Captulo 5: Propiedades Fsicas y Termodinmicas

Algunas de las propiedades explicadas en la seccin anterior con la ayuda del Diagrama P V
esquemtico deben ser estudiadas y analizadas con mayor detalle.
En especial, en ingeniera estamos interesados en aprender cmo se determinan las
propiedades de slidos, lquidos y gases para aplicar las Leyes de la Termodinmica.
Hay tres formas usuales para conocer estas propiedades
1) Tablas de propiedades
2) Figuras y Diagramas Termodinmicos
3) Correlaciones y Ecuaciones
Dependiendo de las ecuaciones y la disponibilidad de informacin en la literatura, alguna de
estas formas ser ms conveniente que otra en una determinada aplicacin, como veremos en
el resto de este captulo.
Las principales propiedades que debemos analizar y determinar para aplicaciones en ingeniera
son mostradas en la Tabla 5.1:
Tabla 5.1: Algunas propiedades fsicas termodinmicas
Propiedad

Smbolo

Aplicaciones

Peso Molecular

Conversin de unidades de masa

Temperatura de Fusin

Tf

Cambio de fase sol liq

Calor de Fusin

Hf

Energa involucrada en el cambio

de fase sol liq

Temperatura de Ebullicin Normal

Tb

Cambio de fase liq vap

Calor de Vaporizacin

Hv

Propiedades Crticas

Tc , Pc , Vc , Zc

Presin de Saturacin
Densidad
Entalpa
Entropa
Capacidad Calorfica

sat

Energa involucrada en el cambio

de fase liq vap
sub

Ecuaciones de estado

,P

Cambio de fase

Balance de materia

Balance de energa

2 Ley de la termodinmica

H
S
Cp

Balance de energa

Empezamos por analizar una Tabla con algunas propiedades bsicas y fundamentales que
incluyen las propiedades mnimas requeridas para clculos bsicos en Termodinmica. Entre
estas se listan en la Tabla 5.2: Peso Molecular, Temperatura de Fusin, Calor de Fusin,
Temperatura de Ebullicin Normal, Calor de Vaporizacin y Propiedades Crticas

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

36

Tabla 5.2 : Propiedades Bsicas: M es el peso molecular, Tf es la temperatura de fusin a 1

atm., Hfus es el calor de fusin a Tf, Tb es la temperatura de ebullicin normal, Hvap es el
calor de vaporizacin a Tb . El factor de compresibilidad Zc = PcVc / RTc . s=sublima,
d=descompone

Formula

Tf (K)

Hfus
KJ/mol)

Tb
(K)

Hvap
(kJ/mol)

Tc
(K)

C2H2

29

----

----

----

----

Nitrgeno

N2

28.02

63.2

0.72

77.3

Oxgeno

O2

32.00

54.4

0.44

Hidrgeno

H2

2.016

13.9

Benceno

C6-H6

78.11

Tolueno

C6H5CH3

Metano

Pc
Vc
(atm) (cc/mol)

Zc

132.5

37.2

----

----

5.58

126.2

33.5

90

0.291

90.2

6.82

154.4

49.7

74

0.290

0.12

20.4

0.90

33.3

12.8

65

0.304

278.7

9.84

353.3

30.76

562.6

48.6

260

0.274

92.13

178.7

6.62

383.8

33.5

593.9

40.3

318

0.263

CH4

16.04

90.7

0.94

111.7

8.18

190.7

45.8

99

0.290

Etano

C2H6

30.07

89.9

2.86

184.5

14.72

305.4

48.2

148

0.285

Propano

C3H8

44.09

85.5

3.52

231.1

18.77

369.9

42.0

200

0.277

n-C4H10

58.12

134.8

4.66

272.7

22.31

425.2

37.5

255

0.374

n-Pentano

C5H12

72.15

143.5

8.39

309.2

25.77

469.8

33.3

311

0.269

Hexano

C6H14

86.17

177.8

13.0

341.9

28.85

507.9

29.9

368

0.264

Heptano

C7H16

100.20 182.6

14.0

371.6

31.69

540.2

27.0

426

0.260

n-Octano

C8H18

114.22 216.2

----

398.7

----

595.0

22.5

543

0.250

Decano

C10H22

142.28 243.3

----

447.0

----

619.0

20.8

602

0.2476

Azufre

32.07

386.0

1.25

717.8

10.50

Dixido de S

SO2

64.07

197.7

7.40

263.1

24.92

430.7

77.8

122

0.269

Trixido de S

SO3

80.07

290.0

24.5

316.5

41.80

491.4

83.8

126

0.262

Cobre

Cu

63.54 1356.2

13.0

28.6

305.00

----

----

----

----

Hierro

Fe

55.85 1808.0

15.0

3073.0

353.00

----

----

----

----

Carbono

12.01

3873

46.0

4473.0

----

----

----

----

----

8.3

s195

304.2

72.9

94

0.275

Componente
Aire

Butano

Dixido de C

CO2

44.01

------

Monxido de
Carbono

CO

28.01

68.10

0.84

81.7

6.04

133.0

34.5

93

0.294

Amoniaco

NH3

17.03 195.40

5.7

239.7

23.35

405.5 111.3

73

0.243

R-134a
R-142b

CH2FCF3

102.02

246.75

374.2

40.1

----

0,2610

CClF2CH3 100.50

263.40

410.2

40.7

----

0,2790

Etanol

C2H6O

46.07 158.60

5.0

351.7

38.60

516.3

63.0

167

0.248

Ac. Sulfrico

H2SO4

98.08 283.51

9.9

d613

----

----

----

----

----

Ac.Clorhdrico

HCI

36.47 158.94

2.0

188.1

16.15

324.6

81.5

87

0.266

Agua

H2O

18.02 273.16

6.0
373.1
40.65
647.4 218.3
(80cal/g)
(540cal/g)

56

0.230

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

37

Presin de Vapor
Esta es la presin a una temperatura dada a la que dos fases pueden coexistir en equilibrio (por
un periodo largo). Los ingenieros deben estar familiarizados con la presin de vapor sobre
lquidos, presin de saturacin y presin de vapor sobre slidos ( o presin de sublimacin). En
un diagrama PT se pueden ver claramente las curvas de presin de saturacin y presin de
sublimacin

Las curvas de presin de sublimacin y presin de saturacin cuando se presentan en escala

logP vs 1/T son aproximadamente lineales.
pt
pc
log P

log P
pt
1/T

1/T

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

38

Antoine corrigi esta ltima ecuacin haciendo Ln Psat= A + B/( T+C ). Otros autores han
propuesto expresiones ms complejas, pero la de Antoine es una de las ms usadas.
Tabla 5.3: Presin de Vapor (Ecuacin de Antoine)
Ln Psat(mmHg) = A- B / [ T(K)+C ]
Nombre
Etano
Propano
Butano
Octano
n-Heptano
n-Hexano
n-Pentano
Benceno
Tolueno
Acetona
Amoniaco
Alcohol Etlico
Agua

Formula
C2H6
C3H8
C4H10
C8H18
C7H16
C6H14
C5H12
C6H6
C6H5CH3
C3H6O
NH3
C2H6O
H2O

Rango (K)
131-198
164-249
195-290
292-425
270-400
245-370
220-330
280-377
280-410
241-350
179-261
270-369
284-441

A
15.664
15.726
15.678
15.9426
15.874
15.837
15.833
15.901
16.014
16.651
16.948
16.912
18.304

B
1511.4
1872.5
2154.9
3120.3
2911.3
2697.6
2477.1
2788.5
3096.5
2940.5
2132.5
3804.0
3816.4

C
-17.16
-25.16
-34.42
-63.63
-56.51
-48.78
-39.94
-52.36
-53.67
-35.93
-32.98
-41.68
-46.13

Calor de vaporizacin
El calor de vaporizacin disminuye con el aumento de T. En el punto crtico Hvap = 0.
Obviamente, no existe calor de vaporizacin a temperaturas mayores a Tc. Para el calor de
vaporizacin se han propuesto ecuaciones empricas. Una de ellas es la de la Tabla 5.5
Tabla 5.5: Constantes de Correlacin para el Calor de Vaporizacin

H = H1 [(Tc-T)/(Tc-T1)]0.38

Componente
Dixido de Azufre, SO2
Trixido de Azufre, SO3
Dixido de Nitrgeno, NO2
Monxido de Carbono, CO
Dixido de Carbono, CO2
Amoniaco, NH3
Agua, H2O
Nitrgeno, N2
Oxgeno, O2
Metano, CH4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Benceno, C6H6
Tolueno, C6H5CH3

Hv1 (cal/g)
93.0
128.0
99.0
51.6
56.1
327.4
538.7
47.5
50.9
121.7
116.7
101.8
94.1
86.1

T1 (K)
263.0
317.8
294.2
81.5
273.0
239.6
373.0
77.2
90.0
111.5
187.8
230.9
353.1
386.6

Tc (K)
430.6
494.3
431.0
132.9
304.1
405.4
647.2
126.2
154.5
190.4
305.3
369.7
561.9
591.8

Intervalo (K)
200 a 430
289 a 491
261 a 431
68 a 132
216 a 304
195 a 405
273 a 647
63 a 129
54 a 154
90 a 190
89 a 305
85 a 369
278 a 561
178 a 591

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

39

Fig. 5.3: Presin de vapor de varios lquidos

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

40

Presin de Vapor y Calor de Vaporizacin

Ecuacin de Clapeyron da una relacin entre la presin de saturacin Psat y el "calor de

vaporizacin H vap . En la ecuacin, T es la temperatura absoluta, V v es el volumen del vapor

saturado y V 1 es el volumen del liq. sat.

dP sat
=
dT

H vap
vap

T (V

liq

Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la ecuacin de Clapeyron, en la que se

vap

supone: V

liq

vap

PV

d ln p sat
H vap
=
d (1 T )
R

= RT

Si H vap H vap (T ) se deduce ln P sat = a

b
T

Densidad de Lquidos
Como la densidad de lquidos vara poco con la presin, es una buena aproximacin para
clculos en ingeniera hasta presiones moderadas-altas, suponer que la densidad de un lquido
a una temperatura dada es constante e igual a la de saturacin. Se dbe notar que en un
diagrama PV las isotermas en la zona lquida son prcticamente verticales. Para la densidad de
lquidos se han propuesto varias ecuaciones empricas y semi-empricas.
Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados.
Se requiere conocer el volumen crtico Vc, la temperatura crtica Tc y el factor de compresibilidad
crtico Zc = PcVc /RTc.

V sat = V c Z c

T
1

TC

2/7

Densidad del Agua Lquida en funcin de la Presin

Para altas presiones la siguiente ecuacin puede ser usada, si se dispone de los coeficientes (o
puede ser determinados):

V = V1 * exp [ ( T T1 ) + (P P1 ) ]
Siendo la expansividad del volumen y la compresibilidad isotrmica, definidas como:

1 V

v T p

1 V
=

v P T

Para el agua, por ejemplo, con P1 = 1 atm, V1 = 1 cc/gr, los valores de y son: = -4*10-5
(atm-1) y = 3*10-4 (K-1)

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

41

Densidad de Slidos
La densidad de slidos depende del grado de compactacin del slido y lo que existe en la
literatura son valores medios de referencia. La Tabla siguiente muestra algunos valores
Tabla 5.7: Densidad de algunos materiales slidos (gr/cm3) a 20 C
Asbesto

2.0 2.8

Papel

Asfalto

1.1 1.5

Cuarzo

2.65

Ladrillo

1.4 2.2

Azcar

1.59

Mantequilla
Tiza
Corcho

0.86

Agata

2.5 2.7

1.9 2.8

Hueso

1.7 2.0

Talco

2.7 2.8

Porcelana

2.3 2.5

0.22 0.26

Diamante

3.0 3.5

Gelatina

1.27

Vidrio

2.4 2.8

Hielo (agua)

0.92

Mica

0.7 1.2

2.6 3.2

Cuero (Seco)

0.86

Alquitrn

1.02

Madera (pino)

0.4 0.6

Madera (bano)

1.1 1.3

Resumiendo
1

Presin de saturacin (Psat)

Presin de vapor (Pvap)

Ecuacin de Antoine:

ln p sat = A

B
T +C

Lquido comprimido
y
Lquido subenfriado

Calor de vaporizacin

H vap = H vap.sat H liq.sat

(a T y P constantes)

Vapor saturado

Presin de un fluido a una temperatura dada que mantiene al

dicho fluido en "equilibrio termodinmico. A presiones
mayores a Psat (a una T dada) se tiene lquido y a presiones
menores a Psat (a una T dada) se tiene vapor.
Representacin matemtica (modelo) para la presin de
saturacin (Psat) en funcin de la temperatura.. las constantes
A,B,C se determinan a partir de datos experimentales Psat-T, y
se encuentran tabuladas en libros y manuales.
Ambos trminos corresponden a la misma situacin:
comprimido porque se trata de un lquido a una presin mayor
a la presin de saturacin a la temperatura del sistema;
subenfriado porque se trata de un lquido a una temperatura
menor a la temperatura de saturacin a la presin del
sistema.
Calor requerido para vaporizar un lquido saturado hasta
vapor saturado a presin y temperatura constantes. El calor
de vaporizacin corresponde a la diferencia de entalpa entre
el estado de vapor saturado y el lquido saturado a la misma
temperatura y presin.
Vapor que para condiciones de P y T dadas est en
"equilibrio termodinmico" con la fase lquida un leve
aumento de la presin o una leve disminucin causan que el
vapor saturado se convierta en lquido.
Usualmente se reserva el nombre "vapor saturado" para
indicar el vapor saturado seco o sea en condiciones "justas"
o "a punto de convertirse en lquido".

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

42

Vapor que a una presin dada se encuentra a una

temperatura mayor a la temperatura de saturacin o que a
una determinada temperatura se encuentra a una presin
menor a la presin de saturacin.

Vapor recalentado

Isoterma crtica

Punto crtico

Sistema cerrado
y
Sistema adiabtico

10

Sistema termodinmico

"Lnea" a una temperatura constante Tc que pasa por el punto

crtico esta lnea presenta un punto de inflexin en el punto
crtico, evidencia experimental de inters en las aplicaciones
de las ecuaciones de estado.
Coordenadas de presin (Pc) y temperatura (Tc)
caractersticas de un fluido A presiones mayores a Pc, no se
puede pasar de vapor a lquido por simple enfriamiento y a
temperaturas mayores a Tc, no se puede pasar de vapor a
lquido por simple compresin.
Sistema cerrado es un "sistema termodinmico" en el que no
hay flujo de materia entre l y su ambiente.
Sistema adiabtico es un "sistema termodinmico en el que
no hay flujo de calor entre l y su ambiente.

11

Cantidad de materia de masa e identidad fijas que se toma

como "base" para un determinado estudio lo que queda
fuera del sistema se conoce como "alrededores" o
"ambiente".

Punto Triple

Coordenadas de presin y temperatura a las que co-existen

en equilibrio las fases lquida, slida y vapor (gas). El punto
triple es una propiedad caracterstica de cada sustancia

12

Pi = yi
P = Pi

Ley de Dalton de las presiones parciales la presin parcial Pi

de un componente en una mezcla es igual a la fraccin molar
yi del componente "i" por la presin total P.

13

dP sat
H vap
=
dT
T (V v V 2 )

saturacin Psat y el "calor de vaporizacin H

. En la
ecuacin, T es la temperatura absoluta, Vv es el volumen del
vapor saturado y V1 es el volumen del liq. sat.

d ln p sat
H vap
=
d (1 T )
R

Ecuacin de Clausius - Clapeyron, una simplificacin de la

ecuacin de Clapeyron.
Ntese que para rangos moderados de T, un grfico, ln Psat vs - 1/T da una lnea recta

14

si
H H
se deduce
vap

ln P sat = a +
15

Vsat = Vc Z c

vap

Ecuacin de Clapeyron, una relacin entre la presin de

vap

(T )

b
T
(1TR ) 2 / 7

Ecuacin de Rackett para el volumen de lquidos saturados.

Se requiere conocer el volumen crtico Vc, la temperatura
crtica Tc y el factor de compresibilidad crtico Zc = PcVc /RTc.

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

43

Problemas Resueltos 5.1

Para un proceso en el que estamos trabajando como ingenieros se requieren varias
propiedades del cido clorhdrico ( HCl ) a 27 C. En particular se necesita a) Psat a 27 C ;
b) Tsat a 55 atm; c) densidad del HCl a 27 C y 55 atm; d) el Hvap a 27 C.
Solucin
a) Para Psat no hay constantes en las Tablas estudiadas ni datos. Pero sabemos que Psat -vs-T
es aproximadamente ln Psat = a + b / T y como de la Tabla de propiedades Bsicas (Tabla 5.2)
se tienen dos valores de Psat-vs-T
T = Tb = 188.1 K Psat = 1 atm.
T = Tc = 324.6 K Psat = Pc = 81.5 atm.
Se encuentra a y b con dos ecuaciones y dos incgnitas:
a= 10.464 y b = 1968.4 con P en atm y T en K
ln Psat = 10.464 1968.4 / T
Para T = 27 C = 300 K, se obtiene
Psat = 49.5 atm
b) De la misma ecuacin con P = 55 atm, se obtiene T = 305 K
c) Para la densidad del HCl debemos saber si el HCl en gas o lquido a 27 C y 55 atm. Del
clculo en la parte (a) sabemos Psat (27C) = 49.5 atm. O sea que a 55 atm el HCl es lquido.
Si usamos la ecuacin de Rackett:

Vsat = VC Z C

(1T / TC ) 277

De la tabla 5.2 VC = 87 cc/mol

TC = 324.6 K
ZC = 0.266
Vsat (300K) = 87 * 0.266

M = 36.47

(1300/324.6)2/7

_
47.16 cc / mol

Vsat (300K) = 46.17 (cc/mol) V (300 K) =

gr / mol

Vsat(300 K) = 1.266 (cc/gr). O sea Vsat = 0 1.266 a 49.5 atm pero (P1) (P2) si T es
constante y entonces (55 atm, 27C) = 1.266 = 0.79 gr/cc
d) Para Hvap a 27 C, usamos la combinacin H(T2) = H(T1)[(TC-T)/(TC-T1)]0.38
De la tabla 5.2

H(T1) = 16.15 (KJ/mol); T1 = Tb = 188.11; TC = 324.6

Hvap(300 K) = 16.51*0.52

Hvap(300 K) = 8.61 (KJ/mol)

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

44

Autoevaluacin 5.1
1.- En el estado de saturacin de un lquido puro
y su vapor, se puede decir...

2.- Sobre algunas propiedades termodinmicas

vistas en clases, se puede decir ...

a) la temperatura de saturacin es 100C

b) el ttulo o calidad es 100%
c) el lquido y el vapor estn en el punto de
ebullicin
d) ninguna de las anteriores

a) la energa interna para un gas real a baja P se

puede considerar que depende solo de P
b) la capacidad calorfica para un gas real a baja
P se puede considerar que depende solo de T
c) el calor transferido en un proceso depende
solo de la temperatura
d) ninguna de las anteriores

Problemas para la Casa 5.1

1.- Obtenga un valor para la entalpa del agua a 1000 atm y 2000 K, usando la misma entalpa
de referencia de las tablas de vapor (H=0 para vapor saturado a 273.16K y 0.0006113 MPa)
2.- Determine el calor de vaporizacin del refrigerante 134A a 60atm.
3.- Con la informacin dada en sus apuntes prepare un grfico Hvap - vs - temperatura (5 o 6
puntos es suficiente para graficar). Establezca claramente sus suposiciones y aproximaciones
para preparar el diagrama. Explique brevemente si el grfico le parece "razonable" y de
acuerdo a conceptos termodinmicos cubiertos en el curso (no ms de 5 lneas)
4.- Para clculos en Ingeniera, el volumen de los lquidos en funcin de P y T puede ser
expresado en funcin de la expansividad del volumen () y de la compresibilidad isotrmica ().
Con la informacin que tiene en estos apuntes del curso, haga la mejor estimacin de y
para el agua a 175 bar y 30C. Compare con los valores dados antes en los apuntes.
5.- Para el cianuro, calcular el calor de sublimacin, vaporizacin, fusin y la T y P del punto
triple y del punto de ebullicin normal. Las presiones de vapor del cianuro de H son :
Slido : Log P(mm Hg) = 9.339 1864.8/T
Lquido : Log P(mm Hg) = 7.745 1453.1/T

Apuntes de Termodinmica 2005 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

45