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Celdas Electroquimicas Nov2012
Celdas Electroquimicas Nov2012
En toda celda electroqumica una reaccin qumica de transferencia de electrones juega un rol
central. Utilizaremos como ejemplo el siguiente:
Si colocamos un trozo de Zn(s) en una solucin de sulfato de cobre , CuSO4(aq), que contiene iones
Cu+2, experimentalmente se observa que se deposita cobre slido sobre el trozo de Zn(s) y
empieza a aparecer iones Zn+2 en la solucin. Podemos representar el proceso como:
Zn(s) + Cu+2(aq) Zn+2(aq) + Cu(s)
En esta reaccin el Zn(s) entrega un par de electrones, se oxida, mientras que el Cu+2 atrapa ese
par de electrones, se reduce. Esta transferencia se realiza entre los reactivos por contacto directo.
Hay dos tipos generales de celdas electroqumicas
i. celdas galvnicas: son aquellas en que una reaccin qumica de transferencia de electrones,
espontnea en las condiciones experimentales dadas, genera una corriente elctrica que puede
ser utilizada para realizar un trabajo. En una celda galvnica, no importa cun sofisticada sea, la
transferencia de electrones se realiza a travs de un circuito conductor externo, lo que se logra
separando los reactivos para evitar la transferencia directa de electrones entre ellos.
ii. celdas electrolticas: son aquellas en que energa elctrica externa es utilizada para producir una
reaccin qumica que no es espontnea en las condiciones experimentales utilizadas.
Celdas galvnicas: en esta figura se muestra se muestra esquemticamente una celda galvnica
en que la reaccin de transferencia de electrones es:
Zn(s) + Cu+2(aq) Zn+2(aq) + Cu(s)
0,34 volts y a la tendencia de reduccin de Z+2(aq) a Zn(s) el valor de E0=-0,76 volts. El valor de Eo
entre parejas es entonces la distancia que hay entre los Eo de la Tabla. As, para la reaccin que
estamos usando como ejemplo
Eo= E0 (Cu2+/Cu)-Eo(Zn+2/Zn)= +0,34 (-0,76)=1,10 volts , el mismo valor
observado experimentalmente.
Mire la tabla A.5 para ver una escala completa en trminos de potenciales de reduccin.
Otra manera de utilizar la Tabla es explicitando para una reaccin las semireacciones de oxidacin
y reduccin para construir la reaccin completa. Para nuestro eterno ejemplo, se vera as:
Cu+2+ 2e- Cu (s) E0=+ 0,34 volts
Zn(s) - Zn+2+ 2e- E0=+ 0,76 volts
Sumando ambas, cuidando que el nmero de electrones cedidos sea igual al nmero recibido,
obteneos la reaccin completa Zn(s) + Cu+2(aq) (1 M) Zn+2(aq)(1 M) + Cu(s) y el
Eo = E0 (Cu2+/Cu)+Eo(Zn/ Zn+2)= 1,10 volts
Ejercicio: construya una celda en condiciones estndar utilizando un electrodo de Cd(s) en una
solucin de Cd+2 y un electrodo de Pb(s) en una solucin de Pb+2. Identifique el nodo, ctodo, la
direccin del flujo de electrones, la reaccin espontnea en estas condiciones y el Eo de esta
celda (use la tabla A.5).
ix. La relacin que tiene el E para una determinada reaccin con la concentracin a 25 oC est
dada por la ecuacin de Nernst
E=Eo- (0,059/n)logQ
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