83 kJ
41.- Se enfran 300 mL de acetona (788 kg/m ) desde 25C hasta 0C. Cul ser el
cambio de entalpa?
-7.57 kJ
42.-
La
mezcla
de
acetona-alcohol
etlico
es
una
solucin
que
se
utiliza
en
ITT
44.- A una olla de presin domstica se le agrega un flujo de calor de 100 kJ/min,
cul ser el cambio en la energa interna del sistema si se mantiene el calentamiento
por dos horas?
12,000 kJ
45.- Una lavadora domstica lava una carga de ropa en un tiempo promedio de 45
minutos. Si el consumo de potencia es de 1250 kW, cul ser el cambio de energa
interna de los alrededores al terminar de lavar la carga de ropa?
-3375 MJ
46.- 3 kmol de oxgeno se expanden isotrmicamente a 75C desde 100 kPa hasta
80 kPa, esto como resultado de la adicin de un flujo de calor de 23.50 kJ. Cul
es el cambio de energa interna del sistema?
17.935 kJ
gmol
de
nitrgeno
gaseoso
es
U=-13.485
kJ.
El
sistema
se
comprime
264
ITT
Ecuacin de continuidad
a) 5000 L/min
3
b) 3 m /s
a) 210,000 kg/h; 0.57 m/s, b) 7560,000 kg/h; 20.48 m/s
52.- Por una tubera comercial de 1 pulgada de dimetro interno circulan 1.5 L/min
de agua potable. La tubera se expande a un dimetro de 2 pulgadas D.I.
265
ITT
53.- Por un ducto de ventilacin de rea transversal cuadrada circula aire a 560
mm Hg y 18C. Si la velocidad del aire es de 0.15 m/s y la arista del ducto es de 30
cm:
54.- Por una tubera horizontal de 20 mm de dimetro interno circula un lquido con
una velocidad de 5 m/S. Si aguas abajo el rea de la tubera cambia ocasionando que
la velocidad sea de 15 m/s, cul es el dimetro en centmetros en este tramo de
tubera?
1.154 cm
266
52.-
ITT
53.-
Se
desean
transportar
10
m /h
de
leche
descremada
desde
un
tanque
54.- Se desea bombear una tinta base agua para estampados textiles desde el molino
donde se fabrica hasta un tanque sedimentador, estando el punto de descarga del
tanque a 4 metros de altura sobre el punto de succin de la bomba. La presin en
el punto de succin es de 60 kPa abs. Si se utiliza una bomba de 1 hp de potencia,
cul ser la presin de descarga? El caudal de operacin es de 20 L/min y puede
suponer que la tinta tiene una densidad similar a la del agua. El dimetro nominal de la
tubera es de 1 pulgada, cdula 40.
915 kPa
55.- A una tobera entra aire constantemente a 300 kPa, 200C y 30 m/s y sale a
2
267
hcad
where ps is negative for a compressor and positive for a gas or steam turbine. In the event that heat
transfer does occur, from perhaps a high-temperature working fluid, it must, of course be included in
the above equation.
PRIMERA LEY
DE LA
TERMODIMMICA
ITT
For liquids, such as water, the energy3.equation
(4.68),
neglecting
kinetic and potential
energy
changes, becomes
56.- Vapor de agua entra a una turbina a 4000 kPa y 500C y la abandona con las
condiciones que se muestran en la figura. Para una velocidad de entrada de 200
(4.71)
EXAMPLE 4.14 Steam enters a turbine at 4000 kPa and 500 "C and leaves as shown in Fig. 4-13. For an inlet
b) Demuestra
el cambio
en energa
cintica
despreciable.
C.
velocity of 200 m/s
calculate theque
turbine
power output.
( a ) Neglect
anyesheat
transfer and (Merle
kinetic energy
change.
Potter)
( b ) Show that the kinetic energy change is negligible.
Control
d,=50mm
v,=
P,=
T I=
x2
= 1.0
Fig. 4-13
3.542 MW
wT
( h 2- h 1 ) h We find m as follows:
[CHAP. 4
h,
3445.2 kJ/ kg
wT
h,
100 mm
2665.7 kJ/ kg
rF++
50 m m
-(2665.7
3445.2X4.544)
3542 kJ/s
or 3.542 MW
er
AIVlp 1
~(0.025)~(200/0.08643)
v 2 = -=
= 193m/s
T (0. 125)2/2 .087
A2 P 2
v; - v2
Fig. 4-41
(4.544)
2o02
-6250 J/s
or - 6.25 kJ/s
346 hp
This is less than 0.1 percent of the enthalpy change and is indeed negligible. Kinetic energy changes are
A turbine
a hydroelectric
plant
usually at
omitted
in the analysis
of aaccepts
turbine.20 m3/s of water at a gage pressure of 300 kPa and
Am. 6 MW
discharges it to the atmosphere. Determine the maximum power output.
268
Water flows in a creek at 1.5 m/s. It has cross-sectional dimensions o f 0.6 x 1.2 m upstream of a
proposed dam which would be capable of developing a head of 2 m above the outlet of a turbine.
Am. 21.19 kW
Determine the maximum power output of the turbine.
ITT
59.- El agua fluye a travs del sistema que aparece abajo a razn de 20 L/min.
Estima
la
presin
requerida
en
el
punto
si
las
prdidas
por
friccin
son
despreciables. (Felder)
456 kPa
60.- Un tanque de gran tamao contiene metanol a presin de 3.1 bar abs. Cuando se
abre una vlvula en el fondo del tanque, el metanol drena libremente por un tubo con
DI de 1 cm, cuya salida se encuentra 7 m por debajo de la superificie del metanol. La
presin en la salida de la tubera de descarga es 1 atm. Estima la velocidad de
descarga del metanol en L/min cuando la vlvula de descarga se abre por completo.
Desprecia la velocidad de descenso del nivel de metanol en el tanque. (Felder)
122 L/min.
269
ITT
ACORDEONARIO
T
Trabajo de expansin-compresin
W = ! "V 2 P dV
1
Energa potencial
Energa cintica
= mz
= !!
" P dV
neto,ciclo
g
g
Energa Interna
mv 2
2g
Entalpa
!U = m
"
Ecuacin de la continuidad
1
!v A = ! v A
1
!H = m " C dT
C dT
Q! = vA
p ,Mezcla
= !x C
i
pi
!
m
Q! =
!
!U = Q " W
U +
1
H +
1
v2
1
2g
+z
g
1
v2
1
2g
+z
+ (PV ) + Q + W
g
1
= U +
+ Q +W
=H +
v2
2
2g
v2
2
2g
+z
+z
g
2
+ (PV )
g
2
Potencia
!
Potencia = mW
Otros datos:
270
ITT
1.
3.
271