QUMICA ANALTICA I

1.- VOLUMETRA CIDO-BASE

2.- VOLUMETRA DE PRECIPITACIN Y COMPLEJOS
3.- VOLUMETRA DE XIDO-REDUCCIN

2013

1.- VOLUMETRA CIDO-BASE

PROBLEMAS
1- Una muestra de 50,00 mL de vinagre se diluy a 250,00 mL. Una alcuota de 25,00 mL de esta solucin
se valor con NaOH 0,1600 N hasta viraje de la fenolftalena, precisndose 28,10 mL de base. Cul es el
% P/V de HAc de la muestra? PM HAc = 60,000
2- Una muestra slida que contiene NaOH se titula del siguiente modo: 10,32 g de muestra se disuelven
hasta volumen final de 100,00 mL. Una alcuota de 25,00 mL de la solucin se titula con H2SO4 0,1032 N
gastndose 22,30 mL. Calcular el % P/P de NaOH. PM NaOH = 40,000
3- Una muestra de Ba(OH)2 se trata con 30,00 mL de solucin de H2SO4 0,0900 N. El precipitado
obtenido se filtra y el remanente se titula con NaOH 0,1200 N gastndose 7,00 mL. Si la masa de la
muestra es de 180,0 mg, cul es la pureza de la misma? PM Ba(OH)2 = 171,000.
4- Una muestra de tetraoxalato de potasio (C2O4HK.C2O4H2.2H2O) se valora con una solucin de NaOH
0,1044 N. Si la muestra tiene 99,50 % de pureza y se gastaron 40,00 mL de NaOH, cul es el peso de la
muestra valorada? PM TOK = 254,10
5- 20,0000 g de una muestra que contiene H2SO4 y Na2SO4 se valoran con NaOH 0,2000 N gastndose
50,00 mL. La solucin resultante se trata con exceso de BaCl2 dando 6,3000 g de BaSO4. Calcular el % de
H2SO4 y de Na2SO4. PM H2SO4 = 98,000 PM BaSO4 = 233,340 PM Na2SO4 = 142,000
6- Ciertos polvos de limpieza se tratan de la siguiente manera: 10,0000 g se disuelven en H2O con NaOH.
El NH3 formado se destila y se recoge en 50,00 mL de H2SO4 0,5000 N. El exceso de cido se valora con
KOH 0,2500 N gastndose 25,00 mL. Calcule la composicin del producto expresada en % P/P de NH3.
PM NH3 = 17,000
7- Se necesitan 5,00 mL de solucin de NaOH 0,0100 N para la titulacin de 200,00 mL H2O destilada
usando fenolftalena como indicador. Cul es el contenido de CO2 del agua en mg/L?-PM CO2=44
8- En la determinacin de la acidez total de un vino blanco de mesa (expresada como gramos de cido
tartrico por 100 mL) se necesit 21,48 mL de NaOH 0,03776 M para obtener el punto final con
fenolftalena, con el cual se titulan los dos H+ del cido. Conociendo que la acidez es de aproximadamente
0,6 g/100 mL, calcular qu volumen de vino se debi tomar. (PM H2C4H4O6: 150.09).
9- Una mezcla de sustancias alcalinas se valora con H2SO4 0,2000 N. Se pesan 250,0 mg de la muestra y
se gastan 31,10 mL hasta el punto final de fenolftalena y al aadir heliantina se encuentra que ese
indicador tambin seala el punto final. Cul es el lcali presente y cul es su porcentaje en la muestra?
10- Una muestra de sustancias alcalinas de 2,000 g requiere 25,50 mL de HCl 0,5000 N hasta viraje de
fenolftalena. Luego se agrega heliantina y se requieren 20,00 mL ms. Dar la composicin cuali y
cuantitativa de la muestra, expresando el contenido de las sustancias alcalinas en % P/P (como compuestos
de sodio)
11- Dar la composicin cuali y cuantitativa (en % P/P como compuestos de sodio) de una muestra, a partir
de los siguientes datos: - Peso de la muestra: 1,500 g
- Normalidad del cido: 0,2020 N
- Punto final de la fenolftalena: 16,00 mL
- Punto final de la heliantina: 41,10 mL (sobre otra muestra de igual peso).
12- Cuntos mL de HCl 0,2500 N consumir una muestra hasta viraje de fenolftalena y de heliantina
(considerado desde el viraje de fenolftalena). Considere que 0,4000 g de muestra est compuesta por: a)
partes iguales de NaOH y Na2CO3, b) partes iguales de Na2CO3 y NaHCO3. PM Na2CO3 = 106,000 PM
NaHCO3 = 84,000

RESOLUCIN DE PROBLEMAS
PROBLEMA 1
50,00 mL vinagre se llevan a 250,00 mL con H2O, se toma una alcuota de 25,00 mL y se valora con
Na(OH).
1000 mL ------- 0,1600 eq OH
28,10 mL ------- x = 4,49 10-3 eq=eq HAc

25,00 mL sol ------- 4,49 10-3 eq AcH

250,00 mL " ------- x = 4,49 10-2 eq

1 eq AcH ------- 60 g
50,00 mL vinagre ------- 4,49 10-2 eq
100,00 mL "
------- x = 8,98 10-2 eq
8,98 10-2 eq ------- x = 5,388 g
5,39 % P/V
_________________________________________________________________________________
PROBLEMA 2
10,32 g de muestra + H2O volumen final de 100,00 mL

Se toma una alcuota de 25,00 mL y se valora con H2SO4

1000 mL ------- 0,1032 eq H2SO4
22,30 mL ------- x = 2,30 10-3 eq= eq OH

100 mL sol ------- 10,32 g

25,00 mL ------- x = 2,58 g
2,58 g muestra ------- 2,30 10-3 eq Na(OH)
100 g
"
------- x = 0,0891 eq

1 eq Na(OH) ------- 40 g
0,0891 eq ------- x = 3,56 g

3,56 % P/P

PROBLEMA 3
1000 mL ------- 0,090 eq H2SO4
30,00 mL ------- x = 2,7 10-3 eq
Se gastan 7,00 mL Na(OH) 0,1200N para titular el exceso de H2SO4
1000 mL ------- 0,1200 eq
7,00 mL ------- x = 8,4 10-4 eq Na(OH) = eq. de H2SO4 en exceso
Equiv. H2SO4 que reaccionan = Equiv. H2SO4 en totales - Equivalentes H2SO4 en exceso
= ( 2,7 10-3 - 8,4 10-4 ) eq = 1,86 10-3 eq
2 eq H2SO4 ------- 1 mol H2SO4
1,86 10-3 eq ------- x = 9,30 10-4 moles H2SO4
Ba2+ + SO42-

BaSO4 (s)

1 mol de SO42- reacciona con 1 mol de Ba2+ 9,30 10-4 moles SO42- = moles Ba2+= moles Ba(OH)2
1 mol Ba(OH)2 ------- 171,00 g
0,180 g ------- 100 %
-4
0,159 g ------- x = 88,35 %
88,4 % pureza
9,30 10 mol ------- x = 0,159 g
__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 4
PM TOK (C2O4HK.C2O4H2.2H2O ) = 254,10
PE TOK = PM/3 = 84,7
1000 mL -------- 0,1044 eq Na(OH)
40,00 mL ------- x = 4,176 10-3 eq=eq TOK

1 eq TOK ------- 84,7 g

4,175 10-3 eq ------- x = 0,3537 g

99,50 g TOK ------- 100 g muestra

0,3537 g " ------- x = 0,3554 g muestra
m = 355 mg
__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 5
H+ (H2SO4) + OH- (NaOH)
H2O

SO4 2- (H2SO4//Na2SO4) + Ba2+ (exceso)

2

BaSO4 (s)

Equivalentes de H2SO4 en la muestra:

1000 mL ------- 0,2000 eq Na(OH)
50,00 mL ------- x = 0,01 eq Na(OH) = 0,01 eq H2SO4

2 eq H2SO4 -------- 1mol

0,01 eq " -------- x = 5 10-3 moles

1 mol H2 SO4 -------- 98 g

5 10-3 moles -------- x = 0,49 g

20,0000 g muestra ------- 0,49 g H2SO4

100 g " ------- x = 2,450 g

Moles totales de SO42- en la muestra:

233,34 g ------- 1 mol BaSO4

6,3000 g ------- x = 0,02699 moles

Moles de Na2SO4 = moles totales - moles de SO4 2- provenientes del H2SO4

= (0,02699 - 5 10-3) moles = 0,02199 moles
1 mol Na2SO4 ------- 142 g
0,02199 moles ------- x = 3,1226 g

20 g muestra ------- 3,1226 g

100 g " ------- x = 15,61 g Na2SO4

2,450 % H2SO4
15,61 % Na2SO4
__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 6
10,0000 g polvo + H2O + Na(OH), desprendimiento de NH3, se recoge en 50 mL de H2SO4 y el exceso
de cido se valora con K(OH)
Equivalentes de cido en exceso:

1000 mL K(OH) ------- 0,2500 eq

25,00 mL " ------- x = 6,25 10-3 eq

Equivalentes totales de cido:

1000 mL H2SO4 ------- 0,5 eq

50,00 mL "
------- x = 0,025 eq

eq. de cido que reaccionaron = eq. cido totales eq. cido en exceso = 0,01875 eq = eq. de NH3
1 eq NH3 ------- 17 g
10,00 g muestra ------- 0,3187 g NH3
0,01875 eq ------- x = 0,3187 g
100 g "
------- x = 3,187 g
3,19 % NH3
__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 7
200,00 mL H2O + 5,00 mL Na(OH) 0,01 N + fenolftalena
CO2 + H2O

H2CO3

H2CO3 + OH

HCO3 + H2O (1er PE con fenolftalena)

1000 mL ------- 0,01 eq OH

5,00 mL ------- x = 5 10-5 eq OH = eq H2CO3
1 eq. de H2CO3 ------- 1mol de H2CO3 5 10-5 moles de H2CO3 = moles de CO2
1 mol CO2 ------- 44 g
200,00 mL H2O ------- 2,2 10-3 g
-5
-3
5 10 moles ------- x = 2,2 10 g
1000 mL " ------- x = 1,1 10-2 g = 11,0 mg
11,0 mg/L
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 8
1000 mL -------- 0,03776 moles NaOH
21,48 mL ------- x = 8,11 10-4 moles OH = eq. de OH = eq. de H2T
2 eq. de H2T --------- 1 mol de H2T
8,11 10-4 eq. de H2T --------- x = 4,055 10-4 moles H2T
1 mol H2T ------- 150,09 g
4,055 10-4 moles H2T --------- x = 0,06086 g

0,6 g -------- 100 mL

0,06086 g --------- x = 10,14 mL

Se debieron tomar 10,00 mL con una pipeta aforada de 10,00 mL

3

PROBLEMA 9
250,0 mg mezcla alcalina + H2SO4 0,2 N

VF = 31,10 mL

VH = 0 mL

lcali presente: Na(OH)

1000 mL ------- 0,2000 eq
31,10 mL ------- x = 6,22 10-3 eq = eq OH-

1 eq Na(OH) ------- 40 g
6,22 10-3 eq ------- x = 0,2488 g

250,0 mg muestra ------- 100 %

248,8 mg "
------- x = 99,52 %
99,5 %
________________________________________________________________________________
PROBLEMA 10
2,000 g muestra + HCl 0,5000 N
VF = 25,50 mL
VH = 20,00 mL
VF > VH lcalis presentes: Na2CO3 / NaOH
Con VF titulo CO32- + H+

OH + H+

H2O

Con VH titulo HCO3- + H+

H2CO3

HCO3

Por lo tanto necesito un volumen de cido igual a VH para titular los eq de CO32- ( definidos como
PE=PM) y un volumen de cido igual a (VF -VH) para titular los eq de OH1000 mL
------- 0,5000 eq cido
20,00 mL (VH)
------- x = 0,01 eq cido = eq CO325,50 mL (VF- VH) ------- x = 2,75 10-3 eq cido = eq OH1 eq Na(OH) ------- 40 g
2,75 10-3 eq ------- x = 0,11 g Na(OH)

1 eq Na2CO3 ------- 106 g

0,01 eq " ------- x = 1,06 g

2,000 g ------- 100 %

0,11 g ------- x = 5,50 %

2,000 g ------- 100 %

1,06 g ------- x = 53,0 %

5,50 % Na(OH)
53,0 % Na2CO3
__________________________________________________________________________________
PROBLEMA 11
1,500 g muestra + HCl 0,2020 N
VF = 16,0 mL
VH* = 41,10 mL
Teniendo en cuenta que se est trabajando sobre dos alcuotas, el VH* corresponde al VT cuando se trabaja
sobre una alcuota Si definimos el VH a partir del viraje de fenolftalena:
VH = VT - VF = 25,10 mL
VH >VF

Alcalis presentes: Na2 CO3/ NaHCO3

Con VF titulo CO32- + H+

HCO3

Con VH titulo HCO3- generado en (1) + H+

HCO3- original + H+

(1)

H2CO3

H2CO3

(2)
(3)

Por lo tanto necesito un volumen de cido igual a VF para titular los eq de CO32- ( segn la ec (1),
definido como PE=PM) y un volumen de cido igual a (VH -VF) para titular eq de HCO3- original, segn
ec. (3)
1000 mL
------- 0,2020 eq cido
16,0 mL (VF)
------- x = 3,23 10-3 eq cido = eq CO329,10 mL (VH-VF) ------- x = 1,83 10-3 eq cido = eq HCO34

1 eq NaHCO3 ------- 84 g
1,83 10-3 eq ------- x = 0,1537 g

1 eq Na2CO3 ------- 106g

3,23 10-3 eq " ------- x = 0,3423 g

1,500 g ------- 100 %

0,1537 g ------- x = 10,25 %

1,500-------100%
0,3423 g ------- x = 22,82 %

10,2 % NaHCO3
22,8 % Na2CO3
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 12
a) 0,4000 g muestra: 0,2000 g NaOH / 0,2000 g Na2 CO3
Usando fenolftalena como indicador se titula el OH y el CO32- (slo hasta HCO3, PEq=PM)
CO32- + H+

OH + H+

40 g ------- 1 eq Na(OH)
0,2 g ------- x = 5 10-3 eq

HCO3
H2O
106 g ------- 1 eq Na2CO3
0,2 g ------- x = 1,887 10-3 eq

1,887 10-3 eq CO32 + 5 10-3 eq OH = 6,887 10-3 eq totales = eq HCl

0,2500 eq ------- 1000 mL
6,887 10-3 eq ------- x = 27,55 mL

27,55 mL de HCl 0,2500 N

Usando heliantina como indicador se titula el

HCO3- + H+

HCO3-

-3

formado (1,887 10 eq ) hasta H2 CO3

H2CO3

0,2500 eq ------- 1000 mL

1,887 10-3 eq ------- x = 7,55 mL

7,55 mL de HCl 0,2500 N

b) 0,4000 g de muestra: 0,2000 g NaHCO3 / 0,2000 g de Na2 CO3

Usando fenolftalena como indicador, reacciona el CO32- hasta HCO3 (PEq=PM)
CO32- + H+

HCO3

106 g ------- 1 eq Na2CO3

0,2 g ------- x = 1,887 10-3 eq
0,2500 eq ------- 1000 mL
1,887 10-3 eq ------- x = 7,55 mL

7,55 mL de HCl 0,2500 N

Usando heliantina como indicador se titula el HCO3- original de la muestra y el HCO3- formado a partir
del CO32- (1.887 10-3 eq)
84 g ------- 1 eq NaHCO3
0,2 g ------- x = 2,381 10-3 eq
1,887 10-3 eq NaCO3 + 2,381 10-3 eq NaHCO3 de la muestra = 4,268 10-3 eq
0,2500 eq ------- 1000 mL
4,268 10-3 eq ------- x = 17,07 mL

17,07 mL de HCl 0,2500 N

2.- VOLUMETRA DE PRECIPITACIN Y COMPLEJOS

Nota: A continuacin de la resolucin de estos problemas se enumeran los mtodos ms
frecuentemente empleados en volumetra de precipitacin y complejos junto con los equilibrios
involucrados.
PROBLEMAS
1- Una muestra de 0,5324 g de BaCl2 se disuelve en agua, y el cloruro se titula con AgNO3 0,0924 M
consumiendo un volumen de 27,67 mL. Calcular el porcentaje de BaCl2 (PM = 208,246) en la muestra.
2- Se sabe que una mezcla contiene solamente NaCl (PM = 58,44) y KBr (PM = 119,0). En la titulacin
argentimtrica de haluros totales de una muestra de 0,2500 g de esta mezcla, se consumen 27,64 mL de
AgNO3 0,1000 M. Calcular la composicin de la mezcla.
3- Se valora una muestra de cloruro de magnesio segn el mtodo de Volhard de acuerdo a la siguiente
tcnica: se pesan 0,2500 g de muestra, se disuelve en cantidad suficiente de agua y se agrega 50,00 mL de
solucin de AgNO3 0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido recogiendo el sobrenadante en un matraz
aforado de 250,00 mL, llevando a volumen. Una alcuota de 25,00 mL de esta solucin requiere 20,80 mL
de solucin de KSCN 0,01025 M para precipitar el in plata presente. Calcular el % P/P de MgCl2 (PM
= 95,3) de la muestra.
4-Se analiza una muestra de CaCO3 del siguiente modo: se pesan 1,0002 g de muestra, se disuelve en HCl
y se lleva a 250,00 mL. Una alcuota de 25,00 mL consumen 19,20 mL de EDTA 0,0510 M. Calcular el %
P/P de CaCO3 (PM = 100,09)
5- Se valora una muestra de Na2SO4 (PM=142,00) midiendo 50,00 mL de muestra y tratndolo con 25,00
mL de BaCl2 0,1008 M. Se filtra el precipitado obtenido y se valora el exceso de Ba2+ con EDTA 0,0500
M gastndose 25,80 mL. Calcular los mg/mL de Na2SO4.
6- Una muestra de 0,1170 g de un pesticida que contiene como principio activo C12H8Cl6 fue tratada con
sodio para liberar el cloro en forma de cloruro. El cloruro liberado se titul con 24,02 mL de solucin
0,04400 M de AgNO3. Hallar el % P/P de C12H8Cl6 en la muestra. (PM C12H8Cl6 = 365,00)
7- Una solucin de FeCl3 se titula con Hg(NO3)2 0,04930 M consumindose 35,21 mL. Cuntos mL de
EDTA 0,03200 M se requerirn para titular el Fe3+ en una alcuota idntica de esta solucin?
8- El Ni presente en una muestra de 1,020 g de una cierta aleacin se valora con una solucin de KCN
consumindose 28,40 mL. Si 25,00 mL de una solucin que contena exactamente 3,94 mg Ni2+/mL
consumen 36,30 mL de la misma solucin de CN- , calcular el % de Ni2+ en la aleacin analizada (PANi =
58,70).
9- Se disolvi 0,3236 g de una mezcla de haluros de plata anhidros en 20,00 mL de KCN 0,1830 M. El
exceso de CN- requiri 13,00 mL de solucin de AgNO3 0,1011 M para su titulacin por retorno.
Determinar el contenido de Ag (PA=108,00) en la mezcla.
10- Una solucin que contiene Ca2+ y Mg2+, se titula de la siguiente manera: una alcuota de 50,00 mL se
lleva a pH 12 y se titula con EDTA 0,02000 M requirindose 20,00 mL para alcanzar el punto final. Otra
alcuota de 50,00 mL se lleva a pH 10 requirindose 32,20 mL de la misma solucin de EDTA. Hallar las
concentraciones de Ca2+ y Mg2+ en la muestra y expresarlas como ppm de CaCO3 (PM = 100,09).

RESOLUCIN DE PROBLEMAS
PROBLEMA 1
Reaccin de titulacin:

Ag+ + Cl-

AgCl-

1000 mL ------- 0,0924 moles Ag+

27,67 mL ------- x = 2,56 10-3 moles Ag+ = 2,56 10-3 moles de Cl2 mol Cl- ------- 1 mol BaCl2
2,56 10-3 moles Cl- ------- x = 1,28 10-3 moles BaCl2
1 mol BaCl2 --------- 208,246 g
1,28 10-3 moles BaCl2 --------- x = 0,2666 g

0,5324 g BaCl2 ------- 100 %

0,2666 g BaCl2 ------- x = 50,07 %

50,1 % de BaCl2
_________________________________________________________________________________
PROBLEMA 2
Reaccin de titulacin:
Reaccin de titulacin:

Ag+ + ClAg+ + Br-

AgCl-
AgBr-

1000 mL ------- 0,1000 moles Ag+

27,64 mL ------- x = 2,764 10-3 moles Ag+
moles totales Ag+ = moles Cl- + moles Br2,764 10-3 moles = (g NaCl/58,44) + ( g KBr/119,0)
g KBr + g NaCl = 0,2500 g
Resolviendo el sistema de ecuaciones : g KBr = 0,1738 g ; g NaCl = 0,07615 g
0,2500 g muestra ------- 100%
0,1738 g KBr ------- x = 69,52 %

69,5 % BrK

0,2500 g muestra ------- 100%

0,07615 g NaCl ------- x = 30,46 % ClNa
30,5 % ClNa
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 3

Mg2+ + 2 ClMgCl2
Ag+ + Cl
AgCl (s)

Disolucin de la Muestra:
Precipitacin del Cl- :

Se titula el exceso de Ag+ segn la siguiente reaccin de titulacin: Ag+ + SCN- AgSCN (blanco)
V. filtrado = 250,00 mL

V. alcuota = 25,00 mL
+

1000 mL ------- 0,1008 moles Ag

50,00 mL ------- x = 5,040 10-3 moles totales de Ag+ agregados
1000 mL ------- 0,01025 moles SCN20,80 mL ------- x = 2,132 10-4 moles SCN- = 2,132 10-4 moles Ag+ en exceso en la alcuota
2,132 10-4 moles Ag+ exceso -------- 25,00 mL (V alcuota)
x = 2,132 10-3 moles Ag+ exceso -------- 250,00 mL (V filtrado)
moles Ag+ que reaccionan = (5,040 10-3 - 2,132 10-3) moles de Ag+ = 2,908 10-3 moles de AgCl
2 moles de Ag+
-------- 1 mol de MgCl2
-3
2,908 10 moles Ag+ -------- x = 1,45 10 -3 moles de MgCl2
1 mol MgCl2 ------- 95,3 g
1,45 10-3 moles MgCl2 ------- x = 0,1386 g

0,2500 g MgCl2 ------- 100%

0,1386 g MgCl2 ------- x = 55,42%
55,4 % P/P MgCl2
7

PROBLEMA 4
Reaccin de titulacin:

Ca2+ + Y4-

CaY2-

1,0002 g Vol. final = 250,00 mL

Vol. alcuota = 25,00 mL

1000 mL ------- 0,0510 moles de EDTA

19,20 mL ------- x = 9,792 10-4 moles EDTA = 9,792 10-4 moles Ca2+
25,00 mL ------- 9,792 10-4 moles Ca2+
250 mL ------- x = 9,79210-3 moles Ca2+ = 9,792 10-3 moles CaCO3
1 mol CaCO3 ------- 100,09 g
9,792 10 moles CaCO3 ------- x = 0,980 g

1,0002 g ------- 0,980 g

100 g ------- x = 97,81 g

-3

98 % P/P CaCO3
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 5
Precipitacin del SO42- de la muestra:
Ba2+ + SO42- BaSO4 (s)
Se titula el exceso de Ba2+ segn la siguiente reaccin de titulacin: Ba2+ + Y4- BaY21000 mL ------- 0,1008 moles BaCl2
25,00 mL ------- x = 2,52 10-3 moles Ba2+ totales
1000 mL ------- 0,0500 moles EDTA
25,80 mL ------- x = 1,29 10-3 moles EDTA = 1,29 10-3 moles Ba2+ en exceso
moles de Ba2+ totales - moles de Ba2+ en exceso = moles de SO42- en la muestra.
2,52 10-3 moles Ba2+ - 1,29 10-3 moles Ba2+

= 1,23 10-3 moles SO42-

50,00 mL de muestra ------- 1,23 10-3 moles de SO421000 mL de muestra ------- x = 0,0246 moles de SO42- = moles de Na2SO4
1 mol Na2SO4 ------- 142,00 g
0,0246 moles de Na2SO4 ------- x = 3,49 g
3,49 mg/mL Na2SO4
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 6
Reaccin de titulacin:

Ag+ + Cl- AgCl-

1000 mL -------- 0,044 moles de AgNO3

24,02 mL -------- x = 1,056 10-3 moles de AgNO3 = 1,056 10-3 moles de Cl6 moles de Cl- --------- 1 mol de pesticida
1,056 x 10-3 moles de Cl- -------- x = 1,76 x 10-4 moles de pesticida
1 mol de pesticida -------- 365,00 g
1,76 x 10-4 moles de pesticida--------- x = 0,06429 g

0,1170 g de muestra -------- 100 %

0,06429 g de pesticida-------- x = 54,9 %
54,9 % P/P
___________________________________________________________________________________
PROBLEMA 7
Reaccin de titulacin I

Hg2+ + 2 Cl-

1000 mL --------0,04930 moles Hg2+

35,21 mL-------- x = 1,736 10-3 moles Hg2+
1 mol Hg2+ ------- 2 moles Cl1,736 10-3 moles Hg2+------- x = 3,471 10-3 moles Cl-

HgCl2

3 moles Cl- ------- 1 mol Fe3+

3,471 10-3 moles Cl--------- x = 1,157 10-3 moles Fe3+
Reaccin de titulacin II

Fe3+ + Y4-

FeY-

0,03200 moles EDTA ------- 1000 mL

1,157 10-3 moles EDTA = moles de Fe3+ ------- x = 36,20 mL
36,20 mL
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 8
Reaccin de titulacin:

Ni2+ + 4 CN

[Ni(CN)4]2

58,70 g ------- 1 mol Ni2+

3,94 10-3 g ------- x = 6.71 10-5 mol Ni2+
1 mL -------- 6.71 10-5 mol Ni2+
25,00 mL ------- x = 1,678 10-3 mol Ni2+

1 mol Ni2+ ------- 4 mol CN1,677 10-3 mol Ni2+ ------- x = 6,71 10-3 mol CN-

36,30 mL ------- 6,71 10-3 mol CN1000 mL ------- x = 0,1849 mol CN- (molaridad de la solucin titulante de CN-)
0,1849 moles de CN- ---------- 1000 mL
x = 5,25 10-3 moles de CN- -----------28,40 mL

4 mol CN- ------- 1 mol Ni2+

5,25 10-3 mol CN-------- x = 1,31 10-3 mol Ni2+

1 mol Ni2+ -------- 58,70 g

1,31 10 mol Ni2+ -------- x = 0,0770 g

1,020 g muestra ------- 100 %

0,0770 g Ni2+ ------- x = 7,55 %
7,5% Ni2+ en la aleacin
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 9
-3

Reaccin de titulacin:

Ag+ + 2 CN-

[Ag(CN)2]-

1000 mL ------- 0,1011 moles AgNO3

13,00 mL ------- x = 1,31 10-3 moles AgNO3
1 mol Ag+ -------- 2 moles CN1,31 10-3 moles Ag+ ------- x = 2,62 10-3 moles CN- en exceso
1000 mL ------- 0,1830 moles CN20,00 mL ------- x = 3,66 10-3 moles CN- total
Moles de CN- reaccionantes = 3,66 10-3 moles - 2,62 10-3 moles = 1,04 10-3 moles
2 moles CN- ------- 1 mol Ag+
1,04 10 moles CN- ------- x = 5,2 10-4 moles Ag+
-3

0,3236 g muestra ------- 100 %

1 mol Ag+ ------- 108,00 g
-4
+
5,2 10 moles Ag ------- x= 0,056 g
0,056 g Ag+-------- x = 17,35 %
17,3 %
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 10
Reaccin de titulacin (pH = 12):

Ca2+ + Y4-

CaY2-

1000 mL --------- 0,0200 moles EDTA

20,00 mL---------- x = 4,0 10-4 moles EDTA = moles Ca2+ ( el Mg2+ precipit )
Reaccin de titulacin (pH = 10):

Ca2+ + Mg2+ + 2 Y4- CaY2- + MgY2-

1000 mL -------- 0,02000 moles EDTA

32,20 mL-------- x = 6,44 10-4 moles EDTA = moles Mg2+ + Ca2+
moles de Mg2+ = 6,44 10-4 moles - 4,00 10-4 moles = 2,44 10 -4 moles Mg2+
9

50,00 mL ------- 2,44 10-4 moles Mg2+ = 2,44 10-4 moles CaCO3
1000 mL ------- x = 4,88 10-3 moles CaCO3
1 mol CaCO3 ------- 100,09 g
4,88 10-3 moles CaCO3 ------- x = 0,4884 g = 488,4 mg

488 ppm

50,00 mL ------- 4,00 10-4 moles Ca2+ = 4,00 10-4 moles CaCO3
1000 mL ------- x = 8,00 10-3 moles CaCO3
1 mol CaCO3 ------- 100,09 g CaCO3
8,00 10 moles CaCO3 ------- x = 0,800 g = 800 mg
800 ppm
____________________________________________________________________________________
-3

Mtodos empleados frecuentemente en volumetra de precipitacin y complejos.

LIEBIG
Ag+ + 2 CN- Ag(CN)2Punto final: Ag(CN)2- + Ag+ 2 AgCN (blanco)

VOLHARD

Ag+ + SCN-

AgSCN (blanco)

Punto final: Fe3+ + SCN-

Fe(SCN)2+ (rojo)

SCHALES-SCHALES
Hg2+ + 2 Cl-

Punto final:

Hg 2+ + DFC

HgCl2 (complejo soluble)

(complejo azul)

Hg 2+ + [Fe(CN)6]3-

(ppdo. blanco)

MOHR
Ag+ + Cl-

AgCl (blanco)
2 Ag+ + CrO42-

Punto final:

Ag2CrO4 (rojo)

FAJANS
Ag+ + ClPunto final:

AgCl (blanco)
AgCl + Ag+exc + Fl-

[(AgCl)Ag]+ Fl-

3.- VOLUMETRA DE XIDO REDUCCIN

10

PROBLEMAS
1- 100,0 mg de Cu0 se disolvieron en medio cido; luego de eliminar el cido remanente se adicion un
exceso de KI (1,00 g). El I2 liberado se titul con una solucin de Na2S2O3, utilizando como indicador
engrudo de almidn. Se consumieron 15,60 mL hasta decoloracin del indicador. Calcular la molaridad de
la solucin de tiosulfato.
2- Una muestra pesada de CrO3 de 0,0921 g fue disuelta y tratada con KI y HCl. El I2 generado se titul
con una solucin de Na2S2O3 0,01354 g/mL. En la titulacin se gastaron 23,75 mL de S2O32-. Calcular el
% de CrO3 en la muestra.
3- Para determinar el contenido de ClO- en un polvo blanqueador se pesaron 3,3580 g de muestra, se
disolvieron, y llevaron a volumen final en un matraz aforado de 250,00 mL. Para titular 25,00 mL de la
solucin resultante, despus de la adicin de HCl y de KI, se gastaron 17,54 mL de Na2S2O3 0,09882 N.
Calcular el % de cloro activo en la muestra.
4- Una muestra de NaClO cuya concentracin aproximada es 5 % (P/V) expresada como Cl2 activo, fue
procesada de la siguiente manera: se tomaron 5,00 mL y diluyeron en matraz de 50,00. A una alcuota de
esta dilucin, luego del tratamiento adecuado, se la titul con una solucin de valorante (0,002053 g de
Na2S2O3 /mL). Indicar el volumen de la alcuota titulada si se utiliz una bureta de 25,00 mL.
5- Una muestra de Na2SO3 anhidro de 2,2590 g, parcialmente oxidado, se disolvi y se llev a volumen
final en un matraz de 200,00 mL. A una alcuota de 20,00 mL se le adicionaron 40,00 mL de I2 0,1199 N.
El resto de I2 se titul con 23,16 mL de Na2S2O3 0,08822 N. Calcular el % de Na2SO3 en la muestra.
6- Se valor una solucin de I2 con As2O3 utilizando un mtodo iodimtrico. Para ello se colocaron en un
erlenmeyer 25,00 mL de esta solucin cuya normalidad es 0,1000, se agregaron 40 mL de agua, 1 g de
bicarbonato de sodio y unos pocos mililitros de solucin de almidn. Desde una bureta de 50,00 mL se
agreg la solucin de I2 hasta aparicin de color azul, consumindose en este proceso 26,26 mL. Indicar la
concentracin N de la solucin de I2, cuntos gramos de I2 puro se pesaron para preparar 500 mL, y
cuntos de As2O3 para preparar la solucin 0,1000 N.
7- Una muestra que contiene Fe, cuya masa es de 10,0000 g, se disolvi en H2SO4 y se complet a 500,00
mL con agua destilada. Al ser reducida mediante el reductor de Jones una porcin de 10,00 mL requiri
19,00 mL de solucin de K2Cr2O7 0,09000 N, en tanto que una muestra anloga sin sufrir tal reduccin
slo necesit 14,00 mL de la misma solucin. Calcular el % de Fe2+, Fe total y Fe3+.
8- Una muestra de 1,1523 g que contiene Pb3O4 se disolvi, acidific y trat de modo que todo el plomo
presente precipit cuantitativamente como PbCrO4. El precipitado se filtr, lav y disolvi en un exceso de
cido. La solucin obtenida se titul con 15,34 mL de solucin de FeSO4 0,1000 N. Calcular el % P/P de
Pb3O4 en la muestra.
9- Una muestra conteniendo 0,6467 g de BaCl2.2H2O se disolvi y trat con un exceso de K2CrO4. El
precipitado obtenido se filtr, se lav y disolvi en HCl. A la solucin resultante se le agreg un exceso de
KI; el I2 liberado se titul con 48,75 mL de Na2S2O3 0,1370 N. Expresar el resultado del anlisis en
trminos de % P/P de BaO en la muestra.
10- 15,00 mL de una solucin de H2O2 se diluyeron a 80,00 mL, se tomaron 10,00 mL de dicha dilucin y
se valoraron con KMnO4 0,0200 N gastndose 20,00 mL. Calcular el contenido de H2O2 en la muestra en
% (P/V) y en Molaridad. Averiguar qu volumen de O2 es capaz de desprender dicha muestra y
expresarlo en volmenes (volumen de O2 liberado por un volumen de solucin de H2O2).
11- Se desea valorar una solucin de H2O2 de aproximadamente 10 volmenes. Si dispone de una solucin
normalizada de KMnO4 0,1000 N, qu volumen de la solucin de H2O2 debera tomar si se utiliza una
bureta de 25,00 mL?
12- El Ca se puede determinar en sangre precipitndolo como CaC2O4, disolviendo el precipitado en cido
sulfrico, y titulando el cido oxlico con una solucin valorada de KMnO4. Una muestra de 10,00 mL de
sangre tomada de un paciente se diluy a 50,00 mL en un matraz aforado. Una alcuota de 20,00 mL se
11

trat con un exceso de C2O42- para precipitar el CaC2O4. El precipitado se disolvi en cido y se titul con
3,82 mL de KMnO4 0,00500 N. Calcular la concentracin de calcio expresada en mg de Ca/dL de sangre.
13- Si 0,2114 g de Na2C2O4 requirieron 33,15 mL de solucin de KMnO4 en medio cido para oxidarse
completamente, cuntos mL de Na2S2O3 0,1024 M se requerirn en la titulacin iodomtrica de 25,00 mL
de esta solucin de KMnO4?
14- A 0,5000 g de un mineral que contiene KMnO4 se le agreg cierto volumen de solucin de NaAsO2.
Despus que la reaccin se complet, el remanente de AsO2- se titul en medio cido con K2Cr2O7 0,100
N, gastndose 30,00 mL. Si el contenido de KMnO4 en la muestra es de 86,93 % P/P expresado como
MnO2 qu masa de As2O3 disuelto contena la solucin de AsO2- agregada?
Pesos atmicos y moleculares utilizados en los problemas redox
As
Ba
C
Ca
Cl
Cr
Cu
Fe
I
K
Mn
Na
O
Pb
S

75
137
12
40
32
52
63,6
56
127
39
55
23
16
207
32

As2O3
BaO
CrO3
H2O2
HAsO2
KMnO4
MnO2
Na2C2O4
NaClO
Na2S2O3
Na2SO3
Pb3O4

198
153
99,9
34
108
158
87
134
74,5
158
126
685,6

RESOLUCIN DE PROBLEMAS
PROBLEMA 1
Por su disolucin en medio cido se da la siguiente reaccin: Cu0 Cu2+ + 2 eCu2+ + 1e-

I2 + 2 e- 2 I-

Cu+
12

Cu+ + I-
- (1/2 I2 + 1e-
Cu2+ + 2 I-

- ( S4O62- + 2 e - 2 S2O32- )

CuI (s)
I- )

CuI(s) + 1/2 I2

I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-

PE Cu = PA / 1 = 63,6
63,6 g Cu2+ ------- 1 eq
0,1000 g Cu2+ ------- x = 1,5723 10-3 eq Cu2+ = eq I2 = eq S2O3 215,60 mL ------- 1,5723 10-3 eq S2O321000 mL ------- x = 0,1008 eq = 0,1009 moles S2O32
0,1008 M
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 2
1 mL ------- 0,01354 g Na2S2O3
23,75 mL ------- x = 0,3215 g
PE Na2S2O3 = 2 PM / 2 = 158
158 g ------- 1 eq Na2S2O3
0,3215 g ------- x = 2,035 10-3 eq Na2S2O3 = eq I2 generado = eq CrO3 de la muestra
CrO3 + 6 H+ + 3 e- Cr3+ + 3 H2O

PE CrO3 = PM / 3 = 33,3

1 eq CrO3 ------- 33,3 g

2,035 10-3 eq ------- x = 0,06777 g
0,0921 g CrO3 ------- 100 %
0,06777 g ------- x = 73,58 %

73,6 %

PROBLEMA 3
Reaccin de titulacin:
HClO + H+ + 2 e- Cl- + H2O
- (I2 + 2 e- 2 I-)

(1)

HClO + H+ + 2 I- Cl- + H2O + I2

I 2 + 2 e- 2 I - ( S4O6 2- + 2 e- 2 S2O32- )
I2 + 2 S2O32-

2 I- + S4O62-

Reaccin de descomposicin:

(El I2 liberado se titula con Na2S2O3)

Cl- + HClO + H+ Cl2 + H2O (en medio H+)

(2)

S2O32-3

1000 mL ------- 0,09882 eq

17,54 mL ------- x = 1,733 x 10 eq S2O32- = eq de I2 generado = eq ClO- de la muestra
25,00 mL ------- 1,733 10-3 eq ClO250,00 mL ------- x = 0,01733 eq
Por ecuacin (1):

Por ecuacin (2):

PE ClO- = PM / 2 = 51,5 / 2

1 eq
------- 25,75 g ClO0,01733 eq ------- x = 0,4463 g

51,5 g ClO- ------- 71 g Cl2

0,4463 g ------- x = 0,6153 g Cl2

3,3580 g ------- 0,6153 g Cl2

100 g ------- x = 18,32 % P/P

18,32 % P/P
13

_________________________________________________________________________________
PROBLEMA 4
1 mL ------- 0,002053 g S2O3220 mL ------- x = 0,04106 g
158 g ------- 1 eq S2O320,04106 g ------- x = 2,5987 10-4 eq S2O32- = eq I2 generados = eq de ClO- de la alcuota
2 eq ClO- ---- 1 mol ClO- ---- 1 mol Cl2 ---- 71 g Cl2
2,5987 10-4 eq ClO- --------------------------- x = 9,2255 10-3 g Cl2
Clculo de la concentracin estimada de la alcuota:
Cf = (Ci x Vi) / Vf = (5 % x 5,00 mL) / 50,00 mL = 0,5 % (P/V)
0,5 g Cl2 ------- 100 mL
9,2255 10-3 g ------- x = 1,84 mL
La alcuota titulada fue de 2 mL tomados con pipeta aforada
___________________________________________________________________________________
PROBLEMA 5
SO42- + 4 H+ + 2 e- H2SO3 + H2O (1)
-(
I 2 + 2 e-
2 I- )
SO42- + 4 H+ + 2 II2 total
Resto de I2

I2

H2SO3 + H2O

I 2 + 2 e-
- (S4O6 2- + 2 e-
I2 + 2 S2O32-

2 I2 S2O32-)

(2)

2 I- + S4O62

1000 mL ------- 0,1199 eq I2

40,00 mL ------- x = 4,796 10-3 eq
1000 mL ------- 0,08822 eq S2O3 223,16 mL ------- x = 2,043 10-3 eq S2O3 2- = eq I2 (resto)

I2 reaccionante = (4,796 - 2,043) 10-3 eq = 2,753 10-3 eq I2 = eq SO3 2Por ecuacin (1):

PE Na2SO3 = PM / 2 = 63

1 eq
------- 63 g Na2SO3
-3
2,753 10 eq ------- x= 0,1734 g

20,00 mL ------- 0,1734 g Na2SO3

200 mL ------- x = 1,734 g

2,2590 g ------- 100 %

1,734 g ------- x = 76,75 %
76,8 % Na2SO3
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 6
La iodimetra consiste en titular el analito (que es un agente reductor) con una solucin estandarizada de
I2.
1000 mL ------- 0,1000 eq As2O3
25,00 mL ------- x = 2,5 10-3 eq As2O3 = eq I2
I2 + 2 e- 2 I-

26,26 mL -------2,5 10-3 eq I2

1000 mL ------- x = 0,09520 N
0,0952 N

PE I2 = PM / 2 = 126,9

1 eq ------ 126,9 g I2
0,09520 N ------ x = 12,8088 g
1000 mL ------- 12,8088 g I2
500 mL ------- x = 6,04044 g

6,04 g

El As2O3 es el patrn primario de eleccin cuando se quiere titular I2 en medio dbilmente alcalino.
La reaccin transcurre a pH entre 4 9; generalmente pH = 6,5 es el ms aconsejable pues a pH
menores la reaccin es muy lenta.
14

PE As2O3 = PM / 4 = 198 / 4 (Ver gua: Preparacin de soluciones-Patrones primarios)

1 eq As2O3 ------ 49,5 g As2O3
0,1000 eq ------- x = 4,950 g

4,950 g

En este ltimo resultado la masa se pes en una balanza analtica, pues se trata de un patrn primario, y
por lo tanto se expresa con la cifra significativa correspondiente.
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 7
El reductor de Jones consiste en una columna rellena con una amalgama Zn / Hg (se obtiene tratando Zn
metlico con una solucin al 2% de Hg2Cl); cuando a travs de la misma se pasa una solucin acuosa
conteniendo hierro, reduce el in metlico a su menor estado de oxidacin.
Reaccin de titulacin:

14 H+ + Cr2O72 + 6 e-
- 6 ( Fe3+ + 1 e-

2 Cr3+ + 7 H2O
Fe2+ )

14 H+ + Cr2O72 + 6 Fe2+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O

1000 mL -------- 0,09000 eq Cr2O72
14,00 mL -------- x = 1,26 10-3 eq Cr2O72 = eq Fe2+

Muestra sin reduccin (Fe2+):

Muestra despus de su reduccin (Fe2+ total): 1000 mL ------- 0,09000 eq Cr2O72

19,00 mL ------- x=1,71 10-3 eq Cr2O72 = eq Fe2+ total
1,71 10-3 eq Fe2+ total - 1,26 10-3 eq Fe2+ = 0,45 10-3 eq Fe3+
1 eq ------1,26 10-3 eq ------1,71 10-3 eq ------0,45 10-3 eq -------

56 g
x = 70,56 10-3 g Fe2+
x = 95,76 10-3 g Fe total
x = 25,20 10-3 g Fe3+

500,00 mL ------- 10,0000 g muestra

10,00 mL ------- x = 0,2 g = 200 mg muestra
200 mg muestra ------- 100 %
70,56 mg Fe2+ ------- x = 35,28 % Fe2+
95,76 mg Fe total ------- x = 47,88 % Fe total
35,3 % Fe2+; 47,9 % Fe total; 12,6 % Fe3+
25,20 mg Fe3+ ------- x = 12,60 % Fe3+
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 8
Disolucin del PbCrO4 en medio cido: 2 PbCrO4 (s) + 2 H+ Cr2O7 2- + 2 Pb2+ + H2O (1)
14 H+ + Cr2O72 + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
- 6 ( Fe3+ + 1 e- Fe2+ )

Reaccin de titulacin redox:

14 H+ + Cr2O72 + 6 Fe2+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O

Por ecuacin (4)
Por ecuacin (2)
Por ecuacin (1)

1000 mL -------- 0,1000 eq Fe 2+

15,34 mL -------- x = 1,534 10-3 eq Fe 2+ = eq Cr2O72
6 eq -------- 1 mol Cr2O72
1,534 x 10 -3eq -------- x = 2,5567 10 -4 moles
1 mol de Cr2O72 -------- 2 moles CrO42
2,5567x 10 -4 moles -------- x = 5,1133 x 10 -4 moles CrO42 = moles Pb

3 moles Pb ------- 1 mol Pb3O4 = 685,6 g

5,1133 10 -4 moles ------- x = 0,11685 g
1,1523 g --------- 0,11685 g Pb3O4
15

(2)
(3)
(4)

100 g --------- x = 10,140 %

10,14 %

PROBLEMA 9
Disolucin del precipitado:
Se genera I2:

2 BaCrO4 (s) + 2 H+ Cr2O7 2- + 2 Ba2+ + H2O

14 H+ + Cr2O7 2- + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

- 3 ( I2 + 2 e- 2 I- )
14 H+ + Cr2O7 2- + 6 I- 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 I2
I 2 + 2 e- 2 I - ( S4O6 2- + 2 e- 2 S2O32- )

El I2 liberado se titula con S2O32-:

I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O621000 mL ------- 0,1370 eq S2O3248,75 mL ------- x = 6,678 10-3 eq S2O32- = eq I2 = eq Cr2O7 26 eq -------- 1 mol Cr2O7 26,678 10 -3 eq -------- x = 1,113 10 3- mol
1 mol Cr2O7 2- ------- 2 moles CrO421,113 10 3- mol Cr2O7 2- ------- x = 2,226 10-3 moles CrO42- = moles Ba2+ = moles BaO
1 mol BaO ------- 153 g
0,6467 g BaCl2 ------- 100%
2,226 10-3 moles ------- x = 0,3406 g
0,3406 g ------- x = 52,66 %
52,7 %
____________________________________________________________________________________P
ROBLEMA 10
Reaccin de titulacin:

2 ( MnO4- + 8 H+ + 5 e-
-5 (O2 (g) + 2 H+ + 2 e-

Mn2+ + 4 H2O )
H2O2 )

(1)

6 H+ + 2 MnO4- + 5 H2O2 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O

Reaccin de descomposicin:

2 H2O2 2 H2O + O2 (g)

(2)

1000 mL ------- 0,0200 eq MnO420,00 mL ------- x = 4,00 10-4 eq MnO4- = eq H2O2

15,00 mL H2O2 Vf = 80,0 mL Volumen alcuota = 10,00 mL
10,00 mL ------- 4,00 10-4 eq H2O2
80,00 mL ------- x = 3,20 10-3 eq H2O2 en 15 mL de la muestra.
Por (1)

2 eq H2O2 ------- 1 mol

3,20 10-3 eq ------- x = 1,60 10-3 moles H2O2

1 mol ------- 34 g H2O2

1,60 10-3 moles ------- x = 0,0544 g

15,00 mL -------- 0,0544 g H2O2

100 mL --------- x = 0,3627 g

100 mL --------- 0,3627 g H2O2

1000 mL --------- x = 3,627 g

34 g ------ 1 mol H2O2

3,627 g ------ x = 0,1066 moles

Por (2)

0,107 M

2 moles H2O2 ------- 1 mol O2

1,60 10-3 moles ------- x = 8,0 10-4 moles O2

1 mol O2 ------- 22,414 Litros O2 (en CNPT)

8,0 10-4 moles ------- x = 0,01793 Litros O2
15 mL

0,363 % (P/V)

0,0179 Litros O2

------- 17.9 mL O2
16

1 mL ------- x = 1,193 mL

1,19Vol.

Expresar la concentracin de agua oxigenada en volmenes significa volumen de oxgeno desprendido

por volumen de solucin. Por ejemplo, el H2O2 de 10 Vol. indica que el volumen de oxgeno, en CNPT,
que se forma de la descomposicin del H2O2 contenida en un volumen cualquiera de la solucin, es 10
veces el volumen de sta. Vale decir, 10 mL de O2 por mL de solucin ( dL en dL L en L).
________________________________________________________________________________
PROBLEMA 11
Sabiendo que el H2O2 es aproximadamente 10 Vol.:
Por reaccin de descomposicin:

22,4 L -------- 1 mol de O2

10 L -------- x = 0,4464 moles

1 mol de O2 ------- 2 moles de H2O2

0,4464 moles ------- x = 0,8928 moles

Por reaccin de titulacin: 1 mol de H2O2 ------ 2 eq H2O2

0,8928 moles ------ x = 1,7857 eq H2O2 (contenidos en la solucin de 10 Vol)
Por otra parte, si se dispone de una bureta de 25,00 mL y estimando gastar aproximadamente 20 mL:
1000 mL ------- 0,1000 eq MnO420 mL -------- x = 2 10-3 eq MnO4- = eq H2O2
De acuerdo a esto se pueden calcular cuntos mL de muestra se debern pipetear y colocar en el
erlenmeyer, para ser titulados por la solucin de KMnO4 0,1000 N:
1,7857 eq -------- 1000 mL de solucin de H2O2
1,00 mL (medidos con pipeta aforada)
2 10-3 eq -------- x = 1,12 mL
_________________________________________________________________________________
PROBLEMA 12
CaC2O4 (s) + 2 H+ Ca2+ + H2C2O4
- 5 (2 H+ + 2 CO2 + 2 e-
2 (8H+ + MnO4- + 5 e-

H2C2O4 )
Mn2+ + 4 H2O )

6 H+ + 2 MnO4- + 5 H2C2O4 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2

1000 mL ------ 0,00500 eq MnO43,82 mL ------ x = 1,91 10-5 eq MnO4- = eq H2C2O4
PE Na2C2O4 = PM / 2 = 67
2 eq H2C2O4 -------- 1mol
1,91 10-5 eq ---- x = 9,55 10-6 moles H2C2O4 = moles C2O42- = moles Ca2+
20,00 mL ------- 9,55 10-6 moles Ca2+
50,00 mL ------- x = 2,387 10 -5 moles
1 mol Ca2+ ------- 40 g
2,387 10-5 moles ------- x = 9,55 10-4 g
10,00 mL sangre -------- 9,55 10-4 g Ca2+
9,6 mg/dL
100,00 mL sangre -------- x = 9,55 10-3 g
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 13
Reacciones involucradas:

5 H2C2O4 + 6 H+ + 2 MnO4 10 CO2 + 8 H2O + 2 Mn 2+

2 MnO4 + 10 I (exceso) + 16 H+ 2 Mn2+ + 5 I2 + 8 H2O
17

(1)
(2)

I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62Por ecuacin (1):

(3)

67 g --------- 1 eq Na2C2O4
0,2114 g --------- x = 3,15522 10 -3 eq Na2C2O4 = eq MnO4

33,15 mL --------- 3,15522 10 -3 eq

1000 mL --------- x = 0,09518 N MnO4
Por ecuaciones (2) y (3):
1000 mL -------- 0,09518 eq MnO4
25,00 mL -------- x = 2,3795 10 -3 eq MnO4 = eq I2 = eq S2O32
0,1024 eq S2O32 -------- 1000 ml
2,3795 10 -3 eq -------- x = 23,237 ml
23,24 mL
____________________________________________________________________________________
PROBLEMA 14
Reacciones involucradas:
2 ( MnO4- + 8H+ + 5 e-5 ( H3AsO4 + 2 H+ + 2 e-

MnO4- + 4H+ + 3 e- MnO2 + 2 H2O

(1)

Mn2+ + 4 H2O)
HAsO2 + 2 H2O)

(2)
(3)

2 MnO4- +5 HAsO2 +6 H+ +2 H2O

Cr2O7 2- + 14 H+ + 6 e- 3 ( H3AsO4 + 2 H+ + 2 e-

Cr2O7 2- +3 HAsO2 + 8 H+

2 Mn2+ + 5 H3AsO4

(4)

2 Cr3+ + 7 H2O
HAsO2 + 2 H2O)
Cr3+ + H2O + 3 H3AsO4

(5)

H3AsO4 + H+ + 2 e HAsO2 + 2 H2O

Por ecuacin (1):

(6)

87 g ------- 1 mol MnO2

86,93 g ------- x = 0,999 mol MnO2 = moles de KMnO4

100 g muestra ------- 0,999 moles KMnO4

0,500 g ------- x = 4,995 10-3 moles
Por ecuaciones (2) y (4):

1 mol KMnO4 ------- 5 eq

4,995 10-3 moles ------- x = 0,0249 eq KMnO4 = eq AsO2- reaccionantes

Clculo del exceso de AsO2- :

AsO2- total:

1000 mL ------- 0,100 eq Cr2O7 230,00 mL ------- x = 3 10-3 eq Cr2O7 2- = eq AsO2- por ec. (5)

0,0249 eq + 3 10-3 eq = 0,0279 eq

Por ecuacin (6):

PE HAsO2 = PM / 2

2 eq -------- 1 mol HAsO2

0,0279 eq -------- x = 0,01395 moles HAsO2 = moles As

2 moles As ------- 1 mol As2O3

0,01395 moles As ------- x = 6,975 10-3 moles As2O3

1 mol As2O3 ------- 198 g

6,975 10-3 moles ------- x = 1,381 g
1,38 g As2O3

El patrn primario xido arsenioso es un slido poco soluble en agua por lo que sus soluciones se
preparan disolvindolo en hidrxido de sodio. Luego se acidifica con cido clorhdrico o sulfrico
hasta reaccin levemente cida al tornasol:
18

As2O3 + 2 OH- 2 AsO2- + H2O

AsO2- + H+ HAsO2

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