Vía de las fosfato pentosas

Posibles rutas de uso de glucosa en células de

plantas superiores y animales!

Glucógeno, almidón, sacarosa!

Almacenamiento!

Glucosa!
Oxidación vía PPP! Oxidación vía glicolisis!

Ribosa 5 fosfato! Piruvato!

 Ciclo de las fosfato-pentosas!

•  Ruta principalmente anabólica que utiliza los carbonos

de glucosa para generar azúcares de 5 carbonos y
equivalentes reductores.!

•  Oxida glucosa y bajo ciertas condiciones podría oxidar

completamente la glucosa en CO2 y agua.!

Funciones principales!

1.  Generar equivalentes reductores en forma de NADPH.

Necesario para contender con estrés oxidativo y para
convertir ribonucleótidos en deoxinucleótidos.!
2.  Proveer a la célula con R5P!
3.  Metabolizar azúcares de 5 carbonos o rearreglar otros
azúcares presentes en la dieta!
Sucede exclusivamente en el citoplasma!
ΔG en hígado = -17.6 kJ/mol!
 Vía de las fosfatopentosas - Etapa oxidativa

G6P

G6P deshidrogenasa
NADPH

6-Fosfoglucono-δ-lactona

Lactonasa

6-fosfogluconato

6-Fosfogluconato deshidrogenasa
NADPH

Ribulosa-5-fosfato

Vía de las fosfatopentosas - Isomerizaciones en 5C

CH2OH

O

Ribulosa-5-fosfato
OH

OH

CH2OPO3=

Fosfopentosa isomerasa

Intermediario enediol

CHO

OH

OH

Ribosa-5-fosfato

OH

CH2OPO3=

 •  Produce NADPH y ribosa 5 fosfato!

Números en círculos indican el

número de moléculas reaccionando
durante el recambio de 6 moléculas
de glucosa 6-P!

Fosfofrutocinasa 1 (PFK1)!
 Vía de las fosfatopentosas - Interconversiones de azúcares

C5
+
C5
TK

C3
+
C7

Xilulosa 5P
R5P

G3P

SH7P

C7
+
C3
TA

C4
+
C6

SH7P

G3P

E4P

F6P

TK

C5
+
C4

C3
+
C6

X5P

E4P

G3P

F6P

La salida neta de esta serie de intercambios es dos hexosas y una

triosa (que pueden entrar en la glucólisis/TCA) a partir de tres R5P.
En definitiva, cuando hay mayor necesidad de NADPH que de R5P,
la R5P se recicla.

 Vía de las fosfatopentosas - TK & TA

La TK y la TA transfieren unidades de 2 y 3 carbonos,

respectivamente, a partir de azúcares donadores (que siempre son
cetosas) a aceptores (que siempre son aldosas).

! !CH2OH! ! !CH2OH!
! !C=O ! ! !C=O!
! ! ! ! HO-C-H

Este hidroxilo DEBE estar en esta configuración, por lo cual la

ribulosa-5-P debe ser isomerizada a xilulosa-5-P (por la fosfopentosa
epimerasa) antes de poder donar su unidad en la reacción previa.

El rol de la tiamina
pirofosfato.

 Fijación de CO2 en organismos
fotosintéticos!

Indispensable para iniciar el ciclo de Calvin!

Fijación de CO2 en organismos
fotosintéticos!
Ciclo de Calvin!
 Vía de las fosfatopentosas - Control

H H

- CONH2

N
O

-O-P-O
CH2
O
NADPH

OH
OH

Nicotinamide adenine
O NH2

dinucleotide phosphate

N (reducido)

N

N
N

-O-P-O
CH2
O
NADP+/NADPH es 0.014.

O
NAD+/NADH es 700.

OH
O

-O-P-O-

En hepatocitos de ratas bien

O alimentadas.

 Modalidades de funcionamiento de la vía

1- Se necesita más ribosa5P (R5P) que NADPH.

La mayor parte de la G6P se transforma en F6P y G3P vía glucólisis.
La transcetolasa transforma dos F6P y un G3P en 3 R5P. El total
estequiométrico sería:


5 G6P + ATP ---------> 6 R5P + ADP + H+

2- Las necesidades de R5P & NADPH están balanceadas.

La serie de reacciones mayoritaria será la que pasa por la vía oxidativa.
La estequiometría de esta modalidad será:

G6P + 2 NADP+ + H2O ----------> R5P +2 NADPH + CO2

3- Las necesidades de NADPH son mucho mayores que las de R5P.

A. Se regenera la glucosa.

En esta situación tenemos 3 grupos de reacciones de relevancia:


1- Una R5P y 2 NADPH se forman por la fase oxidativa.


2- R5P se transforma en F6P y G3P por TK y TA.


3- Finalmente se forma G6P a partir de F6P y G3P por


gluconeogénesis.

Estequiometrías

6 G6P + 12 NADP+ + 6 H2O

6 R5P + 12 NADPH + 6 CO2

6 R5P

4 F6P + 2 G3P

4 F6P + 2 G3P + H2O

5 G6P + Pi

G6P + 12 NADP+ + 7 H2O
6 CO2 + 12 NADPH + 12 H+ + Pi

3- Las necesidades de NADPH son mucho mayores que las de R5P.

B. La glucosa se convierte en piruvato.

En esta situación se genera NADPH y ATP simultáneamente, y 5 de
los 6 carbonos de G6P aparecen en el piruvato, que a su vez puede
usarse para generar más ATP (vía TCA) o como precursor en
biosíntesis.


Estequiometría total

3 G6P + 6 NADP+ + 5 NAD+ + 5 Pi + 8 ADP

5 piruvato + 3 CO2 + 6 NADPH + 5 NADH + 8 ATP + 2 H2O + 8H+




En conclusión, la mayor demanda de NADPH se da en tejido en el
cual se sintetizan lípidos por síntesis reductiva, por lo cual tiene
sentido que la vía de las pentosas fosfato es considerablemente
más activa en tejido adiposo (en comparación con tejido
muscular).

Además, no olvidarse que en plantas parte de las reacciones

catalizadas por TK participan en la síntesis de novo de azúcares.

Favismo

 O2

superóxido

Fármacos y otros
agentes oxidantes.

+ H2O

superóxido


dismutasa

H2O2

Reducido

2NADP
2GSH
Glutatión

G6PD
peroxidasa

2NADPH
GSSG

Oxidado

H2O

La G6PD genera el NADPH que protege al eritrocito contra


peróxidos y superóxidos generados por estrés oxidativo.