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Diagrama de Fases 4
Diagrama de Fases 4
DEPARTAMENTO DE TECNOLOGIA
Diagramas de Fases
INGENIERIA INDUSTRIAL
2012
ndice
DIAGRAMAS DE FASES ..........................................................................................................................3
1 Introduccin a los Diagramas de Fases ..........................................................................................3
2 Diagrama de Fases de un solo Componente ...................................................................................3
2.1 Curva de Enfriamiento de un componente puro ......................................................................... 4
3 Diagrama de Fases Binarios............................................................................................................5
3.1 Sistemas Isomorfos Binarios ..................................................................................................... 5
3.1.1
Interpretacin de los diagramas de fases ............................................................................ 6
3.1.2
Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomorfas ..................................................... 7
3.1.3
Curvas de Enfriamiento de Sistemas Isomorfos ................................................................11
3.2 Sistemas Eutcticos Binarios ...................................................................................................12
3.2.1
Desarrollo de microestructuras en aleaciones eutcticas ....................................................13
3.2.2
Curvas de enfriamiento de Sistemas Eutcticos ................................................................18
3.3 Sistemas con Compuestos Intermedios. ....................................................................................19
3.4 Sistemas Binarios con Reacciones de tres Fases .......................................................................20
4 Regla de las Fases de Gibbs .......................................................................................................... 21
Lisandro Ferrero
DIAGRAMAS DE FASES
1 Introduccin a los Diagramas de Fases
Gran parte de la informacin acerca del control de la estructura de las fases en un determinado sistema se
presenta de manera simple y concisa en lo que se denomina un diagrama de fases, tambin denominado
diagrama de equilibrio.
Existen tres parmetros controlables externamente que afectan la estructura de las fases: temperatura,
presin y composicin. Los diagramas de fases se construyen graficando diferentes combinaciones de estos
parmetros.
Conceptos Bsicos
Componente: Los componentes son metales puros, compuestos o ambos, de los cuales se compone una
aleacin. Por ejemplo, en un latn Cu-Zn, los componentes son cobre y zinc.
Sistema: Puede hacer referencia a dos significados. En primer lugar, puede referirse a un cuerpo
especfico de material en estudio (por ejemplo, una cuchara de acero fundido). O bien, puede referirse a una
serie de posibles aleaciones de los mismos componentes, pero sin considerar la composicin de la aleacin
(por ejemplo, el sistema hierro-carbono).
Soluto: Componente o elemento de una disolucin presente en una composicin menor. Se disuelve en el
disolvente.
Solvente: Componente o elemento de una disolucin presente en una composicin mayor. El solvente
disuelve al soluto.
Limite de solubilidad: Es la concentracin mxima de soluto que se puede aadir sin que se forme una
nueva fase.
Disolucin slida: Consiste en tomos de por lo menos dos tipos diferentes, en donde los tomos de
soluto ocupan posiciones sustitucionales o intersticiales en la red del disolvente, conservando la estructura
cristalina del disolvente.
Fase: Es una porcin homognea de un sistema que tiene caractersticas fsicas y qumicas uniformes.
Todo material puro es de una fase (monofsico), al igual que cualquier disolucin slida, lquida o gaseosa.
Por ejemplo, una disolucin lquida de azcar en agua es de una sola fase. Una disolucin sobresaturada de
azcar en agua tiene dos fases: azcar (slida) y la solucin de azcar en agua (lquida). Tambin, una
sustancia puede existir en dos o ms formas polimrficas (por ejemplo, si tiene estructuras cbica de cuerpo
centrada y cbica de caras centrada). Cada una de estas estructuras es una fase separada porque sus
caractersticas fsicas respectivas son diferentes.
Energa Libre: Es una propiedad termodinmica, funcin de la energa interna de un sistema y su
entropa (aleatoriedad o desorden de los tomos o molculas del sistema).
Sistema en Equilibrio: Un sistema se dice que est en equilibrio si su energa libre es mnima, para una
combinacin especfica de presin, temperatura y composicin. Desde el punto de vista macroscpico,
significa que las caractersticas del sistema no cambian con el tiempo. Es decir, el sistema es estable. Un
cambio de temperatura, presin y/o composicin en un sistema en equilibrio, conducir a un aumento en la
energa libre y a un posible cambio espontneo a otro estado de menor energa libre.
Equilibrio metaestable: En algunos sistemas slidos, la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio
(estado de mnima energa) es tan lenta que no siempre se logra en un tiempo razonable. En estos casos, y a
los fines prcticos, el sistema logra un equilibrio metaestable que puede persistir indefinidamente, o bien,
experimentan cambios muy ligeros o casi imperceptibles a medida que pasa el tiempo. Un ejemplo de
equilibrio metaestable es el diamante (la forma estable es el grafito).
Microestructura: Se refiere a la estructura que se revela por observacin microscpica directa, por
medio del microscopio ptico o electrnico. Una microestructura se caracteriza por el nmero de fases
presentes, sus proporciones y la manera en que se distribuyen. La microestructura de una aleacin depende
de: elementos aleantes presentes, concentraciones, temperatura y tratamiento trmico de la aleacin.
El diagrama P-T del agua se muestra en la Figura 1, donde se observan regiones para tres fases diferentes:
slido, lquido y vapor. Cada una de las fases existe en condiciones de equilibrio a travs de los intervalos
presin-temperatura de su rea correspondiente.
Cada una de las tres curvas de este diagrama (aO, bO y cO) son lmites de fases. Cualquier punto de estas
curvas representa un equilibrio entre las dos fases a cada lado. Tambin, al cruzar una lnea (al variar la
presin o la temperatura), una fase se transforma en otra. Por ejemplo, a una presin de 1 atm, durante el
calentamiento, ocurrir la fusin del hielo a 0C y posteriormente la vaporizacin del lquido a 100C (punto
2 y 3 de la Figura 1, respectivamente).
Figura 2. Curva de calentamiento (izq) y de enfriamiento (der) de un sistema sin cambio de fases.
Lisandro Ferrero
Figura 3. Izq. Curva de enfriamiento de un metal puro. Izq. Se muestra la meseta durante la solidificacin.
Der. Subenfriamiento necesario para comenzar la solidificacin.
Figura 4. Izquierda: Diagrama de Fases para el sistema Cobre-Nquel. Derecha: Parte del diagrama de fases del
sistema Cu-Ni ampliado en el punto B.
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En el diagrama aparecen tres regiones o campos de fases. Un campo alfa (), un campo lquido (L) y un
campo bifsico ( + L). Cada regin est definida por la fase o fases existentes en el intervalo de
temperaturas y composiciones acotadas por los lmites de fases.
El lquido L es una disolucin lquida homognea compuesta de cobre y nquel. La fase es una
disolucin slida sustitucional que consiste de tomos de Cu y Ni, de estructura cbica de caras centrada. A
temperaturas inferiores a 1080C, el Cu y el Ni son mutuamente solubles en estado slido para todas las
composiciones, razn por la cual el sistema se denomina isomorfo.
El calentamiento del cobre puro corresponde al desplazamiento vertical hacia arriba en el eje izquierdo de
temperaturas. El cobre permanecer solido hasta que alcance su temperatura de fusin (1085C), en donde
ocurrir la transformacin de slido a lquido. La temperatura no se incrementar hasta tanto no termine la
fusin completa de todo el slido.
En una composicin diferente a la de los componentes puros, la fusin ocurrir en un intervalo de
temperaturas entre liquidus y solidus. Ambas fases (slido y lquido) estarn en equilibrio dentro de este
intervalo de temperaturas.
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WL
S
C C0
42.5 35
0.68
R S C C L 42.5 31.5
C CL
R
35 31.5
0
0.32
R S C C L 42.5 31.5
Notar que en C0, CL y C se emplearon %wt de Ni (y no de Cu), aunque se hubiese obtenido el mismo resultado.
A 1250C (punto c), la composicin de la fase lquida es 32%wtNi-68%wtCu. La composicin del slido
es 43%wtNi-57%wtCu. En cuanto a las cantidades relativas de cada fase, la regla de la palanca inversa
indica que las fracciones en peso para el lquido y el slido son 0.73 y 0.27, respectivamente. Esto significa
que si hipotticamente se pudiese extraer cada uno de los cristales de slido que se formaron en equilibrio
y a esta temperatura, y se los pesaran, se encontrar que se tiene un 27% en peso de slido respecto del peso
total de la aleacin original. Es decir, si se parti de 1kg de aleacin (mezclando 350g de Ni con 650g de
Cu), entonces el slido a 1250C pesar 270g (de los cuales 270g x 0.43 = 116.1g son de Ni).
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Figura 6. Aleacin C72500 (Cu, 10% Ni, 2% Sn). Unidad de escala: 25Micrones
remanente2. La fase que se est formando a 1220C tiene composicin 35%wtNi (en la periferia) en
contraste con los 46%wtNi que existen en los centros de cada uno de los cristales . Nuevamente y para los
fines didcticos, se asume un promedio ponderado de, digamos, 38%wtNi para la fase .
La solidificacin fuera de equilibrio se completa finalmente en el punto e (a 1205C). La composicin de
la ltima fase en solidificar es 31%wtNi. La composicin promedio de todo el slido es 35%wtNi, la cual
es igual a la composicin global de la aleacin. En el punto f de la Figura 7 se muestra como quedara la
microestructura resultante del material totalmente solido.
Figura 7. Sistema Cu-Ni y su representacin en la evolucin de microestructuras durante la solidificacin fuera del
equilibrio.
Las fracciones en peso de slido y lquido son 0.79 y 0.21, respectivamente (segn la regla de la palanca).
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Figura 8. Microestructura de una pieza recin fundida de 70% Cu-30% Ni mostrando una estructura con
gradientes de concentraciones (segregacin).
Una fundicin, por ejemplo, puede tener estructuras segregadas. Cuando esta fundicin se vuelve a
calentar, las regiones segregadas ms cercanas a los lmites de grano se fundirn primero por ser ms rico en
el aleante de menor punto de fusin. Esto genera una prdida repentina en la integridad mecnica de la pieza
debido a la delgada pelcula de lquido que rodean los granos.
La segregacin puede eliminarse mediante un tratamiento trmico de homogeneizacin a una temperatura
inferior a la de solidus, y por supuesto, inferior a la temperatura de fusin de la fase que rodea los bordes de
grano. En este proceso ocurre la difusin de los tomos aleantes, redistribuyndose, alcanzando la
composicin de equilibrio luego de un tiempo lo suficientemente largo.
Los cambios de pendiente de la curva de enfriamiento marcan las temperaturas liquidus y solidus, es
decir, el comienzo y el fin de la solidificacin.
El intervalo de solidificacin toma distintos valores de acuerdo a la concentracin de los componentes de
la aleacin. As, por ejemplo, siendo A y B los componentes de una solucin slida, se puede determinar
toda una gama de curvas de enfriamiento, segn se muestra en la Figura 10.
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Figura 10. Diferentes curvas de enfriamiento de una aleacin isomorfa, para diferentes contenidos de aleante.
Si se representa esta serie de curvas en un solo diagrama, indicando sobre las ordenadas las temperaturas
y sobre las abscisas las concentraciones de B en A, se obtiene la Figura 11. Al unir todos los puntos de
comienzo y todos los de fin de la solidificacin, se obtiene el diagrama de transformacin de la aleacin, que
en este caso est constituido por dos curvas: la superior o liquidus, por arriba de la cual toda la aleacin se
encuentra en estado lquido, y la inferior o solidus, por debajo de la cual toda la aleacin est en estado
slido. Entre ambas curvas coexisten ambas fases (slido y lquido) en equilibrio.
Figura 11. Principio bsico para la construccin de un diagrama de fases isomorfo a partir de curvas de
enfriamiento.
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L(CE )
to
enfriamien
(C E ) (CE )
calentamiento
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Figura 14. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C1.
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cruzar la lnea solvus, se producen pequeas partculas de solido (ver esquema del punto g de la Figura 15).
Al continuar el enfriamiento a temperaturas inferiores a las de f, la regla de la palanca inversa indica que la
cantidad relativa de slido aumenta. En el punto g, la composicin del slido corresponder a la de la
lnea solvus del plomo (punto g). La composicin del slido corresponder a la de la lnea solidus del
estao (en el otro extremo del diagrama, no mostrado en la Figura 15).
Finalmente, a temperatura ambiente, la microestructura consistir de una matriz de slido con partculas
de slido en su interior. Las composiciones y cantidades relativas se calculan de la misma forma ya
explicada.
Figura 15. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C2.
En esta reaccin, el lquido tendr 61.9%wt Sn y las composiciones de los slidos y quedan definidos
por los puntos extremos de la isoterma eutctica (18.3%wt Sn para el slido y 97.8%wt Sn para el slido
). Las tres fases (lquido, y ) coexistirn en equilibrio hasta finalizar la solidificacin.
Durante la transformacin eutctica, es necesario que se genere una redistribucin del plomo y del estao,
desde la fase lquida hacia los slidos y . Esto se debe a que las composiciones de cada una de las tres
fases son diferentes. Esta redistribucin se muestra a la izquierda de la Figura 17. Como consecuencia, la
microestructura del slido resultante (denominada estructura eutctica) consta de lminas alternadas se
slido y slido , que se forman simultneamente durante la transformacin. El proceso de redistribucin
del plomo y del estao ocurre por difusin en el lquido, justamente en la interfase eutctico/lquido. Las
flechas indican las direcciones de difusin de los tomos de Pb y Sn. Lgicamente, el Pb difunde hacia las
regiones de slido , ya que sta es ms rica en plomo. Anlogamente, el Sn difunde hacia las regiones de
slido , ya que sta es ms rica en estao.
Un enfriamiento posterior desde la isoterma eutctica hasta la temperatura ambiente conducir a cambios
menores en la microestructura de la aleacin. Estos cambios menores, ya sea en las composiciones de los
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slidos y como las cantidades relativas de cada uno, queda determinado por la lnea solvus del extremo
rico en plomo, la lnea solvus del extremo rico en estao y la regla de la palanca inversa, como ya se explic.
Figura 16. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C3.
Figura 17. Izquierda: Formacin de la estructura eutctica para el sistema Pb-Sn. Derecha: Micrografa de una
aleacin Pb-Sn de composicin eutctica.
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Figura 18. Representacin de las microestructuras en equilibrio del sistema Pb-Sn de composicin C4.
Figura 19. Micrografa de una aleacin 50%wt Pb-50%wt Sn mostrando granos de slido primaria (regiones
oscuras grandes) inmersas en una estructura eutctica laminar.
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general a un compuesto intermetlico como un compuesto formado por dos metales (o un metal y un no
metal) que tiene una frmula qumica definida. Esto significa que producen una nueva fase con composicin,
estructura cristalina, y propiedades propias. En el diagrama de fases aparece como una fase intermedia que
existe en un intervalo de composiciones muy estrecho (casi una lnea vertical).
Considerar como ejemplo el sistema Mg-Pb de la Figura 21. El compuesto Mg2Pb tiene una composicin
de 19%wt de Mg y 81%wt de Pb. Se lo representa como una lnea vertical en el diagrama, dado que este
compuesto slo existe a esta composicin qumica definida. Puede pensarse este diagrama de fases como dos
diagramas eutcticos simples adyacentes, uno para el sistema Mg-Mg2Pb, y el otro para Mg2Pb-Pb. En
ambos casos, el compuesto Mg2Pb se considera realmente como un componente, o mejor, llamado
compuesto.
La cementita (Fe3C) es un compuesto intermetlico que se presenta en los aceros. Dado que tiene gran
importancia, se lo desarrollar con mayor profundidad en una seccin posterior.
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Nombre
Reaccin
Eutctica
L +
Peritctica
+L
Monotctica
L1 L2 +
Eutectoide
Peritectoide
Cada una de estas reacciones de tres fases ocurre a una temperatura y composicin fijas. En estos casos,
la regla de las fases de Gibbs (a presin constante) es:
L=CF+1=23+1=0
Esto significa que cuando hay tres fases en equilibrio en un sistema binario, no hay grados de libertad. La
temperatura y composicin de cada fase es constante, situacin que se mantiene mientas existan las tres fases
en equilibrio.
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Caso 1. Campos monofsicos (por ejemplo , o regiones lquidas). C=2, F=1, L=2. Esto significa que
es necesario especificar dos parmetros para poder describir completamente las caractersticas de cualquier
aleacin de dos componentes y que se encuentre en un campo monofsico. Estos parmetros son
composicin y temperatura.
Caso 2. Campos bifsicos (por ejemplo +, +L o +L). C=2, F=2, L=1. Es decir, es necesario
especificar la temperatura o la composicin de una de las fases para definir completamente el sistema.
Como ejemplo, considerar la regin ( + L) del sistema Cu-Ag de la Figura 22. Si lo que se especifica es la
temperatura, por ejemplo T 1, entonces queda inmediatamente determinado que la aleacin con fases + L en
equilibrio tendr slido de composicin C y lquido de composicin CL. De esta forma, queda
completamente definido al sistema. Se debe destacar que en este marco conceptual, el sistema queda
completamente definido por la naturaleza de las fases y no las cantidades relativas. Esto quiere decir que la
composicin total de la aleacin podra localizarse en cualquier punto a lo largo de la isoterma T 1 y
proporcionar de cualquier modo las mismas composiciones de equilibrio C y CL para las fases que coexisten
en equilibrio.
Si en vez de especificar la temperatura se especifica la composicin de una de las fases, por ejemplo, la
composicin del lquido (C L), entonces ya queda automticamente definido el sistema, dado que el nico
slido que puede estar en equilibrio con CL es slido de composicin C. Nuevamente, ambas fases estarn
a una temperatura T1 segn la isoterma que pasa por ambas composiciones.
Caso 3. Campos con tres fases en equilibrio. Corresponde a las reacciones descriptas en la seccin 3.4.
C=2, F=3, L=0. Esto significa que si un sistema binario presenta una reaccin que involucra tres fases en
equilibrio, entonces la temperatura de la reaccin y las composiciones de cada una de las tres fases es nica
para cada sistema.
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