EQUILIBRIO CIDO-BASE

Ctedra de Introducci
Introduccin a la Qu
Qumica Ciencias Naturales (UNLP)

EQUILIBRIO CIDO-BASE (1ra parte)

Teoras cido-base
Bibliograf
Bibliografa:

Buscan relacionar las

propiedades de los compuestos
con su composicin y
estructura.

Principios de Qu
Qumica
mica- P. Atkins y L. Jones.
Jones.
Quimica General
General- R. Petruci,
Petruci, W.S.
W.S. Harwood y F.Herring.
F.Herring.
Qu
Qumica la Ciencia Central
Central- T.Brown,
T.Brown, H.Lemay y B. Bursten.
Bursten.
"Quimica"
Quimica" R. Chang.

Arrhenius
Brnsted y Lowry
Lewis

TEORAS CIDO -BASE

TEORAS CIDO -BASE

Limitaciones de la Teora de Arrhenius

Svante Arrhenius (1884)

cido: Sustancia que, al disolverse en agua, libera H+

Las sustancias deben tener H u OH en su composicin

H+ + Cl-

HCl

[H+] aumenta en la solucin

Base: Sustancia que, al disolverse en agua, libera OH-

Fallas:
Hay sustancias que no poseen OH en su composicin
y se comportan como bases.
Los H+ no estn libres en el agua (fuerzas in-dipolo)

Na+ + OH-

NaOH

Contempla slo soluciones acuosas

[OH-] aumenta en la solucin

Conclusin:
Hay que tener en cuenta el solvente

TEORAS CIDO -BASE

TEORAS CIDO -BASE

Johannes Brnsted y Thomas Lowry (1923)

cido: dador de H+

H2O
El H+ se transfiere del cido a la base

Base: aceptor de H+
HCl + H2O
a

H3O+ + Cl-

HF + H2O
a
b

O2- + H2O
b
a

2 OH-

Ion hidronio

H3O+ + F-

NH3(ac) + H2O(l)
b

NH4+(ac) + OH-(ac)

PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS

TEORAS CIDO -BASE

Observaciones respecto a la teor
teora de BronstedBronsted-Lowry:
Lowry:
Reaccin cido-base = transferencia de

En un equilibrio cido-base, hay transferencia de

protones en ambas direcciones de la reaccin.

H+.

No se restringe a soluciones acuosas.

Un cido debe tener H en su composicin (que pueda
perder como H+).

Una base debe tener un par de electrones libres (que

pueda utilizar para formar el enlace con el H+).
Una base no necesita tener OH en su composicin.

En general:

Toda base tiene asociado un cido conjugado que se

origina cuando la base acepta un protn. Ej. H2O/H3O+;
NH3/ NH4+

2.-. Escriba los pares cido base conjugados para el HCO3

(sustancia anftera) cuando acta como base y cuando
acta como cido.

HCO3-/ CO32a

NH3/ NH4+

H2PO4- / HPO42-

NH3 + HCN
b

NH4+/ NH3

CN- / HCN

Fuerza de un cido: determinada por la mayor o

menor tendencia a ceder H+.
Acido fuerte:

Pares conjugados:

NH4+ + CN-

NH4+ + HPO42a
b

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

-

NH3 + H2PO4b
a

Pares conjugados:

cido conjugado

PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS

HCO3-/ H2CO3

1.- Identificar: cidos y bases en reaccin directa e inversa y

pares conjugados.

Pares conjugados:

base conjugada

acepta H+

Ejercicios:

Todo cido tiene asociado una base conjugada que se

origina cuando el cido transfiere un protn a otra base.
Ej. H2O/ OH-

Base

PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS

PARES CIDOCIDO-BASE CONJUGADOS

dona H+

Pares cido-base conjugados

difieren en un H+

El agua acta como cido frente a una base y como

base frente a un cido (anftera, sustancia anfotrica o
anfiprtica).

cido

A- + H3O+

HA + H2O

HA + H2O

A- + H3O+

Se disocia totalmente.
Transfiere totalmente su H+ al agua (base).
Su base conjugada es extremadamente dbil.

3.- Cul es la base conjugada de c/u de los siguientes

cidos?
HClO2, H2S, HNO2, HSO34.- Cul es la cido conjugado de c/u de las siguientes
bases?
HSO3-, Br-, PO43-, NO2-, S2-

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

A- + H3O+

HA + H2O

Acido d
dbil:

Se disocia parcialmente.

+
Ka = [A ][H3O ]
[HA]

Slo una fraccin de HA transfiere el H+ al agua (base).

Su base conjugada tiene cierta tendencia a aceptar H+.

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Fuerza de una base: determinada por la mayor o

menor tendencia a aceptar H+.

Bases fuertes Hidrxidos de los metales alcalinos y

alcalinotrreos.
Na+ + OH-

NaOH

Se disocian completamente.
Su cido conjugado es extremadamente dbil.

Bases d
dbiles

B + H2O

BH+ + OH+
Kb = [BH ][OH ]
[B]

Se disocian parcialmente.
Su cido conjugado tiene cierta tendencia a ceder H+

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Cuanto ms fcilmente un cido cede un H+, ms difcil

ser que su base conjugada lo acepte

En toda reaccin cido-base la posicin del equilibrio

favorece la transferencia del H+ del cido ms fuerte a la
base ms fuerte (o en otras palabras, de la especie fuerte
a la dbil del par cido-base)

Conclusin:
Fcil

HA + H2O

Difcil

A- + H3O

Ms fuerte el cido, ms
dbil su base conjugada.

Anlogamente: Ms fuerte la base ( > tendencia a aceptar

H+) ms dbil su cido conjugado (< tendencia a cederlo).

A- + H3O+
b
a

HA + H2O
a
b

Si HA es ms fuerte que H3O+, el equilibrio se desplaza

Si HA es ms dbil que H3O+, el equilibrio se desplaza

B + H2O
Fcil

BH+ + OHDifcil

Para poder aplicar esta generalizacin se requiere tabular

cidos y bases segn su fuerza relativa.

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES EN AGUA

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Que extraemos de la tabla?

Son cidos fuertes:
cidos muy fuertes
(100 % ionizados en
agua)

Bases muy dbiles,

no reaccionan con
agua.

cido ms fuerte
que puede existir
en agua

( F.cida relativa: se determina

en un solvente menos bsico
que el agua, por ej Et-O-Et)

Caractersticas:
Bases dbiles

HClO4
HI
HBr
HCl
H2SO4
HNO3

Se encuentran por encima del H3O+ transfieren

totalmente sus H+ al agua (base).

cidos dbiles

Sus bases conjugadas no tienen tendencia a tomar H+.

cido muy dbil

Base ms fuerte
que puede existir
en agua.
Bases muy fuertes
100 % protonadas en
agua.

HCl + H2O
HCl

H3O+ + ClH+ + Cl-

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

FUERZA RELATIVA DE CIDOS y BASES

Bases muy fuertes: aquellas ubicadas por debajo del OH-.

Que ocurre en la zona intermedia?

Por ejemplo:
cidos
dbiles

1- Comparar HNO2 con HClO

Caractersticas:
Son aceptores fuertes de H+
Reaccionan con agua (cido) para dar
NH2- + H2O

OH-.

Fuerza cida:
HNO2 > HClO

Bases
dbiles

HPO42-

PO43-

Fuerza base conjugada:

NO2- < ClO-

Ms fuerte el cido, ms dbil su base conjugada

NH3 + OH-

2.- Hacia donde se encuentra desplazado el equilibrio en

las siguientes reacciones de transferencia de H+?. Justifique

S2- + H2O

HS- + OH-

a) PO43-(ac) + H2O(l)
b
a

La reaccin inversa no ocurre

b) NH4+(ac) + OH-(ac)
a
b

SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb

El valor de Ka indica la magnitud de la fuerza relativa de HA
Ejemplo: cido actico H3C-COOH (HAc)
+
HAc + H2O
Ac- + H3O+ Ka = [Ac ][H3O ]
[HAc]

> Proporcin
de HA.

cido dbil
HF

Ka (25C)
6,8x10-4

HNO2

4,5x10-4

HAc

1,8x10-5

HClO

3,0x10-8

HCN

4,9x10-10

El agua pura es mal conductor de la corriente elctrica.

Se ioniza en una proporcin mnima.

NH3(ac) + H2O(l)
b
a

SIGNIFICADO DEL VALOR DE Ka y Kb

El valor de Kb indica la magnitud de la fuerza relativa de B
+
B + H2O
BH+ + OHKb = [BH ][OH ]
b
a
a
b
[B]
Molculas con pares libres (sobre tomos de N)
Aniones de cidos dbiles (bases conjugadas)

Base dbil
CO32NH3
ClOPy

> Proporcin
de B.

H+ + OH-

H2O

Kw = [H3O+][OH-]
Kw = [H+][OH-]
Constante del Producto
inico del agua
10-14

HCO3- + OHKb
1,8x10-4
1,8x10-5
3,3x10-7
1,7x10-9

AUTOIONIZACI
AUTOIONIZACIN DEL AGUA
Kw = [H+][OH-]
H+

H2O

OH-

Kw = [H+]2 = [OH-]2

H3O+ + OH-

2H2O

NH4+ + OH-

NH3 + H2O
CO3 2- + H2O

AUTOIONIZACI
AUTOIONIZACIN DEL AGUA

Kw =

HPO42-(ac) + OH- (ac)

a
b

[H+] = [OH-] = [Kw]1/2

[H+]

[OH-]

(10-14)1/2 =

10-7

M, a 25C

10-7 M = 0,0000001 M
10-7 moles/litro

En una solucin neutra

1 litro de H2O 56 moles

[H+] = [OH-]

a 25C

AUTOIONIZACI
AUTOIONIZACIN DEL AGUA

AUTOIONIZACI
AUTOIONIZACIN DEL AGUA

Que ocurre si al agua pura le agregamos un cido?

Que ocurre si al agua pura le agregamos una base?

a2

b1

a1

b2

b1

a2

a1

b2

Aumenta la [H+]

Aumenta la [OH-]

para mantener Kw constante, debe disminuir [OH-].

[H+] > [OH-]

En una solucin cida

debe disminuir

[H+] < [OH-]

LA ESCALA DE PH

Como las concentraciones de H+

generalmente muy bajas se utiliza
logartmica de concentraciones.

Si x = H+, entonces

para mantener Kw constante.

En una solucin bsica

LA ESCALA DE PH

Se define la funcin p como:

[H+]

y OH- son
una escala

Kw = [H+][OH-]
- log Kw = - log [H+] log [OH-]
- log (10-14) = pH + pOH

p (x) = - log x

14 = pH + pOH
Incrementa la acidez

pH = - log [H+]

a T = 25
25C

Incrementa la basicidad
Neutro

Recordar:
y = log x <=> x = 10y

[H+] = 10-pH
Anlogamente:
Si x = OH-

pOH = - log [OH-],

[OH-] = 10-pOH

CLCULOS DE pH

LA ESCALA DE PH

Es necesario conocer [H+] en la solucin.

En conclusin:

a T = 25
25C !!

pH + pOH = 14

cidos fuertes:

H+]

[
Tipo de soluci
solucin

[H+]

[OH-]

neutra

10-7

10-7

cida

>10-7

<10-7

<7

>7

bsica

<10-7

>10-7

>7

<7

pH

pOH

H+ + A-

HA
=

[A-]

[H+] = 0,040

Ejemplo: C(HClO4) = 0,040 M

Bases fuertes

MOH

M(OH)2

= CHA
pH = 1,40

M+ + OH-

[OH-] = CMOH

M2+ + 2OH-

[OH-] = 2CM(OH)2

[H+] = Kw/[OH-] o pH = 14 - pOH

Ejemplo: C(Ca(OH)2) = 0,020 M
pOH = 1,40

[OH-] = 0,040 M
pH = 12,60

CLCULOS DE pH
Cundo es vlida la aproximacin?

cidos d
dbiles
H+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)
Inicial (M)

CHA

Equilibrio(M)

CHA - X

0,00

0,00

Ka =

[H+][A-]
[HA]

a) Aproximacin:

2
Ka X
CHA

CHA-X CHA

X2 = Ka.CHA => X = (Ka.CHA)1/2

Fue correcto emplear la

aproximacin

[H+ ]
.100 = %
CHA

Si Ka << 1 => CHA >> X

vlida cuando
Ka < 10-4

Si es menor que el 5%

Se debe determinar la
relacin:

X2
Ka =
CHA X

[H+] = [A-] = X

Cuando X es < que el 5% del valor del cul es sustrado

En caso contrario:
Determinar el valor de X
empleando la ecuacin
cuadrtica.

[H+] = (Ka.C
(Ka.CHA)1/2

[H+] aumenta con CHA y con Ka (y el pH disminuye).

b) Empleo de la ecuacin cuadrtica

Ka (CHA X) = X2

Ka =

X2 + KaX KaCHA = 0
aX 2 + bX + c =0

X=

X = [H+] pH

X2
CHA X

b b2 4ac
2a

X1
X2

HA (Ka = 5,7 x 10-4, T = 25C).).

Equilibrio(M)

Ka =
Ka

X2
0,122 - X

x=

HA (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

0,122
0,122 -X

0,00
X

X2
= 5,7 x 10-4
0,122

0,00
X

0,122 X 0,122 ????

Ka << 1

X2 = 6,95 x 10-5

X = 0,0083 M

[H+]

= X = 0,0081 M

CB
CB X

0
X

Kb (CB X) = X2

= Kb.CB => X =

[OH-] = (K
(Kb.CB)1/2

Kb =

Kb

(Kb.CB)1/2

X2
CB

[OH-] = X

Aprox. Vlida para Kb < 10-4

[OH-] aumenta con CB y con Kb (y el pH aumenta)

pOH

[OH-] = (K
(Kb.CB)1/2

pH = -log[H+] = 2,09

Comparemos con HCl 0,122 M: pH = - log 0,122 = 0,91

Ejercicio: Determinar el pH de una solucin 0,5 M de HA
(Ka = 7,1 x 10-4, T = 25C). ( Rta: pH = 1,72)

Kb = 1,8x10-5

Ejemplo: NH3 0,15 M

NH4+ + OH-

NH3 + H2O
CB
CB X

X2
CB - X

X2 + KbX Kb CB = 0

Si Kb << 1 => CB >> X

X2

0
X

X2 = - 0,0081

C
LCULOS
DE pH
CIDOS
Y BASES
+
Kb = [BH ][OH ]
[B]

BH+ + OH-

X1= 0,0081

b b2 4ac
2a

CLCULOS DE pH
Bases d
dbiles
B + H2O

No se puede emplear la
aproximaci
aproximacin!!

x2 + 57.10-5 x 6,95.10-5 = 0

Ejemplo: Determinar el pH de una solucin 0,122 M de un cido

Inicial (M)

Valor mayor que 5%

0,0083 M
x 100% = 6,8%
0,122 M
2
x
= 5,7 x 10-4
Ka =
0,122 - x

Kb =

X2
CB - X

0
X

0
X

Si Kb << 1 => CB >> X

X = (Kb.CB)1/2
[OH-] = 1,6x10-3

[OH-] = X

2
Kb X
CB

[OH-] = (1,8x10-5 . 0,15)1/2

pOH = 2,80

pH = 11,20

Comparando con NaOH 0,15 M

pOH = - log 0,15 = 0,82

pH = 13,18

GRADO DE IONIZACI
IONIZACIN (
() DE UN CIDO O BASE D
DBIL

[H+]
CHA

(CHA. Ka)1/2
Ka
=
=
CHA
CHA

Porcentaje de ionizaci
ionizacin:

% = x 100

1/2
ionizaci
n
Porcentaje de ionizaci

[A-]
CHA

= fracci
fraccin de mleculas
que se ionizan.

A- + H+

HA

A mayor Ka, mayor

A mayor CHA, menor
Pero:

GRADO DE IONIZACI
IONIZACIN (
() DE UN CIDO O BASE D
DBIL

Ejemplo: Hac, Ka= 1,8x10-5

[H+]

pH

0,03 M

7,3x10-4

3,13

2,4 %

0,30 M

2,3x10-3

2,64

0,74 %

Anlogamente, para una base dbil:

=
=

Molaridad del cido (pH)

Ejemplo: Una disolucin de acido frmico 0,1 M tiene un pH =

2,38 a T = 25C. Calcular la Ka y el porcentaje de cido ionizado.

pH = - log

= 2,38

log

[H+]

Inicial

0,1 M

[H O+][HCOO-]
Ka = 3
[HCOOH]

HA- + H+

HA-

A2- + H+

2H2O

1/2

+
Ka1= [HA ][H ]
[H2A]
2+
Ka2 = [A ][H ]
[HA-]

H2SO3

Ka1= 1,7x10-2

H3PO4

Ka1= 7,6x10-3 Ka2= 6,2x10-8

Ka = 1,8.10-5

Ka2= 6,4x10-8
Ka3= 2,1x10-13

Caso especial H2SO4:

Ka1=

H2SO4

Ka2= 1,2x10-2
-

H2SO4

HSO4 + H+

Ka1

HSO4-

SO42- +

Ka2

H+

RELACI
RELACIN ENTRE Ka y Kb
Ka x Kb = Kw

Par conjugado: HA/A-

A- + H2O

Kb
CB

H2A

RELACI
RELACIN ENTRE Ka y Kb DE PARES CONJUGADOS

HA + H2O

Ka1 > Ka2

4,2

%%%%

.100

(CB. Kb)1/2
CB

4,2.10-3M

[4,2.10-3] [4,2.10-3]
Ka =
[0,1 4,2.10-3 ]
-3

4,2.10-3

[OH-]
CB

CIDOS POLIPR
POLIPRTICOS

4,2.10-3M

0,1
4,2.10

]]]].100
HA
CCCC
[H

= -2,38

Equilibrio 0,1 - 4,2.10-3M

[H+]

[BH+]
CB

Poseen ms de un H+ ionizable

H3O+ + HCOO-

HCOOH + H2O

BH+ + OH-

B + H2O

[H+] y [A-] aumenta a mayor CHA.

[H+]

CHA

A- + H3O+
HA + OHH3O+ + OH-

Kw = Ka x Kb

Ka =

[A-][H

+
3O ]

- log Ka log Kb = - log Kw

[HA]
-]
[HA][OH
Kb =
[A]
Kw = [H3O+][OH-]
Recordar Regla de Equilibrios
Mltiples estudiada en
equilibrio qu
qumico!!!

Anlogamente para par conjugado: B/BH+

pKa + pKb = pKw

pKa + pKb = 14

a T = 25C

cido
HF

Ka (25C)
6,8x10-4

Base
F-

Kb (25C)
1,5x10-11

HAc

1,8x10-5

Ac-

5,6x10-10

NH4+

5,6x10-10

NH3

1,8x10-5

HCO3-

5,6x10-11

CO32-

1,8x10-4

ESTRUCTURA MOLECULAR Y CRACTER CIDO - BASE

Hidr
Hidrcidos

Un compuesto de frmula XOH

Puede ser un cido:

XOH

XO- + H+

XOH

X+

Puede ser una base:

FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO

OH-

Qu determina su comportamiento?

1- Fuerza del enlace H-X

2- Electronegatividad de X

Factor determinante
cuando:
X mismo grupo

Factor determinante
cuando:
X
mismo perodo.

Las propiedades de X

Por qu?

eX = metal

1- Fuerza del enlace H

X+ + OH-

X-O-H

base

eX = no-metal

H + + X-

H-X

- X:

Solapamiento de orbitales: 1s (de H) y np(de X).

A mayor n: el solapamiento es menos eficiente.

XO- + H+

X-O-H

cido

A mayor n, mayor longitud de enlace, menor fuerza de

HF < HCl< HBr < HI

enlace y mayor fuerza cida.

FACTORES QUE DETERMINAN LA FUERZA DE UN CIDO

2- Electronegatividad de X:

Fuerza cida:

FACTORES QUE DETERMINAN

LA FUERZA DE UN CIDO
CIDOS Y BASES

Oxcidos

XOH y X=O

Perodo: Aumenta la
electronegatividad,
aumenta la acidez

A mayor electronegatividad, mayor

polaridad de enlace H-X mayor

Se caracterizan por tener enlaces del tipo

H+ cido

(elevada polaridad del

enlace O-H)

tendencia a perder el H como H+.

H3PO4:

Grupo: disminuye la fuerza del

enlace, aumenta la acidez

H2S < HCl

H O

H3PO3:

O
P

O H

O
H P
O

O H
H

Qu
Qu factores favorecen la polaridad del enlace OO-H?
a) Elevada electronegatividad de X
b) Elevado N de oxgenos no-protonados (O terminales)

CIDOS Y BASES
FACTORES QUE DETERMINAN
LA FUERZA DE UN CIDO

a) En una familia de oxcidos con igual nmero de

tomos de oxgeno:
> Electronegatividad de X > fuerza cida

FACTORES QUE DETERMINAN

LA FUERZA DE UN CIDO
CIDOS Y BASES
b) Para oxcidos con el mismo tomo central X
> N
N de ox
oxgenos
nono-protonados,
protonados,
> F. cida
Por diferencia de EN los enlaces se polarizan:

O=XOH
E.N:

Cl

>

Br

pKa:

7,53

<

8,69

>

Efecto inductivo

O = X O - + H+
Resonancia

A mayor Noxgenos no-protonados:

<

Recordar: > Ka < pKa

10,64

Ms importante es el efecto inductivo de polarizacin del

enlace O-H terminal.
El oxoanin resultante posee mayor nmero de estructuras
contribuyentes al hbrido de resonancia.

Prediccin de la Fuerza cida Relativa (FAR) de Oxcidos

Reglas de Pauling
Para determinar el nmero de oxgenos no protonados:
1- Dibujar la estructura de Lewis.

O=XOH

2- Determinar el N de tomos de O que rodean a X (m).

3- Determinar el N de H unidos a O (n).
4- Determinar el N de O no-protonados (m-n).
FAR
3
2
1
0

Ka
108
103
10-2
10-7

fuerza cida
Muy fuerte
Fuerte
Dbil
Muy dbil

ejemplos
HClO4
HNO3, H2SO4
H3PO4, HNO2
H3BO3

Prediccin de la fuerza cida relativa (FAR) de

Oxoaniones de cidos polipr
poliprticos

Comparaci
Comparacin de cidos de igual FAR
Ejemplo:

FAR (H2SO4) = FAR (H2SeO4) = 2

O=XOH

E.N. (S) > E.N. (Se)

Recordar

A mayor EN de X, mayor fuerza cida

Para tener en cuenta:
La acidez de los oxcidos disminuye al bajar en el
grupo del no-metal central.
La acidez de los hidrcidos aumenta al bajar en el
grupo del no-metal.

Prediccin de la fuerza cida relativa (FAR) de

Oxoaniones de cidos polipr
poliprticos

Sabemos que Ka1 > Ka2 > Ka3

Por lo tanto, la FAR de un oxoanin protonado debe
ser menor que la del cido del que proviene.
FAR (anin) = FAR (cido) + carga del oxoanin
FAR (H2SO4) = 2
FAR (HSO4-) = 2 + (- 1) = 2-1=1

Ka

Caractersticas cidas

10-2

Dbil

H2PO4-

1-1 = 0

10-7

Muy dbil

HPO4-2

1-2 = -1

10-12

Extremadamente dbil

PO4-3

1-3 = -2

10-17

Ninguna

O
H P
O

O H
H

TEOR
TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS
cido de Lewis:
Lewis aceptor de un par de electrones (A)

TEOR
TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS

H+ + NH3 NH4+

Ejemplos:

Base de Lewis:
Lewis donador de un par de electrones (B:)
A + :B

H
H+ +

A-B

cido de Lewis
Enlace covalente

Bases de Lewis:
Lewis:
Molculas neutras con pares de electrones libres (NH3, H2O)
Aniones (OH-, S2-, Cl-)

N H

H
H N H
H

Base de Lewis

cidos de Lewis:
Lewis Especies con dficit electrnico
Octeto incompleto (Ej: BF3)
Cationes metlicos ( Ej: Cu2+, Ag+)
Enlaces mltiples (Ej: CO2)

Cul ser la FAR de:

H3PO3 y H2PO3-?

FAR

H3PO4

BF3 + NH3 BF3 - NH3

H

F
F B
F
cido de Lewis

Ejemplo:

Ejemplos

N H

F B N H
F H

Base de Lewis

TEOR
TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS

TEOR
TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS
Aplicaci
Aplicacin importante de la teor
teora: formacin de
iones complejos:

OH- + CO2 HCO3-

Mn+

Mn+

:B

Por ejemplo:
Base de Lewis

Co3+ + 6 NH3 [Co(NH3)6]3+ (complejacin)

cido de Lewis

3+

NH3

Notar: La Teora de Lewis es ms amplia que la de

Brnsted-Lowry > cantidad de sustancias son cidas

Co3+

cido de Lewis

(no necesariamente deben tener H).

H3N

H
H

H3N

Base de Lewis

TEOR
TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS

NH3
NH3
NH3

TEOR
TEORA CIDOCIDO-BASE DE LEWIS

Si la base de Lewis es agua el proceso se denomina

hidratacin.
H
H
Mn+
O
Mn+ O
H
H

Tener en cuenta que:

Base:
cido:

Arrhenius Brnsted y Lowry Lewis

Arrhenius Brnsted y Lowry Lewis

La inversa no se cumple!

Por ejemplo: Al3+ + 6 H2O [Al(H2O)6]3+

Ion metlico
hidratado

Propiedades cidocido-Base de las Soluciones Salinas

Las sales se comportan como electrolitos fuertes.
NaCl

Na+ + Cl-

CA

C+ + A-

catin de la base

anin del cido

Los iones constituyentes de la sal pueden comportarse

como cidos o como bases.
bases
Pueden reaccionar con el agua.
agua
Este tipo de reacciones se denomina Hidr
Hidrlisis.

BASES
Propiedades cido-Base Yde
las Soluciones Salinas
cidoCIDOS

Segn las propiedades cido-base de los iones

constituyentes de la sal, el pH de la solucin salina ser
diferente.
Al disolver una sal en agua, la solucin puede resultar
cida, bsica o neutra.
Para predecir el resultado hay que analizar las
propiedades de:
El cido del que deriva el ani
anin.
La base de la que deriva el cati
catin.
Asi, podemos analizar diferentes casos o tipos de
reacciones de hidrlisis.

10

BASES
Propiedades cido-Base Yde
las Soluciones Salinas
cidoCIDOS

CIDOS Y BASES

Base fuerte

1.1.-Sales que producen disoluciones neutras

Proceden de: cido fuerte y base fuerte, ej:
ej: NaCl,
NaCl, KCl,
KCl, etc.
Ac fuerte

A- + H+

HA

La reaccin inversa no ocurre

BH+ + OH-

B + H2O

La reaccin inversa no ocurre

Cati
Catin de una
base fuerte

BH+ + H2O

B + H3O+

BH+ no se comporta como un cido frente al agua

(su fuerza como cido es despreciable).
La reaccin est completamente desplazada hacia la
izquierda.

Ani
Anin de un
cido fuerte

A-

+ H2O

HA +

OH-

A- no se comporta como una base frente al agua

(su fuerza como base es despreciable)
La reaccin est completamente desplazada hacia
la izquierda.

Conclusi
Conclusin: En sales de cidos y bases fuertes
No ocurre reaccin de hidrlisis.
No se altera la concentracin de OH- ni de H+.
(El pH = 7).

CIDOS disoluciones
Y BASES
2.b
2.-Sales que producen
bsicas

A- + H2O

HA + OH-

Proceden de: cido d

dbil y base fuerte. Ej:
Ej: NaNO2, KAc,
KAc, etc.
Cati
Catin de base fuerte: no experimenta hidr
hidrlisis

Kh = [HA][OH ]
[A-]

Constante de hidr
hidrlisis

Qu ocurre con el anin del cido dbil:

Ac d
dbil

HA

A- + H+

El equilibrio est desplazado

A-

Observar!!! Kh = Kb

Kh x Ka = Kw

Sabemos: Kb x Ka = Kw

Kh = Kw
Ka

se comporta como una base frente al agua

Ani
Anin del
cido d
dbil

A- + H2O

La reaccin de hidrlisis genera

(pH > 7 [OH-] > [H+])

HA + OHOH-

en la solucin.

Cuanto ms dbil es el cido (< Ka), la reaccin de

hidrlisis ocurre en mayor extensin.

CIDOS Y BASES

3.3.-Sales que producen disoluciones cidas

CIDOS Y BASES

BH+ + H2O

B + H3O+

Proceden de: cido fuerte y base d

dbil. Ej:
Ej: NH4NO3
Ani
Anin de cido fuerte: no experimenta hidr
hidrlisis

Kh = Constante de hidrlisis

Qu ocurre con el catin de la base dbil?

Base d
dbil

B + H2O

BH+ + OH-

El equilibrio est desplazado

Observar!!! Kh = Ka
Ka x Kb = Kw

+
Kh = [B][H3O ]
[BH+]

Kh x Kb = Kw

Kh = Kw
Kb

BH+ se comporta como un cido frente al agua

Cati
Catin de la
base d
dbil

BH+ + H2O

B + H3O+

Cuanto ms dbil es la base (< Kb), la reaccin de

hidrlisis ocurre en mayor extensin.

La reaccin de hidrlisis genera H3O+ en la solucin.

(pH <7 [H+]) > [OH-] ).

11

Las soluciones acuosas de cationes metlicos pequeos

altamente cargados (Fe3+, Fe2+, Al3+, Ni2+ etc) son cidas (pH < 7).

Por ejemplo: solucin acuosa de AlCl3

A mayor carga y menor

el radio del catin, ms
cida es la disolucin

Al3+ + 6 H2O [Al(H2O)6]3+

Recordar:
Los cationes del grupo de los metales
alcalinos y los metales ms pesados
del grupo de los alcalinos trreos (Ca2+,
Sr2+, y Ba2+), no afectan el pH.

Efecto de los cationes sobre

el pH de las soluciones
correspondientes

[Al(H2O)6] 3+(ac) + H2O

[Al (H2O)5 (OH)]2+(ac) + H3O+(ac)

Hidrlisis

CIDOS Y BASES

4.- Sales con catin de base dbil y anin de cido

Ejemplo

NH4+ + CN-

NH4CN

dbil Ej: NH4NO2, NH4CN

CN- + H2O

BH+ + A-

BHA

HCN + OH-

Kh(Kb) =

A- + H2O

HA + OH-

BH+ + H2O

10 14

NH3 + H3O+

Kh(Ka) =

pH > 7

pH < 7 ?????

CIDOS Y BASES

NO2- + H2O
Kh(Kb) =

NH4+ + H2O

Kh(Ka) =

HPO42- + 2 Na+

Na2HPO4

Ka = 4,5 x 10-4

a) Analizar comportamiento del anin (el catin no influir en el

pH)

Kw
= 2,2 x 10-11
Ka

NH3 + H3O+

pH >7, solucin bsica

Ejercicio: Predecir si una disolucin de la sal anftera Na2HPO4

ser cida o bsica.

NH4+ + NO2HNO2 + OH-

Kw
Kb

Ka (HCN) < Kb(NH3)

reacciones o las constantes Ka y Kb.

NH4NO2

Kh(Ka) =

= 5,6 x 10-10

Kh (CN-) > Kh (NH4+)

Para decidir se deben comparar las Kh de ambas

Ejemplo:

10 14
1,8.10 5

Kw
Ka

= 2,0 x 10-5

4,9.10 10

NH4+ + H2O

B + H3O+

Kh(Kb) =

i) HPO42-(ac) + H2O

Kb = 1,8 x

10-5

Kw
= 5,6 x 10-10
Kb

ii)
ii) HPO42-(ac) + H2O
b

PO43- (ac)+ H3O+

b

Ka3 = 4,2.10-13

H2PO4-(ac) + OH- Kb ?
a

b) Determinar Kb a partir de: Ka x Kb = Kw

Kh (NH4+) > Kh (NO2-)

pH < 7, solucin cida

Kb =

Ka(H2PO4-) x Kb(
Kb(HPO42-) = Kw

Kb(NH3) < Ka (HNO2)

Ka2= 6,2. 10-8

Kb =

Kw
Ka

1.10-14
= 1,6x10 7
6,2.10- 8

12

HIDR
HIDRLISIS DE DISTINTOS TIPOS DE SALES
b) Comparo los valores de las constantes
i) HPO42-(ac) + H2O

PO43- (ac) + H3O+

ii)
ii) HPO42-(ac) + H2O

H2PO4-(ac) + OH-

Ka3 = 4,2.10-13
Kb = 1,6.10-7

Cmo Kb > Ka, entonces la disolucin ser bsica

(prevalece la reaccin ii)

En conclusi
conclusin:
Cati
Catin de

Ani
Anin de

Soluci
Solucin pH Ejemplos

base fuerte cido fuerte neutra

= 7 NaCl, KBr

base fuerte cido dbil

> 7 NaAc, KF

base dbil

bsica

cido fuerte cida

cido dbil base dbil

???

< 7 NH4Cl
?

NH4Ac, NH4CN

Comparar
constantes

Y BASES
Clculos de pH deCIDOS
Soluciones
Salinas (hidr
(hidrlisis)

ACsal - X

+ H2O

Kh = [HA][OH ]
[A-]

pH

BH+ + H2O
Csal-X

HA +
X

Si Kh << 1

2
Kh X
Csal

X = [OH-]

[OH-] (Kh. Csal)1/2

B + H3O+
X

+
Kh = [B][H3O ]
[BH+]

Kh = Kw
Ka

OH-

pH

Kh = Kw
Kb

[H+] (Kh. Csal)1/2

Relacin entre pH, Kh (Ka o Kb) y Csal

Ejercicios:
1.- Ordene las siguientes disoluciones acuosas todas de igual
concentracin molar en orden de pH creciente: KI, KF, HAc,
HCl, NaNO2, NaNO3, NH4Cl, HF, HNO2, NaOH, Ca(OH)2 ,.
Datos: Ka(Hac)=1,8.10-5, Ka(HF) = 6,8.10-4, Ka(HNO2) = 4,5.10-4
2.- Determine cul o cules de las siguientes sales producen
disoluciones cidas: LiCl, NH4Cl, FeSO4, CuCl2, NaClO, KCN
(escriba la ecuacin correspondiente en cada caso).

3.- Calcule la relacin H2PO4-/HPO42- en una clula muscular

conociendo que el pH interno de la clula es 6,8. Ka2(H3PO4) =
6,2.10-8. (Rta: 2,6:1).

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