Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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BIBLIOGRAFA:
* Estructura atmica y enlace qumico J. Casab i Gispert
* Qumica. Curso Universitario B.M. Mahan y R.J. Myers
* Qumica General R.H. Petrucci, W.S. Harwood y F.G. Herring
* Qumica. La Ciencia Bsica M.D. Reboiras
CONTENIDOS DEL TEMA:
4.1. La tabla peridica
4.2. Energas de ionizacin
4.3. Afinidad electrnica
4.4. Electronegatividad
4.5. Relaciones de tamao
4.6. Estados de oxidacin.
Repaso: Elementos qumicos, configuracin electrnica, formulacin, estados de oxidacin

4.1.- LA TABLA PERIDICA

La Tabla Peridica es una ordenacin lgica y racional de todos los elementos qumicos.
Hay diferentes versiones, las primeras se deben a D.I. Mendeleev y J.L. Meyer elaboradas en
1869; ambas estaban basadas en las repeticiones peridicas de las propiedades fsicas y
qumicas de los elementos conocidos en aquella poca. La versin moderna se basa en la
configuracin electrnica de los elementos qumicos y se denomina Forma Larga. Los
elementos se disponen en:

18 familias o grupos : Son columnas numeradas de izquierda a derecha.

7 perodos : Son filas numeradas de arriba abajo.

Forma Larga de la Tabla Peridica:

Orden

de

disposicin

de

los

electrones a lo largo de la tabla

peridica.
1er periodo: 1s (2 elementos)
2o periodo: 2s 2p (8 elementos)
3o periodo: 3s 3p (8 elementos)
4o periodo: 4s 3d 4p (18 elementos)
5o periodo: 5s 4d 5p (18 elementos)
6o periodo: 6s 4f 5d 6p (32 elem.)
7o periodo: 7s 5f 6d (7p*) (32* elem.)
La tabla peridica es una ordenacin de los elementos qumicos en disposicin creciente del
nmero atmico (Z), que pone de relieve la periodicidad del comportamiento qumico, es
decir, que pasando un determinado nmero de elementos se vuelve a encontrar un elemento
con propiedades qumicas semejantes.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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En un tomo los electrones ms externos, ms energticos, se denominan electrones de

valencia, el resto de electrones dispuestos en niveles internos constituyen el ncleo
electrnico del tomo. Cada periodo o fila comienza con un elemento que tiene un electrn de
valencia (de la capa externa) en un orbital s.
Las familias o grupos de la tabla peridica se pueden agrupar en dos subgrupos:
Subgrupo A: Elementos con los niveles internos llenos y el nivel externo incompleto.
Subgrupo B: Elementos de transicin.
Tambin se pueden agrupar en cuatro bloques de acuerdo con los orbitales que se van
llenando:
* Bloque s: Se llena el orbital s del nmero cuntico n del mismo periodo, grupos 1 y 2.
* Bloque p: Se llenan los orbitales p del nmero cuntico n, grupos 13 a 18.
* Bloque d: Se llenan los orbitales d del nmero cuntico n-1, grupos 3 a 12.
* Bloque f: Se llenan los orbitales f del nmero cuntico n-2, lantnidos y actnidos.
Periodo

1a 2a
1 2

H
1
Li
2 (2s 2p)
3
Na
3 (3s 3p)
11
4 (4s 3d 4p) K
19
5 (5s 4d 5p) Rb
37
6 (6s4f5d6p) Cs
55
7 (7s 5f 6d) Fr
87

1 (1s)

Be
4
Mg
12
Ca
20
Sr
38
Ba
56
Ra
88

Grupo
4b 5b 6b 7b
8b
1b 2b 3a 4a 5a 6a 7a 0
4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

3b
3

Elementos de transicin
Sc
21
Y
39
La *
57 58-71
Ac *
89 90-103

Ti
22
Zr
40
Hf
72
Ku

V
23
Nb
41
Ta
73
Ha

104

105

Bloque s

Cr
24
M
o
W
74

M
n
Tc
43
Re
75

Fe
26
Ru
44
Os
76

Co
27
Rh
45
Ir
77

Ni
28
Pd
46
Pt
78

Cu
29
Ag
47
Au
79

Zn
30
Cd
48
Hg
80

B
5
Al
13
Ga
31
In
49
Tl
81

N
7
P
15
As
33
Sb
51
Bi
83

O
8
S
16
Se
34
Te
52
Po
84

F
9
Cl
17
Br
35
I
53
At
85

Bloque p

Bloque d

* Lantnidos Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er
Bloque f

C
6
Si
14
Ge
32
Sn
50
Pb
82

He
2
Ne
10
Ar
18
Kr
36
Xe
54
Rn
86

Tm Yb Lu

58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

** Actnidos Th Pa U

90 91 92 93

94

95

96

97 98 99 100 101 102 103

Representativos: ns1, ns2, ..., ns2p5

Gases raros: ns2p6

De transicin: (n-1)d1-10 ns2 1

De transicin interna: (n-2)f1-14 ( n-1)d1 0 ns2

Las configuraciones electrnicas de los elementos qumicos y las regularidades

encontradas en las mismas a lo largo de la tabla peridica, permiten explicar
satisfactoriamente una buena parte del comportamiento qumico y reactividad de los
elementos.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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4.2.- ENERGAS DE IONIZACIN

Energa de ionizacin: Es la energa mnima necesaria para arrancar el electrn ms
externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un tomo en estado gaseoso y convertirlo
en un in gaseoso con carga positiva, en condiciones de presin y temperatura estndar.
En un tomo polielectrnico pueden arrancarse varios electrones, por lo que se pueden definir
tantas energas de ionizacin como electrones tiene el tomo.
* Primera energa de ionizacin (I1): Es la energa mnima necesaria para arrancar el
electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un tomo neutro en estado
gaseoso y convertirlo en un in monopositivo gaseoso, en condiciones de presin y
temperatura estndar.

M(g)

M+(g) + e-

I1 = E0 = E0 (M+(g)) + E0 (e-) - E0 (M(g))

E0 es la energa del estado fundamental del sistema (tomo neutro o in). Como se habla de
mnima energa necesaria E0 (e-) = 0 (Ec = Ep = 0)

I1 = E0 (M+(g)) - E0 (M(g))

El tomo neutro en estado gaseoso es ms estable (menos energtico) que el catin

correspondiente, por lo que para arrancar un electrn al tomo neutro habr que aportar
energa (proceso endotrmico). I1 es siempre positiva ya que: E0 (M(g)) < E0 (M+(g)).
Variacin de I1 en funcin del nmero atmico: Hay una dependencia de la energa de
ionizacin con n y Zef. As, de forma general:
+ Dentro de un periodo, como n es constante,
al aumentar Zef tambin aumentar I1: I1
presenta un valor mnimo para el grupo 1
(alcalinos) y crece hacia la derecha, siendo
mximo para el grupo 18 (gases nobles).
+ Dentro de un grupo Zef vara ligeramente a
medida que vara n, con lo que I1 disminuye
Z

conforme aumenta n y por tanto el periodo.

Existen algunas irregularidades, fundamentalmente en los periodos 2 y 3:

I1 (Grupo 13, ns2p1) < I1 (Grupo 2, ns2): Un orbital np es
2o Periodo

menos penetrante que un ns por lo que su electrn est

mejor apantallado y si son elementos consecutivos

Gr 2 Gr 13

(diferencia de Z en una unidad) la Zeff ser menor.

I1 (Grupo 16, ns2p4) < I1 (Grupo 15, ns2p3): Al llenarse por
completo un orbital p el aumento de repulsiones contrarresta
el hecho de aumentar Z en una unidad, dando un Zeff menor.

Gr 15 Gr 16

3er Periodo

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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* Segunda energa de ionizacin (I2): Es la energa mnima necesaria para arrancar el

electrn ms externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un in monopositivo en
estado gaseoso y convertirlo en un in dipositivo gaseoso, en condiciones de presin y
temperatura estndar. M+(g)

M+2(g) + e-

I2 = E0 (M+2(g)) - E0 (M+(g))

I2 es mucho mayor que I1 para cada elemento, ya que el in tiene carga global positiva.
La variacin de I2 a lo largo de la Tabla Peridica es anloga a la de I1 de los
correspondientes elementos Z-1.
* Energas de ionizacin de los seis primeros elementos
Z
1
2

Elemento
H
He

I1 (eV)
13,598
24,587

I2 (eV)

3
4
5
6

Li
Be
B
C

5,392
9,392
8,298
11,260

75,638
18,211
25,154
24,383

I3 (eV)

I4 (eV)

I5 (eV)

I6 (eV)

122,451
153,893
37,930
47,887

217,713
259,368
64,492

340,217
392,077

489,981

54,416

Se puede observar un gran aumento de los valores de la energa de ionizacin a izquierda y

derecha de la lnea en zigzag; se debe a que la I de la izquierda corresponde al ltimo
electrn existente en el nivel energtico n=2, mientras que la I de la derecha corresponde a
arrancar un electrn de un nivel energtico inferior (n=1).
4.3.- AFINIDAD ELECTRNICA
Afinidad electrnica (A): Es la energa mnima necesaria para arrancar el electrn ms
externo, es decir, el menos atrado por el ncleo, de un anin en estado gaseoso y convertirlo
en un tomo neutro gaseoso, en condiciones de presin y temperatura estndar.
M-(g)

M(g) + e-

A = E0 = E0 (M(g)) + E0 (e-) - E0 (M-(g))

E0 es la energa del estado fundamental del sistema (tomo neutro o in). Como se habla de
mnima energa necesaria E0 (e-) = 0 (Ec = Ep = 0)

A = E0 (M(g)) - E0 (M-(g))

Los valores de afinidad electrnica son menores que los de las energas de ionizacin, ya
que es menos costoso energticamente quitar 1 electrn a un anin que a un tomo neutro
A puede tomar valores tanto positivos como negativos:
* Si E0 (M(g)) > E0 (M-(g)), hay que comunicar energa al sistema para arrancar 1 e- del anin:
A > 0 El anin es ms estable que el tomo neutro (en estado gas)
* Si E0 (M(g)) < E0 (M-(g)), se desprende energa del sistema al arrancar 1 e- del anin:
A < 0 El anin es ms inestable que el tomo neutro (en estado gas)

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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Los aniones gaseosos M2- no son estables, por lo que no se definen posteriores afinidades
electrnicas: A2, A3, ...
Es bastante difcil medir directamente la afinidad electrnica porque son muy pocos los
tomos que en fase gaseosa llegan a unirse a un electrn adicional para formar el
correspondiente anin; en ocasiones los valores de las afinidades electrnicas se obtienen
indirectamente mediante la medida experimental de otras magnitudes relacionadas.
La afinidad de un tomo es anloga a la energa de ionizacin de su anin; as cada valor
de A se puede comparar de forma relativa con el valor de I1 para el tomo isoelectrnico; ej.:
AH I1 He ; AF I1 Ne. Hay que destacar que el efecto de la estabilidad de configuraciones
electrnicas con orbitales llenos u orbitales degenerados semillenos es una caracterstica
dominante en los valores de las afinidades electrnicas:
* A es grande cuando la configuracin
electrnica de la capa de valencia del anin

Afinidad electrnica (eV)

3
2 3

2s p

1s

presenta un orbital lleno u orbitales degenerados

2s

2 6

2s p

semillenos.
* A es pequea, incluso negativa, cuando la

configuracin electrnica de la capa de valencia

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del tomo neutro presenta un orbital lleno u

H

He

Li

Be

tomo neutro

Ne

orbitales degenerados semillenos.

Los mximos de la figura corresponden a

aniones estables, con orbitales llenos u orbitales degenerados semillenos.

Variacin de A en funcin del nmero atmico: Teniendo en cuenta el efecto comentado
anteriormente, el comportamiento de forma general es:
+ Dentro de un periodo A aumenta, aunque con
muchas excepciones, de izquierda a derecha,
tomando un valor mximo para el grupo 17
(halgenos) y mnimo para el grupo 18 (gases
nobles).
+ Dentro de un grupo (o familia) A tiende a
disminuir conforme aumenta el periodo, aunque
de forma menos clara que en el caso de I1.
De manera global se observa que los mayores
valores de A se encuentran en los elementos
situados a la derecha y hacia arriba de la tabla peridica.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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4.4.- ELECTRONEGATIVIDAD
Es una magnitud emprica que no est definida con gran precisin. Se define como: la
tendencia de un tomo a atraer electrones durante la formacin de un enlace qumico.
Por razn de su propia definicin semicualitativa, existen diversas escalas de
electronegatividades que dan diferentes valores numricos, pero los valores relativos son
anlogos en todas esas escalas.
Escala de Pauling: Se basa en la comparacin de la energa del enlace A-B, DAB, con las
de los enlaces A-A, DAA, y B-B, DBB: 125( A B ) = D AB (D AA D BB ) 2 , donde A y B
2

son las electronegatividades de A y de B. Se toma un valor de referencia: H = 2.2

Escala de Mulliken: Se basa en la energa de ionizacin y en la afinidad electrnica del
tomo en cuestin: A = k (I 1 + A) ; k es un factor de normalizacin para que el valor
mximo de electronegatividad, F, sea 4. Esta escala refleja el compromiso del tomo
entre la tendencia a liberar sus electrones ms externos (I) y la de incorporar electrones
adicionales (A).
Variacin de segn la escala de Mulliken en funcin de Z: La tendencia general de los
valores a lo largo de la tabla peridica es:
* Dentro de un periodo el valor de
aumenta al aumentar Z, siendo mnimo para
los alcalinos y mximo para los halgenos.
En el periodo 4 y siguientes ese aumento
con Z es ms irregular por la aparicin de
Si

las series de transicin y transicin interna.

* Dentro de un grupo (o familia)
disminuye conforme aumenta el periodo. El
flor es el elemento ms electronegativo.
(F = 4 en escala Mulliken).

La electronegatividad sirve para clasificar los elementos en 2 grandes grupos:

Metales: Elementos cuyos tomos ejercen una atraccin relativamente pequea sobre
los electrones externos, es decir, tienen valores pequeos de I y de A (bajos valores de
). Muestran fuerte tendencia a formar cationes, son agentes reductores.
No metales: Elementos cuyos tomos ejercen una atraccin relativamente grande sobre
los electrones externos, es decir, presentan valores elevados de I y de A (valores grandes
de ). Muestran fuerte tendencia a formar aniones, son agentes oxidantes.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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Tendencia general en la variacin de la electronegatividad, carcter metlico y poder

oxidante en los grupos principales del Sistema Peridico:

Para no metales

Li

Be

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ca

Ga

Ge

As

Se

Br

Rb

Sr

In

Sn

Sb

Te

Cs

Ba

Tl

Pb

Bi

Po

At

Fr

Ra

Para metales

Electronegatividad
Carcter no metlico
Poder oxidante

Electropositividad
Carcter metlico
Poder reductor

Electronegatividad
Carcter no metlico
Poder oxidante

Electropositividad
Carcter metlico
Poder reductor

4.5.- RELACIONES DE TAMAO

* VOLUMEN ATMICO APARENTE:
Meyer lo calcul dividiendo el peso atmico del elemento por la densidad de su slido. Es
slo una medida cualitativa del tamao atmico ya que la densidad del slido depende de su
estructura cristalina y de la temperatura.
Variacin del volumen atmico aparente en funcin Z: Fuerzas responsables:
Dentro del periodo: Al aumentar Z hay un
compromiso entre dos fuerzas antagnicas:
unas de atraccin entre ncleo y electrones
(reducen el volumen) y otras de repulsin
entre los electrones (lo aumentan).
Dentro del grupo: Al aumentar Z aumenta
el nmero de niveles energticos ocupados,
dando lugar a un aumento del volumen.
* Tendencias generales:
+ Dentro de un periodo el volumen es mximo para los alcalinos y decrece al aumentar Z
hasta un valor mnimo (alrededor del grupo 13) volviendo a crecer hasta el gas noble,
(nuevo mximo para el alcalino siguiente).
+ Dentro de un grupo el volumen aumenta conforme aumenta el periodo.

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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* RADIO INICO:
Expresin cuantitativa del tamao til para la comprensin de las propiedades qumicas.
Para iones isoelectrnicos (igual nmero de
electrones) el radio inico disminuye al aumentar
Z, ya que a medida que aumenta la carga nuclear
(mayor Z) la nube electrnica se contrae.
Dentro de un grupo, para iones de igual carga, el
radio es mayor conforme aumenta Z. Este
aumento es menos pronunciado a partir del 4o
periodo, ya que en ese periodo aparece la
primera serie de transicin y, a medida que estos elementos entran en la tabla peridica, la
creciente carga nuclear tiende a hacer que los elementos y sus iones se contraigan,
mientras que el apantallamiento apenas vara porque se estn ocupando orbitales tipo d.
4.6.- ESTADOS DE OXIDACIN (Mahan p587)
* Elementos representativos:
Los estados de oxidacin de los elementos
representativos tienen una relacin simple con las
configuraciones electrnicas de los tomos. Muchos
corresponden a la prdida o ganancia de electrones
para adquirir una configuracin electrnica de capa

Gr.1
ns1

Gr.2
ns2

completa, tipo ns2np6 nd10.

Gr.13

Esta tendencia es muy clara en los grupos 1 y 2 y los

ns2p1

elementos ms ligeros del grupo 13. Los elementos

ms pesados del grupo 13 presenta estados de
oxidacin que corresponden a la prdida de los
electrones np (M+); esto tambin ocurre para los
+2

elementos ms pesados de los grupos 14 (M ), 15

(M+3), 16 (M+4) y 17 (M+5). En los grupos donde hay
dos o ms estados de oxidacin positivos, los

Gr.14
ns2p2
Gr.15
ns2p3
Gr.16
ns2p4

estados de oxidacin inferiores tienden a ser ms

Gr.17

importantes a medida que se baja en la columna de

2 5

la tabla peridica. Los estados de oxidacin

negativos aparecen en los no metales.
Estado de oxidacin ms importante

ns p

Gr.18
ns2p6

H
Li
Na
K
Rb
Cs
Fr
Be
Mg
Ca
Sr
Ba
Ra
B
Al
Ga
In
Tl
C
Si
Ge
Sn
Pb
N
P
As
Sb
Bi
O
S
Se
Te
Po
F
Cl
Br
I
At
He
Ne

-3 -2 -1

M3+{ns2}

M5+{(n-1)s2p6}
M3-{ns2p6}

M2-{ns2p6}
M6+{(n-1)s2p6}
M4+{ns2}

Kr
Xe
-3 -2 -1

M2+{(n-1)s2p6}

M4+{(n-1)s2p6}

M3+{(n-1)s2p6}

M2+{ns2}

M+{(n-1)s2p6}

M+{ns2}

4 5

6 7

M-{ns2p6}

Tema 4: Propiedades peridicas de los elementos

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* Elementos de transicin:

pero hay que tener en cuenta algunas

regularidades y tendencias debidas a la
variacin en las energas relativas de los
orbitales ns y (n-1)d. Como estos
orbitales tienen energas similares en la
primera mitad de la serie de transicin

Gr. 3

ns2(n-1)d1

Gr. 4

ns2(n-1)d2
*

Gr. 5
2

ns (n-1)d

Gr. 6
2

ns (n-1)d

Gr. 7
2

(grupos 3, 4, 5, 6 y 7), estos elementos

ns (n-1)d

suelen presentar distintos estados de

oxidacin. En cambio, para la segunda

mitad de la serie de transicin la energa
de los orbitales ns es bastante mayor que
la de los orbitales (n-1)d, por lo que los
estados de oxidacin ms importantes
corresponden a la prdida de los

Gr. 8
2

Gr. 9

Gr. 10
2

ns (n-1)d

Gr. 11
1

ns (n-1)d

Gr. 12

ns2(n-1)d10

actnidos aparece el estado de oxidacin

6s25d14fn
*

3+, debido a la prdida de los electrones

7s26d15fn

prdida adicional de electrones (n-2)f.

de oxidacin mayor son debidos a la

ACTNIDOS

de los orbitales ns y (n-1)d. Los estados

Ce
Pr
Nd
Pm
Sm
Eu
Gd
Tb
Dy
Ho
Er
Tm
Yb
Lu
Th
Pa
U
Np
Pu
Am
Cm
Bk
Cf
Es

M3+{(n-1)s2p6}

M4+{(n-1)s2p6}

M5+{(n-1)s2p6}

M6+{(n-1)s2p6}

M7+{(n-1)s2p6}
M2+{(n-1)s2p6d5}
M6+{(n-1)s2p6d2}
M2+{(n-1)s2p6d6}

M2+{(n-1)s2p6d7}

M2+{(n-1)s2p6d8}

M+{(n-1)s2p6d10}

M2+{(n-1)s2p6d10}

-3 -2 -1

LANTNIDOS

electrones ns. En los lantnidos y

10

* Lantnidos y actnidos:
oxidacin 2+, debido a la prdida de los

ns2(n-1)d7

electrones del orbital ns.

En los lantnidos aparece el estado de

ns (n-1)d

Sc
Y
La
Ac
Ti
Zr
Hf
V
Nb
Ta
Cr
Mo
W
Mn
Tc
Re
Fe
Ru
Os
Co
Rh
Ir
Ni
Pd
Pt
Cu
Ag
Au
Zn
Cd
Hg

M4+{4fn-1}

M5+{4fn-2}
M6+{4fn-3}

Lw
1

M4+{4fn-1}

M3+{4fn}

-3 -2 -1

M3+{4fn}
M2+{5d14fn}

Primera mitad

-3 -2 -1

gran nmero de estados de oxidacin,

Segunda mitad

Los elementos de transicin presentan