V Encuentro Regional

XXVI Congreso Interamericano de

Ingeniera Qumica

Biobutanol:
actualidad y perspectivas biotecnolgicas

Claudia Lareo
Departamento de Bioingeniera
Facultad de Ingeniera
Universidad de la Repblica
Montevideo
Uruguay

Butanol
Alcohol de 4 carbonos (C4H9OH)
Ismeros:
n-butanol
(1-butanol)

iso-butanol
(2-metil-1propanol)

sec-butanol
(2-butanol)

tert-butanol
(2-metil-2propanol)

Se utilizan como:
solvente en una amplia variedad de aplicaciones
qumicas y textiles,
intermediario en sntesis qumica (ster/ter de butilo)
combustible (n-butanol e iso-butanol)
2012-11-13

Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

n-butanol vs etanol
Posee propiedades superiores al etanol como combustible:
Mayor contenido de energa
Ms seguro: menos voltil y explosivo, y tiene mayor punto
de inflamabilidad
Menos higroscpico
Se puede mezclar fcilmente con gasolina y diesel en
cualquier proporcin, y tiene potencial como combustible
de aviacin
No requiere modificacin de los motores que utilizan
gasolina
Menor corrosividad
Compatible con la infraestructura de distribucin de
combustibles derivados de petrleo (caeras)
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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

Cmo se produce?
Por fermentacin
(biobutanol)

Por sntesis qumica

(petro-butanol),
siendo la ruta ms
conocida el proceso
Oxo:

Demanda de n-butanol
La demanda mundial de n-butanol se estim en 3 millones
de toneladas en 2011.
Se estima llegara a 4 millones de toneladas en 2020.
Se utiliza principalmente en la produccin de acetato de
butilo.

http//marketpublishers.com/lists/13495/news.html

Laihe Rockley biobased n-butanol plant in Jilin

Province, China.
http://greenchemicalsblog.com/2012/10/18/greenbiologics-biobutanol-now-available/

Mercado biobutanol

Actualmente, se estima en 7 - 8.4 billones de dlares.

Green Biologics; Nejame 2010
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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

Antecedentes de la fermentacin ABE

1861 - Louis Pasteur
Descubrimiento fermentacin ABE (Acetona, Butanol, Etanol)
1910 - 1980s
Produccin industrial de butanol y acetona (Inglaterra, EEUU,
Canad, Japn, Rusia, Sudfrica, China)
Se aisl Clostridium acetobutylicum que fermenta papa.
Acetona para cordita (plvora sin humo) - 1 Guerra Mundial.
Butanol para producir acetato de butilo (caucho sinttico)
Materias primas amilceas (papa, maz, mandioca, boniato) y
melazas.
melazas
1950s
Perdi competitividad debido al aumento del costo de las
materias primas y el crecimiento de los procesos petroqumicos
ms eficientes con petrleo barato
2012-11-13

Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

Antecedentes de la fermentacin ABE

Actualidad
La demanda creciente por el uso de fuentes renovables de
materias primas combinado con los avances de la
tecnologa ha generado un nuevo inters en:
- la produccin de butanol por fermentacin y
- la revisin del proceso ABE.

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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

Fermentacin ABE
Cepas generalmente del gnero Clostridium
(C. acetobutylicum, C. beijerinckii)
Dos etapas/fases:
1. Acidognesis.
nesis Asociada al crecimiento del
microorganismo. Se producen mayoritariamente
cidos butrico y actico junto con CO2 e H2.
2. Solventognesis.
nesis Iniciacin de la esporulacin.
Se producen los solventes generalmente en una
relacin 3:6:1 de acetona:butanol:etanol.
acetona:butanol:etanol

Patakova et al., 2011. En: Biofuel's Engineering

Process Technology, ISBN: 978-953-307-480-1

Sustratos de Clostridium solventognico

Metabolizan mono-, di-, oligo- y poli-sacridos como:
glucosa, fructosa, xilosa, arabinosa, sacarosa, lactosa,
almidn, pectina,
pectina entre otros.
No pueden metabolizar directamente la celulosa.
celulosa

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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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Procesamiento de las materias primas

Sacargenos
(caa de azcar,
remolacha azucarera,
sorgo dulce)

Extraccin de azcares
fermentables

Amilceos
(maz, sorgo,
trigo, boniato,
mandioca)

Lignocelulsicos
(madera, residuos
agrcolas, pastos)

Trituracin,
molienda

Trituracin, molienda

Gelatinizacin

Pre-tratamiento
fsico-qumico,
hidrlisis,
detoxificacin

FERMENTACIN
Materias primas
alternativas
(algas, glicerol)
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Recuperacin de
butanol
Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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Modalidad de fermentacin
Batch
Concentracin final de butanol: 12-20 g/L, productividad
~ 0.5 g/L/h.
Fed-batch
Mejora el problema de inhibicin por sustrato.
Continuo
Dificultades por la formacin de metabolitos bifsicos,
toxicidad de los solventes, posible degeneracin de los
microorganismos y baja velocidad de crecimiento de
Clostridia.

Recirculacin o
inmovilizacin celular
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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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Problemas en la produccin de butanol

Toxicidad a los microorganismos (concentraciones > a
20 g/L butanol).
Bajos rendimientos y productividad, crecimiento lento.
Baja concentracin de producto y muchos sub-productos.
Butanol no es un metabolito primario ni secundario,
necesita que el microorganismo esporule.

Degeneracin de las cepas

(pierden la capacidad de producir butanol)
Contaminacin por bacterifagos.
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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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Nuevos desarrollos en fermentacin ABE

Separacin de los solventes durante la fermentacin o
previo a la destilacin:
- Adsorcin
- Gas stripping

Sin membrana

- Extraccin lquido-lquido
- Per-extraccin
- Per-evaporacin

Con membrana

- smosis reversa
Generalmente se busca: alta selectividad, velocidad de
remocin, simple, no txica para el cultivo, y de bajo
costo.
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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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Recuperacin in situ

Gas stripping

Extraccin
lquido-lquido

Per-evaporacin

Jin et al. (2011) Renewable and Sustainable Energy Reviews 15, 40804106
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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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Nuevos desarrollos en fermentacin ABE

Materias primas alternativas de bajo costo (se necesita
infraestructura adecuada para su procesamiento).
Remocin de inhibidores presentes en los hidrolizados
de biomasa
Ingeniera gentica busca:
Sobre-expresin de butanol: insertar o inactivar genes
de enzimas crticas para aumentar la produccin de
butanol y suprimir otras rutas metablicas
Regular genes que mejoren la tolerancia a solventes
Insertar genes que mejoren la habilidad de metabolizar
sustratos de bajo costo (por ejemplo utilizacin directa
de celulosa)
Cepa estable (que no degenere)
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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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17

Algunas iniciativas industriales

-

Joint venture: BP y Dupont para producir isobutanol

Maz, trigo, caa de azcar y en el futuro lignocelulsicos
Uso de GMO (Organismos Modificados Genticamente), Clostridium
Plantas de etanol existentes para produccin de isobutanol
Actualmente en fase demostrativa; comercializacin prevista 2012-2013

- Patente isobutanol:
isobutanol Gevo Integrated Fermentation Technology
- Plantas de etanol existentes para produccin de isobutanol
- Levadura modificada genticamente para usar en procesos continuos
- Maz, caa de azcar.
-

n-butanol
Clostridium (no GMO) que pueden metabolizar pentosas
Proceso rpido de extraccin de azcares fermentables.
Biorreactor de bio-film con remocin de producto durante fermentacin
continua.
- En escala piloto desde 2009; comercializacin a partir de 2013

China

- n-butanol por fermentacin continua

- Ofrece soporte microbiolgico y de tecnologa de fermentaciones
para la industria

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Algunas iniciativas industriales

- n-butanol
- Desarrolla GMOs (Clostridia y bacterias termfilas) que puedan
metabolizar pentosas y pueden tolerar hasta 4% butanol.
- Fermentacin continua con remocin de butanol in situ
- Recientemente anunci acuerdo con Laxmi Organics, India, para la
construccin de planta demostrativa

UK

- n-butanol
- Utiliza GMOs (Clostridia) (alto rendimiento butanol sobre co-productos)
- Fermentacin continua con alta densidad celular a escala piloto
(produce cido butrico en 2 biorreactores de lecho fibroso FBBTM y
luego pasa a otra etapa de fermentacin).
- Materias primas azucaradas o lignocelulsicas.

Suiza

- isobutanol
- Utiliza GMOs (levaduras)
- Materias primas lignocelulsicas

http://www.biobutanol.com/Biobutanol-Producers-Gevo,-Butamax,-Cobalt,.html

Lista ms de 12 compaas con inters en la produccin de biobutanol.

Conclusiones
Biobutanol es considerado un biocombustible atractivo
para su comercializacin.
El desarrollo de su produccin requiere: disponibilidad de
materias primas de bajo costo,
costo compatible con la
produccin de alimentos,
alimentos integracin con otros sistemas
productivos,
productivos uso flexible de procesos y de materias primas,
primas
y bajo consumo energtico.
tico
El butanol puede ser producido por la fermentacin ABE
(mezcla de solventes, 3:6:1 de acetona-butanol-etanol).
La fermentacin ABE presenta problemas: toxicidad por
producto, baja concentracin de producto, bajos
rendimientos, degeneracin de los microorganismos e
infeccin por fagos.
fagos
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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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Conclusiones
Mayores esfuerzos deberan dirigirse al uso eficiente de las
materias primas, y desarrollo y mejora de tecnologa en las
diferentes etapas del proceso, de forma de lograr un
proceso sustentable.
Posibles soluciones: seleccin de cepas, desarrollo de
cepas mediante ingeniera gentica, control metablico,
tcnicas modernas de recuperacin de productos.
productos
El creciente inters por el uso de biobutanol combustible
abre nuevas oportunidades para la investigacin e
innovacin.

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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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Muchas gracias!

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Biobutanol: actualidad y perspectivas biotecnolgicas

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Propiedades fsicas
Propiedades

n-butanol

iso-butanol

Etanol

Gasolina

Frmula molecular

C4H9OH

C4H9OH

C2H5OH

C4-C12

Solubilidad en agua a
20C (g/L)

77

80

Miscible

< 0.1

Densidad a 20C (kg/m3)

810

802

789

700 - 800

Poder calorfico inferior

(GJ/m3)

26.8

26.4

21.1

32.2 - 35

Punto de ebullicin (C)

118

108

78

40 a 225

Punto de inflamacin (C)

35-37

28

12-14

< - 18

Temperatura de
autoignicin (C)

343

415

363

> 250

Nmero de octano RON*

96

113

106-130

95

*RON: Research Octane Number

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Fermentacin ABE

http://www.clostridia.net/clostridiumXII/clostridium-xii-talks/Wang-Janssen.pdf
C. beijerinckii

24

Fermentacin ABE

Esquema Garca et al.

Divisin asimtrica
(esporulacin)
Formacin de
1-butanol y acetona
Divisin simtrica
(crecimiento vegetativo)
Formacin de
cidos butrico y actico

Patakova et al., 2011. En: Biofuel's Engineering Process Technology, ISBN: 978-953-307-480-1