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Equilibrio de Solubilidad (KPS)
Equilibrio de Solubilidad (KPS)
PRECIPITACION
DE
SOLUBILIDAD
VOLUMETRIA
DE
La solubilidad
Podemos predecir si se formar o no un precipitado cuando se mezclen
soluciones? Para ello, debemos tener algn conocimiento de las solubilidades de
los diferentes compuestos. Desafortunadamente, no existen reglas basadas en
propiedades fsicas sencillas como la carga inica para guiarnos. Sin embargo,
observaciones experimentales han conducido a pautas empricas para los
compuestos inicos. Por ejemplo, los experimentos han revelado que todos los
compuestos inicos que contienen el anin nitrato, NO 3-, son solubles en agua.
En la siguiente tabla se presenta un resumen de las pautas de solubilidad para
los compuestos inicos, con base en el anin del compuesto.
Pautas de solubilidad para compuestos inicos comunes en agua
Compuestos solubles
Excepciones importantes
Compuestos
que NO3Ninguna
contienen
C2H3O2- (acetato)
Ninguna
ClSales de Ag+, Hg22+ y Pb2+
BrSales de Ag+, Hg22+ y Pb2+
ISales de Ag+, Hg22+ y Pb2+
SO42Sales de Ca2+, Sr2+, Ba2+,
Hg22+ y Pb2+
Compuestos insolubles
Excepciones importantes
Compuestos
que S2Sales de NH4+, los
contienen
cationes
de
metales
alcalinos y Ca2+, Sr2+y
Ba2+
CO32Sales de NH4+, los
cationes
de
metales
alcalinos
PO43Sales de NH4+, los
cationes
de
metales
alcalinos
OHCompuestos
de
los
cationes
de
metales
alcalinos y Ca2+, Sr2+y
Ba2+
Si ponemos atencin, tambin percibiremos una generalizacin importante
basada en el catin del compuesto: Todos los compuestos inicos comunes de
los iones de metales alcalinos (Grupo IA) y del ion aminio, NH4+, son solubles en
agua.
Podemos usar la tabla anterior para predecir si se formar o no un
precipitado cuando se mezclen dos soluciones. Por ejemplo, tanto Mg(NO 3)2
como NaOH son solubles en agua. Si mezclamos una solucin de Mg(NO 3)2 con
una de NaOH, los posibles productos de mettesis son Mg(OH) 2 y NaNO3:
Mg(NO3)2 (ac) + 2 NaOH (ac) Mg(OH)2 + 2 NaNO3
Solucin
Cristalizar
Cuando las velocidades de estos procesos opuestos se igualen, no habr un
aumento neto en la cantidad de soluto en solucin. Este balance es otro ejemplo
de equilibrio dinmico, similar a los procesos de evaporacin y condensacin.
Una solucin que est en equilibrio con un soluto no disuelto se denomina
saturada. No se disolver soluto adicional si ste se agrega a una solucin
saturada. La cantidad de soluto necesaria para formar una solucin saturada en
una cantidad dada de solvente se conoce como solubilidad de ese soluto. Por
ejemplo, la solubilidad del NaCl en agua a 0C es de 35,7 g por 100 ml de agua.
Esta es la cantidad mxima de NaCl que se puede disolver en agua para dar una
solucin estable, en equilibrio, a esa temperatura.
Desde luego, es posible disolver menos soluto que el necesario para
formar una solucin saturada. As, podramos decidir formar una solucin que
contiene slo 10,0 g de NaCl en 100 ml de agua a 0C. Decimos entonces que la
solucin est insaturada.
En condiciones apropiadas es posible formar soluciones que contienen
una cantidad de soluto mayor que la necesaria para formar una solucin
saturada. Decimos que tales soluciones estn sobresaturadas. A veces
podemos preparar tales soluciones saturando una solucin a alta temperatura
para luego enfriarla cuidadosamente hasta una temperatura en la que el soluto es
menos soluble. Para que ocurra la cristalizacin las molculas de soluto deben
acomodarse correctamente para formar cristales. Puesto que las molculas de
A causa de esta capacidad, las fuerzas soluto-soluto, solvente-solvente y solutosolvente no son apreciablemente distintas dentro de una mezcla de etanol y
agua. No hay un cambio significativo en el entorno de las molculas al mezclarse.
Por ello, el aumento en el desorden que acompaa el mezclado desempea un
papel importante en la formacin de la solucin.
El nmero de tomos de carbono de un alcohol afecta su solubilidad en
agua, como se muestra en la siguiente tabla:
Solubilidades de algunos alcoholes en agua
Alcohol
Solubilidades en agua (mol/100 g H 2O
a 20C)*
CH3OH (metanol)
CH3CH2OH (etanol)
Supongamos que tenemos una sustancia gaseosa distribuida entre las fases
gaseosa y de solucin. Cuando se establece el equilibrio, la velocidad con que
las molculas del gas entran en la solucin es igual a la velocidad con que las
molculas del soluto escapan de la solucin para entrar en la fase gaseosa. Las
flechas pequeas de la figura a) representan las velocidades de estos procesos
opuestos. Supongamos ahora que ejercemos una presin adicional sobre el
pistn y comprimimos el gas sobre la solucin, como se muestra en la figura b).
Si reducimos el volumen a la mitad de su valor original, la presin del gas
aumentar a cerca del doble de su valor original. As, la frecuencia con que
molculas del gas chocan con la superficie para entrar en la fase de solucin
aumentar, y la solubilidad del gas en la solucin aumentar hasta que se
establezca nuevamente el equilibrio; es decir, la solubilidad aumenta hasta que la
velocidad con que las molculas del gas entran en la solucin es igual a la
velocidad con que las molculas del soluto escapan del solvente, como indican
las flechas de la figura b). Por tanto, la solubilidad del gas deber aumentar en
proporcin directa a la presin.
La relacin entre presin y solubilidad se expresa en trminos de una
sencilla ecuacin llamada Ley de Henry:
Cg = k. Pg
Equilibrios de solubilidad
En los equilibrios que hemos considerado hasta ahora han participado
cidos y bases. Adems los equilibrios han sido homogneos, es decir, todas las
especies han estado en la misma fase (solucin acuosa). Ahora consideraremos
los equilibrios que tienen que ver con otro tipo importante de reaccin en
solucin: la disolucin o precipitacin de compuestos inicos. Estas reacciones
son heterogneas.
La disolucin y precipitacin de compuestos son fenmenos que ocurren
tanto dentro de nosotros como a nuestro alrededor. Por ejemplo, la disolucin del
esmalte dental en soluciones cidas causa caries dental. La precipitacin de
ciertas sales en los riones da origen a clculos renales. Las aguas de nuestro
planeta contienen sales que se han disuelto a medida que el agua pasa por
encima y a travs del suelo. La precipitacin del CaCO 3 de las aguas
subterrneas es el origen de la formacin de estalactitas y estalagmitas dentro de
las cavernas de piedra caliza.
En nuestro anlisis previo de las reacciones de precipitacin examinamos
ciertas reglas generales para predecir la solubilidad de las sales comunes an
agua (pg. 1). Estas reglas nos proporcionan una idea cualitativa de si un
compuesto tiene una solubilidad alta o baja en agua. Al considerar los equilibrios
de solubilidad, en cambio, podemos hacer predicciones cuantitativas acerca de la
cantidad de un compuesto dado que se va a disolver. Tambin podemos usar
estos equilibrios para analizar los factores que afectan la solubilidad.
La constante del producto de solubilidad (KPS)
Cuando se coloca en agua un slido inico en exceso, se establece un
equilibrio entre los iones de la solucin saturada y el exceso de la fase slida.
Por ejemplo:
AgCl (s) <======> Ag+ + ClEn el equilibrio:
K
Ag Cl
AgCl ( s)
_________
x = 4. 10-11 = 6 . 10-6 M
[OH -] = 2x moles/l
x = 1,3 . 10 -4
b) Sea "y "el nmero de moles de Mg(OH) 2 que se disuelven en cada litro de
solucin 0,050 M de NaOH, obtenindose "y" moles de Mg +2 y 2 "y" moles de
OH-. En consecuencia las concentraciones en el equilibrio sern :
[Mg+2] = y moles/l
y = 3,6 10-9 M
PI
Kps
1,6.10 -10
7,7.10 -13
8,3.10 -17
AgBr
AgI
Otras sales que contienen aniones bsicos, como CO 32-, PO43-, CN- o S2-, se
comportan de manera similar. Estos ejemplos ilustran una regla general: la
solubilidad de las sales ligeramente solubles que contienen aniones bsicos
aumenta con la [H+](a medida que se reduce el pH). Cuanto ms bsico es el
anin, ms influye el pH sobre la solubilidad. Las sales con aniones de basicidad
insignificante (los aniones de los cidos fuertes) no son afectadas por los
cambios de pH.
Aplicacin del producto de solubilidad al anlisis cualitativo: Titulaciones
por precipitacin
Las titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan
numerosas en los anlisis volumtricos como aquellas en donde se presentan
reacciones cido-base. De hecho, los ejemplos de estas titulaciones se limitan a
la precipitacin de aniones como los halgenos y el tiocianato con el ion plata.
Una de las razones del uso limitado de estas reacciones es que faltan
indicadores adecuados. En algunos casos, en particular durante la titulacin de
soluciones diluidas, la velocidad de reaccin es demasiado lenta y esto no es
conveniente para una titulacin. Cuando la reaccin se aproxima al punto de
equivalencia y el titulante se adiciona lentamente, no existe una sobresaturacin
elevada y la precipitacin puede ser muy lenta. Otra dificultas es que, con
frecuencia, no se conoce la composicin del precipitado debido a los efectos de
coprecipitacin. Aunque esto ltimo se puede minimizar o corregir parcialmente
por medio de algunos procedimientos como la digestin del precipitado, no es
posible hacerlo directamente en una titulacin en donde se forma el precipitado.
Curvas de titulacin
es
1
1
K = ------------ = ----[Ag+] [X-] Kps
Por lo tanto, mientras menor sea Kps, la K de la titulacin ser mayor. Los valores
de K para las tres sales presentes en la figura son : AgCl, 1.10 10; abr, 2.1012 y AgI,
1.1016.
Efecto de la formacin de complejos sobre la solubilidad
Una propiedad caracterstica de los iones metlicos es su capacidad para
actuar como cidos de Lewis, o aceptores de pares de electrones, hacia las
molculas de agua, que actan como bases de Lewis, o donadores de pares de
electrones. Las bases de Lewis distintas del agua tambin pueden interactuar
cono los iones metlicos, en particular con iones de metales de transicin. Estas
interacciones pueden tener un efecto espectacular sobre la solubilidad de una sal
metlica. Por ejemplo, el AgCl, cuyo Kps = 1.10 -10, se disuelve en presencia de
amonaco acuoso debido a la interaccin entre la Ag + y la base de Lewis NH3.
Este proceso se pude ver como la suma de dos reacciones: el equilibrio de
solubilidad del AgCl y la interaccin cido-base de Lewis entre la Ag + y el NH3:
AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac)
Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac)
----------------------------------------------------En conjunto:
AgCl (s) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac)
La presencia de NH3 desplaza la primera reaccin, el equilibrio de solubilidad del
AgCl, a la derecha a medida se retira Ag+ para formar Ag(NH3)2+:
Ag+ (ac) + 2 NH3 (ac) Ag(NH3)2+ (ac)
La unin de un ion metlico con una o ms bases de Lewis, como el
Ag(NH3)2+, se conoce como un ion complejo. La estabilidad de un ion complejo
en solucin acuosa se pude juzgar por el valor de la constante de equilibrio de su
formacin a partir del ion metlico hidrataddo. Por ejemplo, la constante de
equilibrio para la formacin de Ag(NH3)2+ es 1,7.107:
[Ag(NH3)2+]
Kf = --------------- = 1,7.10 7
[Ag+][NH3]2
Una constante de equilibrio de este tipo se conoce como una constante de
formacin, Kf.
La regla general es que la solubilidad de las sales metlicas aumenta en
presencia de bases de Lewis adecuadas, como NH 3, CN- u OH-, si el metal forma
un complejo con la base. La capacidad de los iones metlicos para formar
complejos es un aspecto extremadamente importante de la qumica de los
mismos, hay aplicaciones de los mismos en reas como la bioqumica, metalurgia
y fotografa.
PROBLEMAS
1.
Qu informacin comparativa acerca de la solubilidad de estos
compuestos nos proporciona saber que?:
Kps AgBr = 5,3.10 -13
Kps CaSO3 = 1,3.10-8
Kps HgS = 1,6.10-52
R: Como todas las sales son del mismo tipo (XY) se puede decir que a > Kps >
solubilidad, por lo tanto s CaSO 3 > s AgBr > s HgS
2. Calcular el Kps del BaSO4 sabiendo que en 187 ml de solucin saturada hay
0,0017 g de BaSO4.
R: 1,5.10-9
3. Calcular el Kps del BaF 2 sabiendo que en 15 ml de agua se disuelven como
mximo 0,048 g de BaF2.
R: 2,4.10-5
4. Qu concentracin de iones Na + se necesita para comenzar la precipitacin
del NaIO4 en una solucin que es 2.10 -2 M de IO4-?
Kps NaIO 4
= 3.10-3 .
R: 0,15 M
5. Hallar la solubilidad en agua del AgI sabiendo que su Kps es 8,3.10 -17 .
R: 9,1.10-9
6. En qu volumen de solucin saturada se habrn disuelto 0,8 g de MgCO 3?
Kps MgCO3 = 4.10-5
R: 1,5 l
7. Cuntos gramos de Ag2CrO4 se pueden disolver en 5,6 litros de agua,
sabiendo que su Kps es 1,9.10 -12?
R: 0,145 g
8. Cul es el pH de una solucin saturada de Zn(OH) 2?
1,8 .10-14
R: 9,5
9. Calcular la solubilidad del Fe(OH) 2 a:
Kps Fe(OH)2 = 1,6.10-14 .
R: 1,6.10-6
a) pH 8,0 ;
Kps Zn(OH) 2 =
b) pH 10.
10. El Kps del AgAc es 2,3.10 -3. Cuntos gramos de AgAc se pueden disolver
en 3 litros de?: a) agua; b) solucin de AgNO 3 0,150 M.
R: a) 23,9 g b) 7,6 g
11. Habr precipitacin al mezclar 25,0 ml de SrCl 2 10-3 M con 15 ml de
Na2SO4
2.10-3 M?
Kps SrSO4 = 7,6.10-7 ?
R: NO
12. Calcular si habr o no precipitacin de Ca(OH) 2 al mezclar 2 litros de
solucin de NaOH de pH 12 con 1,5 litros de CaCl 2 0,01 M. Kps Ca(OH) 2 =
1,3.10-6 .
R: NO
13. Suponer que se mezclan 40,0 ml de AgNO 3 0,10 M y 10 ml de NaBr 0,15 M.
Calcular las concentraciones finales de Ag +, Br-, Na+ y NO3- .
Kps AgBr= 5,0.10-13 .
R: [Ag+] = 0,05 M [Br-] = 1,0.10-11 [Na+] = 0,03 M [NO -] = 0,08 M
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