384684 = GAS CIN-40/B/2 5 10. | SECCION TECNICA tow cLagrcaton Lng CLAS, mee I PATENTS DE INVENCION por "PROCEDINIENLO DE =a PEXTLL POR SUBLIMACION", oat 4 ANOMME, residento on BASILEA (Suiza). i a favor de la firma suf xamorma SS 4 Bye fre Es ya conocida 1a estanpaci bf (Ooh eisaice exe tiles on forma de cimtas con mdquinas ost: castle ites quo Levan rodillos de impresién grabados. En 10Btinos ‘tlompos so ha dado también © conocer ia llamada estampa - oién por transferoncia, en ia que los colorantes se trans- fieren al substrate textil por difusién y sublimacién des~ ae soportes intermedios 0 euxiliazes (principalmente oin- os tienen de tas de yapel) iupresos. Ambos provedimio comin que so conaiguen éibujos reguiares y que el mimero de los colores que pusden estamparse al misno tieupo 020. 25. consecutivamente estd limitado por motivos econdmicos. Existfa pues la tarea de desarrollar m proce - Gimiento de estampacién para dibujos ocasionales que no puetlen obtencrss por los procedimientos conocidos hasta ahora y con el cual el estampador toxtil, sin tenor uf ~ quina estanpadora, pudiera en todo monento cambiar la se - lecei én de 1os colores y los dibujos. Esta tarea se ha resuelte poniendo la estructura textil en contacto con secoiones do forma bidimensional de soportos auxiliares Yeliidos o impresos y calentando a temperatura de sublima - cign o difusién del colorante, eventualmonte con presién, hasta que ol colorante ha pasado al substrato que se ha de tefiir. Objeto del invento con por tanto secciones bidi- nensionales a2 sstructuras euperficiales que estdn tefl — das 0 impresas oon colores de dispersién sublimables, pero que, preferentenonto, carecen de tensiuros. Las estructu- ves superficivlos puodon ester constltuldas por cualquier material quo presente afinidad para Los colorantes de ais porsién; por ojemplo, Idminas motdlicas, hojas de pldstico (como las hojas de poli~/fetra-Llucrcsti leng/) y sobre todo ol pape. Enéran también en cusnia los papeles siliconiza— dos que osié: impregnades Je aceite de silicona o que so hun icatado cor un agente impregaante do resine de sili - cone, a calidad de colorantes sublimables en el sen~ tigo del inv nto se entienden 17s colorentos que segtin el “procedimionto para determinar 1a solidez de fijaciénBe 20. 285 en seco y de plisado de las tinturas y 1os estampados (calor seco)" de le Asociacién de Normas Suiza, norma SHV 95.833/1961, dan ma tincién (coloraci6a) suficien~ to on ol. aspecto tintéreo, Para 1a norma SIV 93.833 / 1961, ua muestra del material teftido 6 pone en estrecho contacto con un material no teffido para e1 cual el colo-~ ante presenta buena afinidad con los nétodos tintéreos tradicionales y, ocn presién de 40 & * g por om’, se calienta durante 30 segundos a determinadas tomperaturas de ensayo. Sin enbargo, la definicién de acuerdo con es~ te invento abarca también los colorantes que, después de un tiempo de calentemiento de menos de 30 segundos hasta 2 minutos y/o tanto con compresién pequefia 0 eleva- aa como sin conpresién, han teiido (colorcado)suficien= temente el material textil no tefiido. Para el caso es indiferente que el cclorante penetre sublimado o en otro estado distinto del gaseoso en el material textil, con ‘tal de que pase de un substrato al otro. ‘Una prueba seme~ ante a 1a de ia norma SNV 95.833/1961 se describe en a norma de la American Association of Textile Chemists and Colorists AMT0C-I17-1966I.Lo esencial es en todo caso el contacto directo del materiel que lleva el colorante (para el cual se empleo en este 2asd el papel) con el ma~ terial no teHido. Se onplom oon voutaja 10s colorantes que so su pliman en un intézvalo de tiempo de 15 a 45 sogundos, po~ roa lo sumo de 120 segandos, a temperatura de 40 a 3002 °, y preferentomentc de 160 a 2202 C,20. 256 Em el concepto de colorantes se incluyen también os aclaradores 6pticos que presentan Ja capacidad de subli- nacién exigida sogin oste invento y los colorantes fluores~ contes. J calidad de colorantes sirvon normalmente los colorantes de dispersién que a la presién atmosférica so subliman 0 evaporen prédcticamente por completo a tempera - ‘turas inforlores a 2402 0, y especialnontc inferiores 22090. Pueden portonocer a las mds diversas clases quimi - cas, cono,, por eenple, @ 1a sorie yerinbuies o quinot tals nia, @ la serie aoridfnica, xent6aica, discfnice u oxel = nloa, ¥ con vontaje, a 1a seria antraguinbaica 0 azoica. Asimisno entran on consideracién los colorantes nitro y los colorantes estirflicos. Estos colorantes de dispersién ca ~ recen de grupos do hidresolubilicantes doidos, y en parti - cular de grupos de dcido sulfénico. Cono ojemplos particu - laments epropiades cabo sefinlar, por ojeuplo 1os colorantes siguientes t 1,5~diamino~4,6-Jihidroxiantraguinona brouada 0 clo = éster propflico o butilico de doido 1,4—diamino-2— ~antraguinon-carboxf1ico, : L-anino~2~enoxi-4-hidroxiantraguinone, 1,4-bie-ueti lanino-antraguinona, 3!-hidroxi-quinoftalona, : Bemoti -4~(2*ni trond t~no td 1-entlazo)-pivazolona-5, 1,4-diamino-2-metoxirantraquinona, J~amino~4-meti lami noantraguinona v5a 204 256 5-~propi oni lamino-1,9-1sotiazolantrona. Para la ostampacién de poliamifas naturales 0 sintétieas 0 de polipropiienos modificados con polianidas, son particula:monte valiosos 1os colorantes con agrupa ~ clones fibrorreactivas. A t{tulo de tales agrupacionos cabo sefialar, por ejemplo, 1a agmapecién eporfaica, los radicales acflicos alitdticos insaturedos (como los radicales de dcido pro- piblico, de deido acrflico, de deido cloroacrfiico, ae cido cloroorosénice y de deido cloromaicico) x een pacién Vinilo-S0y, Sin ombargo, los colovantes contienen con vontaja agrupaciones fibrorreactivas provistas de substituyentes desioblables; por ejenplo, grupos de ,be~ ta-cloroctilemida de doido sutfénico, grupos de beta-clo- roetilsulfonilo y raéicales acflicos procedentes de dei = dos halogoncarboxflicos alifdticos (sobre todo, radica - es de cloroacetilo, beta-eloroprepionilo, alfa,bete- dibronopropionilo y dicloropropionilo); y asimismo subs- tituyentes fibrorresctivos ofciicos de la serie aromi - ‘Hoa y on particular de le serie hoteroc{olica, cono por ejemplo, las agrupaciones de nitwobvencensulfonilo y nitroclorovenzofio, clorobensodiazo}, grupos de mono y di-nalogen-1,3,5~triaoiniio, grupos de ai~ y ‘ai~cloro- pirimidilo, redicales diac{nicos y triacfnicos con agru~ pacicnes de sulfonile desdoblables, radicales cloropiri-~ aacfnicoa, ote. : Normalmente, e1 peso molecuJar de los coloran— ‘ves sublimables cue cabe utiuisar segin este invento es inferior a 650,206 1256 Los colorantes sublimables, en forma de tintas acuosas, orginicoacuosas o puraments orginicas, anhidras, se aplican primeremente por la técnica de impresién a un soporte euxilie: (por ejemplo, una hoja de motel, una hoja de celofana o wu cinte de papel.) y se secan; o bien se aplican por impregacién o colorante del soporte intermedio en el 1fquido colorante (por ejemplo, en bafio tintéreo) y so socan. Otra positilidad pare formar los soportes inter- nedios coloveados consiste en emploar papelos tefiidos en la masa con aichos colorantes. Los soportos intermedios pucden estar impresos on ambos lados, y pare ambos ledos se pusien elegir colorantes y/o dibujos diforenten. Para eviter el empleo de una estam~ padore, 1as cintas de estempar pueden rociarse sobre el so~ porte auciliar, vor ojemplo mediante une pistole rociadora. Se obtienen efectos interesantes si eo roca sobre ol sopor~ te auciliar ms do un matiz al mimo tiompo, Asimiano puo- don obtenorse dotorminados dibujos, oon empleo de planti - nies, por osoupio, © dibujos artistivos valiéndose de pin cel. En ocasiones se estampan también con un @ibujo los soportes auxilieres. 3a prepareci én propiaente dicha do las sec clones sogin este invento de estructuras suporficiales, 50 desuenazen de la manera que se quiova lop soportes aui~ Lares impresos ¢ impregnadoe, ddndoles las formas desea ~ das} pzeferentensnte, ol soporte auxilier so troquela o re~ corte. De preforencia, las secoionss de soporte auxiliar se preparan imprognando{por ejomp2o, mediante sumersi én) P D:204 2B. papel con una dispersién (0, oon venta jay una soluci én) acuosa, jo més honogénea posible , de colorantes de dis ~ persién on un digolvente apropiado, 1a cual puede (pero no dobe) contener a}. mismo tiempo pequotias cantidedes de un Ligante (coo Ja otileelulosa), socando y troquelando el papel on rocortes de forma epropieda, preferentenente Pigu~ vas de reprosentacl én goonstrica, como, por ejemplo, ani - Los, tridngulos, placas redonies, estrellas, fajas, ete. Las secciones segin este invento de estructuras superficiales pueden tener extensiones hasta 25 on?, pero Ja extensién ndxima os proferentemente de 8 on®, Ba la prdotioa se eaplean 1a nayorfa de las vo ~ cos secciones do 2 on a lo sumo de cuperficio, que pueden esparcirse con facilidad mecdnicamente. Tas estructuras superficiales segin este invento no deben, de proforencia, contoner tonsiuros, Por tensiu - ros ge entiondon en el.cuadzo del invento aquf expussto los compusstos tonsioactivos capacos de solubilizar 0 dis~ porsar en agua cor estos quo gon insolubles en agua. Se os puede designar, por 10 tanto, come disporsentes. Tensiu~ ros de osta indole son los jabonos y los dotergontes sinté- thos. Las estructuras superficiales segin este invonto 59 ponen on contacto con les nateriales textiles, naturales 0 sintéticos, que se hen de estampar y so mantionen a la tempernture de sublimacién hasta que los colorantes apli - cados 81 soporte auxiliar han pseado al material textil. Para ello basta por lo general un calentamiento breve (10 @ 60 segandos) a temperatura de 150 a 2202 0. Sin embargo,23. ‘vambién son posibles estampaciones por transferencia a teaporaturas mfs bajes, por ejemplo, e 1108 C sobre claruro de polivinilo. a estampacién por transferencie puede efeo~ ‘tuarse initer:ympidamente sobre un cilindro caldeado o ‘también mediante una placa caldeada (plancha o prensa ca- Hente) y respectivanente con empleo de vapor o de aire ca~ Liente seco, a 1a prosién atmoaférica o en vacio. SL se emplean recortes de papel, se esparcen és~ os a mano 0 con un dispositive mecdnico apropiado sobre el material textil que se haya de estampar y a continuacd éa se calienta en um dispositive apropiado (par ejemplo, una prensa de planchar) a 1s tenperatura de sublimaci én. Se pueden estamper a1 micno tiompo 0 consecutiva- mente los doa Iados de un tejido, un gSuero de punto o un vellén y con motivos iguales o diferentes. Tawbi.én se pue- de aplicar todevfa sobre el tejido que se ha de ostampar, encima de los zecortes de yapel esparcidos, una cinta de papel entera e inpregnada de colorante, con Iu que se lo~ gra wm efecto de reserve en el que se estampan al mismo ‘tempo los lugares reservados. Asimisno pueden colocarse los recortes del soporte intermedio emive dos cintas tex- ‘tiles y estamparse asf anbas al misne tiempo. Ma calided de suvstratos textiles entran en cuen- ta sobre todo los tejidos, Los géueros de punto 0 10s ver Lione: (nonwovens) a base de ‘flbres, que pueden hallarse, yor ejeuplo, en foma de cintas 0 cortados o confsceiona- aos, coo, nor ejenplo, los de poliscrilonitrlio, elorure de polivinito, 2 1/2-acctato y iniacstato ae celulosa, polienidas eintétioas, como 1a pulicaproluctame, y poli -Be 20, 25 steres, como el tereftalato de (poli)-ctileno. También pueden estamparse hojas de estos materiales, Bn Loe ofouplos que siguen, mientras no se aavier= 4a otra cosa, las partes significan partes en peso, y Los porcentajes, porcentajes en peso, las temperaturas estén expresadas en grados centigrados, Entre parte en peso 7 volunen existe 1a misma relacién que entre el gramo y ol nililitro. BIBIPLO 1 a) Se disuelve en 9 partes 1a Gimotilformamida 1 parte del colorante azul de 1a formula TE-CH OH En esta solucién de colorante se sumerge brevenente una tire de papel no oncolads y a contimacién se elimina el ddsolvente en una cfmara de vacto. Se obtdene un papel te- sido de asul, apto para fomar lus recartes de soporte in- temedio seein este invento. : ) "Bn Lugar del colorante azul del Ejemplo 1, a), se ‘Yona el. colorante amarillo de 1a férmula Cy 310, 25. ~10~ e) En lugar del colorante azul del Ejemplo 1, a), se omplea el colorants roje de la férmula Cne 4) Em lugar de dimetilformamida como en a) a co) de es= te ejemplo, so emplea triemida de dcido hexametilfostérico, BOWIPTO 2 a) Con una rotativa de huecograkado se iuprime en papel con una tinta de colo: consti tulda por 5 partes del coloran~ te amarilic de la ffmule Or 1 / Hyt-comt- > S y 5 partes ds otileelulosa (Ethocel m, de la Dow Chem. }, ambos disueltos on 90 partes de netiletiloetona. El papel secado se corte en tiras de 3 ma de anchure y 8 mm de Lor~ eitud. b) Se uvmerge broveuents (por ejeaplo, 10 segundos) m papel encolado en 1a solucién de coloranty y a ccntimuaci.én se elimi el disolvente por evaporacién al aire. Zl papel secade se corta on tiras igual que entes. b) ‘Se rocda 1a tinta sobre una hoja de aluminio por me~ Gio de pistola rociudora y luego se corta ia huja en tiras cono antes. BORIPLO 35. ‘we. 1b. 250 tue a) Con unahgitadora usual de dos aletas, se desiien du- rante 30 mitos.en me solucién de 6)5 partes de etileelu- losa en 88,5 partes de alcohol isopropf{lico 5 partes de un preparado colorante constitufdo en partes iguales por el colarente rojo nenoionado en c) del Bjomplo 1 etileclulosa (Bthocel B7, de 1a Dow Chem,), Ia tinta de eotampar asi obtenida, que presenta una distripucién fina y unifome del colorante, sixve para preparer papeles de soporte interme~ Gio mediante tincién, estampacién de una o de ambas caras © rociaduras : b) Be emplea un proparado colorante que on lugar del. oolorante rojo contiene el colorante azul mencionado en a) del Bjemplo 1. c) Se omplea un preparado colovante que en lugar del eolorante rojo combiene el colorante amarillo mencionado on b) del Ejemplo 1. BIRIPLO 4 De papeles de soporte intermodio estampados 0 te- gidos por ua o por ambas caras, que se han obtenido por ‘tinot fn, estanpaci én monocrona 0 poliorona oon plantilia 0 sin ella o rociadura con tintas de color, se troquelan secciones redondas de 1 a 2 om de diduetro. Estas seccio~ nes se esparcen sobre un tejido de poliéster y luego se calientan a 220% 6, durante 30 segmdos, en contacto con uma placa caldeada (prensa de planchar). Se obtiene un te~ §ido con dibujo moteado variopinto sobre fondo blanco. BOMIPLO 5 , So procode cono on ol Bjowplo 4, pero en lugar de recortes redondos se esparcen sobre el material textil10. 206 56 12+ recortes en forma de tiras con diversos colores y se recu- bre todo con una cinta de papel tefiida uniformenente de ro- Jo. Despuss de 1a transferencia (prensa de planchar, 30 segundos, 220%) se tiene un original dibujo al azar sobre fondo rojo. Si en conbLo so onploan recortes sin tofiir, 50 obvtiene um dibujo de reserva blanca sobre fondo rojo. EIEIO 6 . . Se esparcen sobre tejido PA-6,6 secciones de pa~ pel tefiides por ambos lados y se recubren con otro tejido PA, 6. Mediante calentamiento a 220? (prensa de plenchar) por 30 segundos, ambos tejidos PA quedan teffidos al misno ‘tempo con dibujo polfcromo, BURIPLO 7 De wm papel de soporte intermedio obtenido por estampacién con una tinta de ostampar parde (preparada por nezela de tinta anarilia, tinta roja y tinta azul sean 2 a b del Bjemplo 3) se recorta a tijera wm soguento en for— ma de cristal de nieve, que se deposita sobre un vellén de poliéster. El dibujo recortado se transfiere al vellén por calentamiento a 2202 durante 30 segundos. REIVINDIGACTONES Deserite el objeto del presente invento se decla~ ran nuevas y de propia dinvenci én les siguientes roivindi~ caciones con prioridad de 1a solicitud de patentes suizes niins. 15.635/69 del 20 de octubre de 1969 y 12-285/70 del LT de agosto de 1970. l.- Brocedimiento de estampacién textil por sublimaci én caracterizado por utilizarse secciones bi -Se 10, 20, @imensionales de hojas o 1dminas tefiidas o estampadas con colorantes sublimables y porque estén desprovistas de ten~ siuros. . 2i- Procedimiento segin la reivindicscién 1, caracterizado porque las secciones contienen oolorentes que se subliman a temperatura de?1502 a 220%. 3i- Procedimionto segin las reivindicaciones 1 7 2, cazacterizado porque las secciones ostdn tefiidas en 1a masa. 4.- Procodimiento segin las reivindicaciones 1 y 2, caracterizado porque las secciones estdn estampadas 0 teftidas con tinta acuosa. . | Sen Procedimiento segin las reivindicaciones 1, 2y 4, caracterizado porque Iss secciones estén estan padas 0 tefiidas con tinta orginica, précticamente anhiére, que al mismo tloupo contiene un espesanie orgénicamente soluble. _ i= Procedimiento segiin 1as reivindicactones 1.85, caractorisado porque Jas secciones estén compusstas de papel, el cual eventualmente estd imprognado de aceite o resina de siliconas _ Tie Brocedimiento segin las reivindicaci ones 1 a5, caracterizado porque las secciones esidn compucs- tas por hojas motilicas. _ 8s" Procedimiento segin las reivindicaciones 1 a7, caracterizado porque las secciones tienen une su- perficie de 25 on? a 10 sumo, y en particular de 6 om? a Lo sumo. g.- Provedimiento segin 1a reivindicact én 8,rue caracterizedo porque 1a superficie de las secciones no 50 - ‘torepasa de 2 on%, 10.- FProcedimiento segin las reivindicaci ones 1.29, caractonigado porque las seccionos son rogulares goo~ 5. nbtricas. l.- Procedimiento de estampacién textil por su- blimacién. Segin se describe y reivindica en la presente me- norla dosoriptiva que consta de 14 hojas Zoliedas y esori - 29, tae a ndguim por una sola cara. Madrid, a 29 de Octubre 1970 BeBe VAIME ISERN Bp rma MLA.