Estado Solidoo

Fenomenologa
Eduardo Menendez
July 21, 2005
Contents
1 Elementos de fsica de s
olidos
1.1 Elementos de cristalografa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.1 Ejemplos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.1.2 Simetra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2 Fuerzas interatomicas y tipos de solidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.1 Gases nobles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.2 Cristales ionicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.3 Cristales covalentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2.4 Metales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3 Elasticidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.1 Simetras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.2 Deformaciones homogeneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.3.3 Ondas elasticas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.4 Modelos discretos de las vibraciones de la red cristalina . . . . . . . . . . . . .
1.4.1 Modos normales de una cadena lineal monoatomica . . . . . . . . . . .
1.4.2 Redes 1-D con bases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5 Ecuacion de estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5.1 Ecuacion de Murnaghan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.5.2 Ecuacion de Birch-Murnaghan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6 Densidad de Estados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6.1 Particula libre en una caja unidimensional . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6.2 Partcula libre con condiciones de frontera periodicas en una dimension
1.6.3 Particula libre en dos dimensiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6.4 Particula libre en tres dimensiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6.5 Cadena lineal monoatomica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6.6 Vibraciones de las redes tridimensionales . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.6.7 Modelos del calor especifico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7 Despues de la aproximacion armonica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7.1 Efectos cuanticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7.2 Pasos de una simulacion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7.3 Calculo de promedios y errores estadsticos . . . . . . . . . . . . . . . .
5
5
9
10
15
16
19
19
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23
26
28
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30
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39
39
40
40
46
48
52
53
55
2 Elementos de
optica no lineal
61
2.1 Efecto electrooptico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2.2 Mezcla de dos ondas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
3
CONTENTS
2.3
2.2.1 Phase matching en problemas unidimensionales

2.2.2 Aplicaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Fenomenos de tercer orden . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1 Efecto electrooptico . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2 Tercer armonico y efecto Kerr optico . . . . . .
2.3.3 Autoenfoque . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3 Elementos de biofsica
3.1 Biomecanica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1.1 Fuerzas que act
uan sobre el femur y la cadera
3.1.2 Fuerzas en equlibrio sobre un pie . . . . . . .
3.1.3 Efecto de un baston . . . . . . . . . . . . . .
3.2 Fuerzas que act
uan sobre las vertebras lumbares . . .
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71
71
72
74
76
4 Fsica de partculas elementales
81
5 Fsica del n
ucleo at
omico
83
6 Mapas discretos
85
6.1 El mapa logstico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
7 Caos en ecuaciones diferenciales ordinarias
91
7.0.1 Corte de Poincare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
7.0.2 Mapa estroboscopico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 94
Chapter 1
Elementos de fsica de s
olidos
1.1
Elementos de cristalografa
Los materiales solidos se clasifican de diversas formas, seg

un determinados parametros, por
ejemplo: conductores y aislantes, tranasparentes y opacos, ionicos o metalicos o covalentes,
cristalinos o amorfos. Comenzaremos con esta clasificacion, que responde a la forma en que
se ordenan los atomos.
Un cristal consiste en atomos dispuestos segun un patron que se repite periodicamente.
La mayoria de los materiales son cristales. Se pueden subdividir en monocristalinos
y policristalino. En un monocristal el patron que se repite periodicamente es unico y se
extiende a lo largo de dimensiones macroscopicas. Ejemplo son los diamantes y otras piedras
preciosas, los cristales de sal, los osciladores de un reloj de cuarzo. Un material policristalino
se compone de una multitud de monocristales microscopicos (llamados granos) que estan
orientados en todas las direcciones posibles. Tanto monocristales como policristales tienen la
caracteristica de presentar un orden casi perfecto en volumenes grandes comparados con las
dimensiones atomicas.
Un material amorfo es aquel que no es cristalino.
Ejemplo de los materiales amorfos son los vidrios. En estos no existe un patron que se
repita periodicamente.
La periodicidad tiene consecuencias importantes. En los materiales cristalinos ocurren
una serie de fenomenos que no se dan en los amorfos, por ejemplo, transiciones de fases bien
definidas, conductividad electrica, bandas de energia y difraccion de rayos X con maximos
en angulos bien determinados. La difraccion de rayos X constituye la tecnica experimental
mas poderosa para determinar si un material es cristalino o amorfo.
Veamos como describir un cristal de forma precisa.
Red de Bravais. Rs una coleccion de puntos que llena el espacio, tales que cada punto
tiene exactamente el mismo entorno.
Vectores de traslacion. Es cualquier vector que conecta dos puntos de una red de
Bravais.
Por definicion, una red de Bravais es infinita. Si no lo fuese, los puntos de la superficie
no tendrian el mismo entorno que los del interior. Si a una red de Bravais se traslada segun
un vector de traslacion, la red queda invariante. Esto tiene consecuencias profundas, que se
estudian mediante la teoria de grupos.
5
CHAPTER 1. ELEMENTOS DE FISICA DE SOLIDOS
Figure 1.1: Dos posibilidades de escoger los vectores primitivos en una red de Bravais bidimensional. Los dos conjuntos de vectores primitivos se obtienen uno del otro. t1 = 2t1 t2
y t2 = t2 t1 .
Vectores primitivos Vectores de traslacion ~a1 , ~a2 , ~a3 , tales que todos los puntos de la
~ = n1~a1 + n2~a2 + n3~a3 , donde
red de Bravais se pueden conectar por vectores de traslacion R
n1 , n2 , n3 son numeros enteros.
Celda unitaria es el paralelepipedo generado por tres vectores de la red no coplanares.
Si estos tres vectores son primitivos, entonces se denomina celda primitiva. En una red
bidimensional, las celdas unitarias son paralelogramos generado por dos vectores de la red
no colineales.
Las celdas primitiva cumple que, trasladada segun todos los vectores de la red de Bravais,
llena todo el espacio sin traslaparse ni dejar vacio.
Los vectores primitivos no son unicos. Considere la siguiente red bidimensional de la
Figura 1.1. Hay infinitas formas de escoger los vectores pimitivos, aunque unas son mas
comodas que otras. La caracteristica que los une es que todas las celda primitivas generada
por ellos tiene la misma area. En una red tridimensional, todas las celdas primitivas tienen
el mismo volumen. El volumen de una celda definita por vectores ~a1 , ~a2 , ~a3 es igual a
= ~a1 ~a2 ~a3 .
(1.1)
Toda celda primitiva es una celda unitaria. Una celda unitaria de volumen minimo, es
una celda primitiva.
Notemos que a una celda primitiva le corresponde exactamente un punto de la red. En la
Fig. 1.1 podemos notar que cada celda tiene puntos en los vertices. Cada uno de estos puntos
esta compartido por cuatro celdas (la celda central y tres vecinas), de modo que cada uno
contribuye un cuarto a la celda central. Sumando se obtiene un punto. Una celda unitaria
no primitiva contiene mas de un punto de la red.
En ocasiones la celda primitiva no tiene toda la simetria de la red. En estos casos se
acostumbra utilizar celdas que tiene todas las propiedades de simetria de la red. Generalmente
esta celda tiene mayor volumen y se le llama celda convencional.
1.1. ELEMENTOS DE CRISTALOGRAFIA
Seg
un hemos visto, especificando tres vectores primitivos se define completamente una
red de Bravais, y a su vez se define la celda primitiva. Es usual en cristalografia describir
la celda primitiva mediante 6 paramtros: a, b, c, , , , donde a, b y c son los lados de la
celda primitiva, es el angulo formado por los lados b y c, por los lados a y c, y por
los lados a y b. Esto se ilustra en la Fig. 1.2. Notese que definir tres vectores requiere 9
Figure 1.2:
numeros, mientras que solo se necesitan 6 para definir la celda unitaria. Los 3 parametros que
sobran en la definicion de los vectores definen la orientacion de la celda respecto al sistema
de coordenadas. En la practica, se escoge el sistema de coordenadas mas comodo posible.
Muchos programas de cristalografia o de calculos atomisticos definen el vector ~a1 = (a, 0, 0)
paralelo al eje OX (1 parametro), ~a2 = (b cos , b sin , 0) (2 parametros) y el vector ~a3 en
una direccion general (3 parametros).
Ejercicio. Encuentre una formula para las componentes de este vector!.
Figure 1.3: Red hexagonal que no corresponde a una red de Bravais, pues los puntos blancos
no tienen el mismo entorno que los puntos negros. Tambien se muestra la red de Bravais
asociada.
Notemos que no toda red es de Bravais, lo cual se ilustra el la Fig. 1.3. Sin embargo,
se le puede asociar una red asociada a los puntos negros o a los puntos blancos. La
figura anterior se corresponde al ordenamiento de los atomos de carbono en ciertos planos
del grafito. La estructura tridimensional del grafito se obtiene superponiendo estos planos en
direccion perpendicular a la figura. La estructura bidimensional ideal ilustrada en la figura
se denomina grafeno, termino muy utilizado en la literatura de nanotubos de carbono.
Este caso demuestra que no hay cristales (la mayoria) que no se pueden describir solamene
con una red de Bravais. Esto hace necesario el concepto de base.
Base Conjunto de atomos que se asocia identicamente a cada punto de la red.
Generalmente la base se especifica mediante las coordenadas de los atomos respecto a
un punto de la red, que se toma como origen de coordenadas, y respecto a ciertos ejes de
coordenadas. Si los vectores primitivos se especifican mediante sus componentes, entonces las
posiciones atomicas se especifican mediante sus coordenadas cartesianas, respecto al mismo
sistema de ejes usado para definir los vectores. Por otra parte, si la celda (primitiva o convencional) se define mediante los parametros a, b, c, , , , entonces las posiciones atomicas
se especifican en coordenadas fraccionarias x, y, z, de modo que la posicion de un atomo
es
~r = x~a1 + y~a2 + z~a3 ,
(0 x, y, z < 1).
(1.2)
La red del grafeno es un claro ejemplo de red con base, siendo la red, por ejemplo, los
puntos negros en la Fig. 1.3, y la base el conjunto de dos atomos ubicados en un punto negro
y en el punto blanco superior.
Para aclarar el concepto de base, veamos la simpatica Figura 1.4. Las cruces son puntos
de una red, mientras que la flor constituye la base asociada a cada punto de la red. Notese
que los puntos de la red son puntos matematicos, no es necesario que esten ocupados por
atomos o por ninguna parte de la base.
Figure 1.4: Ejemplo de una red en la cual el los simbolos indican los puntos de la red, y
la flor es la base.
1.1.1
Ejemplos.
Red cubica simple Los vectores primitivos

~a1 = a
x
~a2 = a
y
~a3 = a
z
(1.3)
donde a es el parametro de red. La celda primitiva es un cubo. El Polonio presenta esta

estructura.
Red c
ubica de cara centrada (fcc).
Figure 1.5: Red c

ubica de cara centrada (fcc) con parametro de red a. Derecha: Celda
convencional y celda primitiva.
Los vectores primitivos son
a
y + z)
~a1 = (
2
a
~a2 = (
z + x)
2
a
~a3 = (
x + y)
2
(1.4)
donde a es el parametro de red. El Cobre y el Argon presentan esta estructura con parametros
de red aCu = 3.61 [
A] y aAr = 5.26 [
A] a (4.2 [K]) respectivamente.
La Fig. 1.5 muestra la celda convencional de la red fcc. Contemos el numero de puntos
de la red que contiene esta celda. Hay 6 puntos en el centro de las caras, que se comparten
entre dos celdas adyacentes, por tanto, contamos 3 puntos. En los vertices del cubo hay 8
puntos, cada uno de los cuales se comparten en 8 celdas, por tanto, suman 1 punto. Asi en
total corresponden 4 puntos de la red. Esto indica que el volumen de la celda convencional
a3 es 4 veces el volumen de la celda primitiva, definida por los vectores (1.4). La Figura
1.5 muestra la relacion entre la celda convencional y la celda primitiva. Notese que la celda
convencional tiene la simetria cubica de la red, pero no asi la celda primitiva.
Ejercicio Demuestre usando la formula (1.1) que el volumen de la celda primitiva es a3 /4.
Definimos el n
umero de coordinaci
on como el n
umero de vecinos mas cercanos. Para
los ejemplo tenemos:

10
Figure 1.6: Ilustracion de la simetria de un cubo.

C
ubica simple seis vecinos.
C
ubica de cuerpo centrado (bcc) ocho vecinos.
C
ubica centrada en las caras (fcc) doce vecinos.
1.1.2
Simetra
Una operacion de simetra es aquella que que aplicada a un sistema lo deja invariante.
~ = n1~a1 + n2~a2 + n3~a3 (n1 , n2 , n3 enteros)
Como ejemplo, ya hemos visto que las traslaciones R
dejan invariantes a una red de Bravais.
El estudio de la simetria de los cristales facilita la clasificacion de estos y el calculo de
muchas magnitudes. Toda red de Bravais presenta simetria de traslacion. Adicionalmente
puede presentar otras operaciones. Consideremos la red fcc, que hemos visto en los ejemplos.
La celda convencional tiene todas las propiedades de simetria de un cubo. Vease la Figura
1.6
1. Reflexion respecto a un planos paralelos a las caras ().
2. Reflexion respecto a planos que pasan por las diagonales de las caras.
3. Rotaciones en multiplos de 90 alrededor de los ejes C4 .
4. Rotaciones en multiplos de 120 alrededor de los ejes S6 , que pasan por las diagonales.
5. Roto-reflexiones en el eje S6 . Esto es una rotacion de 60 , seguida de una reflexion en
el plano perpendicular al eje S6 y que pasa por el centro del cubo.
6. Rotaciones en multiplos de 180 alrededor de los ejes C2 .
7. Inversion respecto al centro del cubo.
8. Combinaciones de todas las operaciones anteriores.
No pretendemos hacer un estudio detallado de las propiedades de simetria, sino informar
de su existencias y de los conceptos basicos. El conjunto de propiedades de simetria de un
sistema forma una estructura matematica llamada grupo, que cumple unos pocos axiomas
11
1. La combinacion de dos operaciones de simetria es una operacion de simetria

2. Existe la operacion identidad (no hacer nada).
3. Para toda operacion de simetria existe la operacion inversa (ejemplo, rotaciones de 90
y -90 .)
A partir de las propiedades anteriores y estableciendo una relacion con el algebra de matrices
se ha desarrollado la llamada teoria de grupos, que es la teoria matematica de la simetria.
De los postulados anteriores puede razonarse que el conjunto de traslaciones de una red de
Bravais forma un grupo, el Grupo de Traslaciones de la Red de Bravais. El conjunto de
transformaciones de simetria de un sistema (por ejemplo, un cubo, una red), que incluye
rotaciones, reflexiones y roto-reflexiones respecto a ejes que pasan por un punto comun,
ademas de la inversion respeto al mismo punto, se denomina grupo puntual. La red fcc
tiene el mismo grupo puntual de simetria que el cubo, que en este caso particular se llama
Oh . La celda convencional de una red, por su definicion, tiene el mismo grupo puntual que
la red de Bravais correspondiente. Si se combina una traslacion con una operacion del grupo
puntual, tambien se deja invariante la red de Bravais. Al conjunto de operaciones de simetria
que incluyen traslaciones y operaciones puntuales, se le llama grupo espacial de la red de
Bravais.
Para las redes de Bravais tridimensionales existen solamente siete grupos puntuales posibles y 14 grupos espaciales. Obviamente, varios grupos espaciales comportan el mismo grupo
puntual. Esto permite clasificar todos los cristales en siete sistemas cristalinos (seg
un el
grupo puntual) y en 14 redes de Bravais (segun el grupo espacial). La Figura 1.7 ilustra los
siete sistemas cristalinos
1. Cubico. a = b = c, = = = 90 . Tiene tres posibles redes, que se denotan con
letras mayusculas seg
un el tipo de celda convencional y los puntos de la red que esta
contiene: la cubica simple (P, de Primitive), cubica centraba en el cuerpo (I, de Inner),
cubica centrada en las caras (F, de Faces). Tambien se conocen por sus siglas en ingles:
sc (simple cubic), bcc (body centered cubic) y fcc (face centered cubic).
2. Tetragonal a = b 6= c, = = = 90 . Tiene dos posibles redes, simple (P) y centrada
(I).
3. Ortorrombico a 6= b 6= c, = = = 90 . Tiene cuatro posibles redes: simple (P),
centrada en el cuerpo (I), centrada en las bases (C, de Center), centrada en las caras
(F).
4. Monoclinico. a 6= b 6= c, o 6= 90 . Tiene dos posibles redes: simple (P) y centrada
en las bases (C).
5. Triclinico. Solo tiene redes simples y celdas primitivas (P).
6. Hexagonal. a = b, = = 90 , = 120 . Solo hay un tipo de red (P). La celda
convencional no es un hexagono, aunque se ilustre asi en la figura. Recuerde que
siempre la celda convencional es un paralelepipedo.
12

7. Trigonal. a = b = c, = = < 120 . Para este sistema siempre es posible
escoger alternativamente una celda del tipo hexagonal. Si esta es primitiva, entonces
es equivalente al sistema hexagonal. Si la celda hexagonal no es primitiva, entonces la
celda primitiva es romboedrica y se designa R.
Figure 1.7: Las 14 redes de Bravais, representadas por sus celdas convencionales.
En 1842, M. L. Frankenheim, determino erroneamente que existen 15 tipos de redes. A.
13
Figure 1.8: Ilustracion de la simetria de la molecula de agua.

Bravais corrigio el error en 1845 y por eso las redes llevan su apellido.1
La Figura 1.8 representa la molecula de agua. Las propiedades de simetria que esta tiene
son: identidad, rotacion de 180 alrededor del eje central, reflexion respecto al plano de la
molecula y respecto al plano perpendicular, y todas las combinaciones de estas. El conjunto
de estas propiedades forma el grupo de simetria denominado C2v .
Que ocurre si en cada punto de la red de Bravais fcc se pone una molecula de agua?
Que simetria tiene ese hipotetico cristal? Evidentemente, las operaciones de simetria son
las combinaciones de las traslaciones de la red mas aquellas operaciones puntuales que son
comunes a la red fcc y a la molecula de agua. en algunos casos. La simetria de este cristal es
mas baja que la simetria de la red de Bravais, y el conjunto de operaciones de simetria que
dejan invariante el cristal, se llama grupo espacial del cristal o grupo espacial cristalografico. Esto implica que los subgrupos2 de los 14 grupos espaciales de las redes de Bravais,
tambien son posibles para las estructuras cristalinas. Estos son todos los grupos de simetria
que puede tener una red de Bravais con base y se denominan grupos espaciales cristalograficos. Existe un total de 230 grupos espaciales cristalograficos (comparese con los 14
grupos espaciales de las redes sin base). El subconjunto de operaciones de simetria puntuales
(o sea, las operaciones que no involucran traslacion) de un grupo espacial cristalografico se
llama grupo puntual cristalografico, de los cuales existen 32 (comparese con los 7 grupos
puntuales de las redes de Bravais).
No nos detendremos a explicar la notacion utilizada para designar los grupos espaciales.
Basta conocer que existen 230 y que estos especifican totalmente la simetria de un cristal.
En las bases de datos de cristalografia, y en muchos programas de simulacion, la informacion
del grupo espacial es esencial. Existen tres formas de designarlos
1. Numerica. Simplemente un numero entre 1 y 230, segun un orden establecido en un
libro llamado Tablas Internacionales de Cristalografia.
2. Notacion de Schoenflies. Ejemplo, el grupo 14 es C52h
1
Con justicia, deberian llamarse redes de Frankenheim-Bravais. En el siglo XX, A. A. Abrikosov (premio
Nobel 2003) predijo las redes de vortices en los superconductores de alta temperatura. Por errores numericos
de calculo, predijo que las redes deberian ser cuadradas, cuando en realidad son hexagonales. Sin embargo
se conocen como redes de Abrikosov (y desconozco quien enmendo el error).
2
Un subgrupo es un subconjunto de un grupo que tambien es un grupo, o sea, que cumple los tres axiomas
de grupo.
14

3. Notacion de Herman-Maughin. Ejemplo, el grupo 14 es P 1 1 21 /b 1, o abreviadamente
P21 /b.
El trabajo de deducir las propiedades de todos los grupos es monumental y se encuentra compilado en las Tablas Internacionales de Cristalografia, las que constituyen una herramienta
fundamental para el trabajo de los cristalografos. Un fragmento de esta tabla se muestra en
la Figura 1.9
Figure 1.9: Fragmento de las Tablas Internacionales de Cristalografia

Una nota respecto a la informacion contenida en estas tablas. En la parte izquierda puede
verse una columna con el encabezamiento Number of positions, Wyckoff notation, and point
1.2. FUERZAS INTERATOMICAS

Y TIPOS DE SOLIDOS
15
symmetry. Estos datos indican las posiciones en que pueden encontrarse atomos dentro de
la celda convencional (en este caso es primitiva, indicado por la letra P del nombre del grupo).
A su derecha se indican las coordenadas de estas posiciones. Todas las coordenadas asociadas
a un tipo de posicion son equivalentes por simetria. En una estructura cristalina, una posicion
puede estar ocupada por un atomo o vacia, pero si esta ocupada, estan ocupadas todas las
posiciones equivalentes. Los programas que se usan en cristalgrafia y en simulaciones, suelen
aceptar como entrada solo una de las posiciones equivalentes, siendo generadas las demas por
el programa. En las bases de datos de cristalografia, y en la revista Acta Crystallographica,
solo se reporta una de las posiciones equivalentes, siendo responsabilidad del usuario generar
las demas.
1.2
Fuerzas interat
omicas y tipos de s
olidos
El problema del calculo de los estados estacionarios en una porcion de un material solido
involucra, en principio, la resolucion de la ecuacion de Schrodinger del cristal, en la que
deben tenerse en cuenta todas las interacciones presentes y las coordenadas de todos los
electrones {ri } y todos los n
ucleos {R }.
H({R }, {ri }) = E({R }, {ri }).
(1.5)
El Hamiltoniano del sistema contiene la energa cinetica de los iones, la de los electrones
de valencia y las energas de interaccion ion-ion, ion-electron y electron-electron.
H = Telec + Tion + Vionelec + Vionion + Velecelec
X ~2
X
Z e2
~2 2 X
2
=

2m i
2M
40 |ri R |
i
i,
+
1 X
Z Z e2
1X
e2
+
.
2 ,6= 40 |R R | 2 i,j6=i 40 |ri rj |
(1.6)
donde los terminos son, por orden, los operadores de energa cinetica de los electrones, energa
cinetica de los n
ucleos, energa de interaccion electron-n
ucleo, energa de repulsion de los
n
ucleos, y energa de interaccion entre los electones.
El enorme n
umero de partculas que contienen los cristales hace imposible la resolucion
directa de dicha ecuacion. Por esto se hace necesario aplicar la estrategia de divide et impera,
por medio de aproximaciones.
Una primera aproximacion es sugerida por el hecho de que la masa del electron es 1800
veces menor que la del proton, por lo cual la dinamica del movimiento se pude separar en
variables rapidas (electrones) y variables lentas (nucleos). En esto consiste la llamada aproximaci
on adiab
atica o aproximaci
on de Born-Oppenheimer. Como los electrones se
mueven mucho mas rapido, puede considerarse que en cada posicion de los n
ucleos {R }, los
electrones se encuentran en un estado estacionario (casi siempre el estado basico) correspondiente al operador hamiltoniano
Helec = Telec + Vionelec + Velecelec ,
(1.7)

16
donde las posiciones de los n

ucles aparecen solamente como parametros y las variables de la
ecuacion de Schrodinger son las coordenadas electronicas.
Helec n ({ri }, {R }) = En ({R })n ({ri }, {R }).
(1.8)
Las energas En ({R }) actuan como un campo de fuerzas para los nucleos, obedecen al
Hamiltoniano
Hion = Tion + Vionion + En ({R }).
(1.9)
As el efecto de los electrones sobre el conjunto de iones se manifiesta a traves de una energa potencial efectiva. As, el movimiento de los electrones se desacopla del de los iones. Si
bien el caracter cuantico de los electrones es fundamental para describir su comportamiento,
los nucleos, por ser mas pesados y tener una longitud de onda mucho menor (h/p), pueden
considerarse clasicos en la mayoria de los casos practicos (efectos cuanticos finos son observables en el hidrogeno y en los demas elementos a temperaturas cercanas al cero absoluto,
notablemente el He superfluido). Clasicamente, los n
ucleos obedecen las ecuaciones de Newton
= [En ({R }) + Vionion ({R })] = F .
M R
(1.10)
El calculo de las energas electronicas En ({R }) y sus derivadas las fuerzas F puede ser computado a partir de la ecuacion cuantica (1.8) o su equivalente en la llamada Teoria del Funcional de la Densidad (DFT, siglas en ingles), las cuales pueden ser resueltas numericamente
en sistemas de pocos atomos3 . Dado el largo tiempo de calculo y los pocos atomos que
se pueden tratar, es conveniente usar expresiones analticas que aproximen las verdaderas
fuerzas. Con el trabajo de medio siglo se han determinado expresiones adaptadas para metales, solidos covalentes, gases nobles, lquidos, etc.
1.2.1
Gases nobles
A este grupo corresponden los solidos formados al enfriar los llamados gases nobles (Ne, Ar,
Kr, Xe). En estado atomico estos elementos tienen capas electronicas totalmente llenas y por
eso tienen muy poca posibilidad de formar enlaces. Los atomos de estos elementos ineractuan
mediante fuerzas de van der Waals, tambien llamadas fuerzas de dipolos fluctuantes. Considerense dos atomos (1 y 2) separados una distancia r. El dipolo instantaneo en el atomo 1
p~1 , crea un campo electrico proporcional a E p1 /r3 , que induce dipole en 2 proporcional
al campo, p2 = E p1 /r3 . La energia de interaccion electrostatica entre los dos dipolods
es del orden de
p21
p2 p1
(1.11)
Vdipdip 3 6 .
r
r
Aunque promediado en el tiempo h~p1 i = 0, la energia de interaccion es proporcional a
hp21 i 6= 0. La mecanica cuantica es necesaria para calcular las constantes de proporcionalidad de forma precisa, pero el razonamiento anterior predice correctamente las dependencia
proporcional a 1/r6 de la energia de interaccion.
3
El record hace unos pocos a
nnos era de 64000 atomos, con muchas aproximaciones y un poderoso computador. Rutinariamente se calculan sistemas de menos de 100 atomos con la DFT y menos de 10 en metodos
mas exactos.

Y TIPOS DE SOLIDOS
Table 1.1:
Ne
(meV) 3.1
(
A)
2.74
17
Valores de los parametros de Lennard-Jones para los gases nobles.

Ar
Kr
Xe
10.4 14.0 20.0
3.40 3.65 3.98
Cuando los atomos estan muy proximos, de modo que las nubes electronicas entran en
contacto y se interpenetran, aparecen fuerzas de repulsion que sobrepasan a las fuerzas de
van der Waals e impiden que los atomos se junten. Las fuerzas de repulsion se explican
solo desde la mecanica cuantica, calulando En ({R }) en la Ec. (1.8). Hay varias formas de
ajustar este potencial de repulsion, por ejemplo, B/r12 .
Con esto, el potencial de interaccion queda escrito en la forma

B
A
12 6
= (B/A)1/6
.
(1.12)
,
(r) = 12 6 = 4
= A2 /4B
r
r
r
r
La expresion (1.12) es conocida como potencial de Lennard-Jonnes. La potencia 12 en el
termino repulsivo es no se deduce, sino que se usa por simplicidad analitica. Este potencial
permite reproducir las propiedades estructurales y termodinamicas de los gases nobles tanto
en estado gaseoso como solido. Consideremos algunas de estas propiedades.
~ los sitios
Los solidos de gases nobles forman una red fcc con bases monoatomicas. Sean R
de la red, entonces la energa de interaccion de un atomo con el resto de la red es
X
(R).
(1.13)
V1 =
~ =0
R6
Si multiplicamos por N , el numero de atomos del cristal4 , obtenemos el doble de la energa

potencial del cristal, pues se ha contado doblemente la interaccion. as, la energa por atomo
se obtiene dividiendo por N/2
1X
u=
(R).
(1.14)
2
~ =0
R6
~ como un numero adimensional R

~
Es conveniente escribir la longitud del vector de la red R
multiplicado por la distancia a los primeros vecinos r. Con esto, la ecuacion (1.14) se expresa
en la forma
6
12
A6
,
(1.15)
u = 2 A12 (
r
r
donde
An =
X
~ =0
R6
1
.
~ n
(R)
(1.16)
4
en un red infinita, N es infinito, pero para obtener la energia de enlace por atomos, dividimos por N y
se cancelan los infinitos. En realidad aqui los que se esta haciendo es despreciar los efectos de superficie. Un
cristal real siempre tendra N finito. El numero de atomos en la superficie es proporcional a N 2/3 y para estos
la energia potencial es distinta. Como lim N 2/3 /N 0, cuando N representa una cantidad macroscopica de
atomos la energia por atomo tiende a la energia de los atomos interiores.
18
Table 1.2: Distancia a primeros vecinos y energa de cohesion de los solidos de gases nobles.
Ref. Ashcroft-Mermin, Cap. 20, pag 401.
Ne
Ar
Kr
Xe
r0 (A)
Experimento
3.13
3.75
3.99
4.33
1.09
2.99
3.71
3.98
4.34
u0 (eV/atomo)
Experimento
-0.02 -0.08 -0.11 -0.17
8.6
-0.027 -0.089 -0.120 -0.172
10
2
B (10 dina/cm )
Experimento
1.1
2.7
3.5
3.6
3
75/
1.81
3.18
3.46
3.81
Un aproximacion grosera se obtiene despreciando las energas de interaccion entre los atomos
mas alejados que la distancia de primeros vecinos r. en el caso de la red fcc, el numero
~ An = 12. Si usamos los
de primeros vecinos es 12 y por tanto, dada la definicion de R,
vectores primitivos dados por la ecuacion (1.4) y hacemos la suma numerica sobre toda la
red, se obtiene A6 = 14.45 y A12 = 12.13.
Ejercicio Eval
ue las constantes A6 y A12 para las redes fcc, bcc, y sc.
La constante de la red y la densidad de equilibrio se obtienen facilmente minimizando
(1.15) respecto a r. Se encuentra que u/r = 0 en
1/6
2A12
r0 =
,
Red fcc 1.09.
(1.17)
A6
La constante de la red fcc es a = 2r, el volumen de la celda primitiva es = a3 /4 y la

densidad es
masa atomica
=
(1.18)
Evaluando la energia potencial en r0 y en r se obtiene la energa de cohesion del

solido
A2
u0 = 6 ,
Red fcc 8.6.
(1.19)
2A12
El modulo de volumen (magnitud inversa de la compresibilidad) B = V (P/V )T
puede calcularse en terminos de los parametros de Lennard-Jones. A temperatura 0 K,
P = dU/dV = du/d, luego
2u
B = 2.
(1.20)
Procediendo de forma directa se obtiene
5/2
75
4
A6
,
Red fcc 3 .
B = 3 A12
(1.21)
A12
La estructura de los cristales que existe, es aquella que maximiza la energia de cohesion.
Se deja como ejercicio calcular la energia de cohesion las estructuras bcc y sc, y ver que dan
menores energias de cohesion que la fcc.

Y TIPOS DE SOLIDOS
1.2.2
19
Cristales i
onicos
El ejemplo clasico de estos es el NaCl. El rasgo caracteristico es que estan compuestos

por un metal y un nometal situados en las columnas extremas a ambos lados de de la tabla
periodica. El elemento metalico tiene una baja energia de ionizacion, mientras que el elemento
no metalico tiene alta energia de afinidad, de modo que el sistema pierde energia cuando se
trasnfiere un electron del metal hacia el nometal. De este modo, los atomos quedan cargados
y entre ellos se establecen fuerzas de tipo Coulomb, mucho mas intensas que en los solidos
de gases nobles.
Qi Qj
Coulomb (rij ) =
(1.22)
rij
Las fuerzas de atraccion y repulsion Coulombian tienen un efecto neto de hacer colapsar los
atomos negativos hacia los positivos, y deben ser contrarestadas por una fuerza repulsiva (de
origen cuantico). El modelo mas simple es asociarle un potencial de esfera rigida, o sea
0, si rij > Ri + Rj ,
(1.23)
repulsion (rij ) =
, si rij < Ri + Rj ,
donde Ri son los radios atomicos. Estos radios han sido determinados mediante un procedimiento empirico de forma tal que las distancias de enlace en un gran numero de compuestos
ionicos sea aproximada (por el metodo de mnimos cuadrados) por la suma de los radios
asignados a los atomos en contacto5 .
Para simular propiedades dinamicas y termodinamicas a temperaturas no nulas. se usan
potenciales suves. Entre los mas utilizados se encuentran el potencial de Buckinham
Buckingham (r) = A exp(r/)
C
.
r6
(1.24)
La energa de cohesion de los cristales ionicos se calcula mediante el mismo metodo que
para los cristales de gases nobles. Un problema aparece en el calculo de la energ a de
Coulomb. La serie que define esta energa es condicionalmente convergente, debido a que la
potencia 1/r decrese muy lentamente con r. Las series condicionalmente convergentes pueden
ser reordenadas de forma que su suma de igual a cualquier numero real (esto es un teorema
del analisis matematico) y ademas su convergencia suele ser lenta. Por lo tanto, obtener de
una forma fisicamente correcta y eficiente requiere tecnicas especiales, como el metodo de
Ewald6 .
1.2.3
Cristales covalentes
El paradigma de los cristales covalentes es el diamante. Los cristales compuestos por elementos de la grupo IV y de las columnas vecinas pertenecen a este grupo. Si se examina la
estructura de diamante, se observa que el numero de coordinacion es 4 y los cuatro enlaces
se disponen formando angulos de 109 grados entre si. Estas estructuras dejan mucho espacio vacio si se consideran los atomos como esferas rigidas, por lo que se llaman estructuras
5
R. D. Shannon, Revised effective ionic radii and systematic studies of interatomic distances in halides
and chalcogenides, Acta Cryst. A 32, 751 (1976).
6
P. P. Ewald, Ann. Physik 64, 253 (1921).

20
abiertas. Los potenciales de interaccion en los cristales covalentes no pueden ser aproximados
mediante ideas de la fisica clasica. La situacion fisica es la misma que en los enlaces covalentes que determinan la estructura de las moleculas en fase gaseosa. Una vez obtenidos de
forma numerica los potenciales de interaccion, estos se pueden aproximar por una variedad
de formas analiticas. Entre ellos mencionemos el potencial de Morse
i
h
2
(1.25)
M orse = D 1 ea(rr0 ) 1 .
Este potencial es sugerido por la fisica molecular. Para una molecula diatomica r0 es la
energia de enlace y D es la energa de enlace. Para describir los angulos de enlace covelente
es necesario tener encuentra potenciales que involucran 3 o mas atomos, por ejemplo
1
3 (~r1 , ~r2 , ~r3 ) = k2 (213 0 )2 exp(r12 /) exp(r13 /),
2
(1.26)
donde 213 es el angulo de enlace covalente centrado en el atomo 1. k2 , son parametros

empricos que se obtienen mediante ajustes por el metodo de mnimos cuadrados.
1.2.4
Metales
Al igual que los cristales covalentes, los metales no pueden ser descritos por potential de pares.
las propiedades dinamicas resultan mal predichas, ademas no reproducen la the la llamada
discrepancia de Cauchy para las constantes elasticas (C11 6= C44 ). El solo uso d potenciales
de pares tambien conduce a estimados incorrectos de las energias de formacion de vacancias,
cuyos valores dan muy proximos a las energias de cohesion, mientra que los experimentos
indican que deben ser aproximadamente 1/3 de estas. Existen varios tipos de estos potential,
todos de muchos cuerpos. Estos potenciales han sido desarrollados para ajustar los calores
de constantes de red, energias de cohesion, y constantes elasticas. Como ejemplo, se da la
forma de los potenciales de Sutton-Chen
XX
X
1
E=
V (rij ) c
i ,
(1.27)
2 i j6=i
i
donde
V (rij ) =
a
rij
X a m
y i =
.
r
ij
j6=i
(1.28)
Aqui, rij es la distancia entre los atomos i y j, es un parametro con dimensiones de energia,
a es un parametro con dimensiones de longitud que normalmentes la constante de la red, c
es adimensional, mientras que n y m are positive integers with n > m.
Para un cluster diatomico, la distancia de enlace es is dada por
m 1/k
m
c
, k=
n.
(1.29)
rmin = a
n
2
Tambien existen cristales que presentan caractersticas mixtas. Un ejemplo clasico es el
grafito (figura 1.10), que presenta enlaces covalentes muy fuertes en cirtos planos, mientras
que la ligazon entre los planos se efectua mediante fuerzas del tipo van der Waals.
1.3. ELASTICIDAD
21
Figure 1.10: Estructura del grafito. Los atomos de un mismo plano se cohesionan mediante
enlaces covalentes. Atomos

de distintos planos interact
uan debilmente por fuerzas de tipo
van der Waals. Al escribir con un lapiz de grafito, se exfolian planos enteros.
1.3
Elasticidad
~ 0 ) de sus posiciones de equlibrio.

Consideremos los iones de una red cristalina desplazados ~u(R
Si los deslazamientos son peque
nos, la energa potencial del cristal se puede expandir en serie
de Taylor hasta los terminos de segundo orden
U arm = U0 +
1 X
~ (R,
~ R
~ 0 )u (R
~ 0) ,
u (R)D
2
0
(1.30)
2U
~
~0
u (R)u
(R )
(1.31)
~ R
~ ,
R,
donde
~ R
~ 0 ) = D (R
~ R
~ 0) =
D (R,
~ R
~ 0 ) se debe a la simetra de traslacion. Otras propiedades muy
La dependencia de D(R
importantes que son
~ R
~ 0 ) = D (R
~ 0 R)
~
D (R
~ = D (R)
~
D (R)
X
~ = 0.
D (R)
~
R
(1.32)
(1.33)
(1.34)

22
Si las interacciones interatomicas que se describen para un potencial de pares (ver AshcroftMermin, ec. (22.2-22.11)):
U=
1 X ~ ~0
NX ~
(R R ) =
(R) ,
2
2
0
~ R
~
R,
entonces
(1.35)
~ =0
R6
~ R
~ 0) = ~ ~ 0
D (R
R,R
~ R
~ 0) ,
~ R
~ 00 ) (R
(R
(1.36)
~ 00
R
donde
=
2 (r)
,
r r
(1.37)
ver demostracion en Ashcroft-Mermin captulo 22. No obstante, notemos que la ec. (1.30)
es util aunque haya potenciales mas generales que los potenciales de pares. Usando las
~ R
~ 0 ) se puede llevar la
propiedades de simetria de la matriz de constantes de fuerzas D (R
energia del cristal a la forma
U arm U0 =
1 X
~ 0 ) u (R)}D
~
~ ~0
~0
~
{u (R
(R, R ){u (R ) u (R)}.
4
0
(1.38)
~ R
~ ,
R,
A partir de ahora considerarmos la energia del cristal relativa a la energia de equilibrio U0 .

En una deformacion macroscopica que ocurre cuando un solido es sometido a deformacion,
~ varan suavemente de una celda a la celda vecina. Entonces podelos desplazamientos u (R)
~ cuando ~r es un vector de la
mos considerar una funcion continua ~u(~r) que es igual a ~u(R)
0
~ R
~ ) se puede hacer la aproximacion
red de Bravais. Si ~u(~r) vara poco en el rango de D(R
~ 0 ) = ~u(R)
~ + (R
~ 0 R)
~ ~u| ~ .
~u(R
~
r =R
Sustituyendo en la ec. (1.38) si obtiene
1 X
arm
~
~
U
=
u (R)
u (R) E ,
2
x
x
(1.39)
(1.40)
~
R,,,,
donde
E =
1X
~ .
R D (R)R
2
(1.41)
~
R
Como las funciones ~u(~r) varian lentamente, se puede escribir (1.40) como una integral
1 X
3
arm
u (~r)
u (~r) E ,
(1.42)
d ~r
U
=
2 ,,,
x
x
donde E = E /, siendo el volumen de la celda primitiva. La ecuacion (1.42) es
el punto de partida de la teora macroscopica de la elasticidad. El conjunto de 34 = 81
magnitudes E es una propiedad de cada material y forma un tensor, transformandose
1.3. ELASTICIDAD
23
como tal ante rotaciones de los ejes de coordenadas. En el algebra de tensores

se utiliza el
P
convenio, debido a Albert Einstein, de omitir los simbolos de sumatioria , entendiendose
la suma cada vez que en una formula aparecen dos indices repetidos. As, la ecuacion (1.42)
se escribe
Z
1
3
arm
d ~r
u (~r)
u (~r) E .
U
=
2
x
x
En lo adelante utilizaremos el arriba mencionado convenio de suma.
1.3.1
Simetras
De la definicion (1.41) podemos notar que E no cambia si se intercambian y o

. Por tanto, es suficiente especificar E para los siguientes valores de los pares
y
xx, yy, zz, yz, zx, xy.
(1.43)
Esto indica que de las 34 = 81 componentes del tensor E solo hay 66 = 36 componentes
independientes. Este n
umero se reduce mas, si se considera que ante una rotacion rgida del
cristal la enera del cristal no se afecta. En una rotacion infinitesimal de angulo d alrededor
, todos los vectores de la red sufren la transformacion
de un eje de direccion ~n
~ R
~ + ~u(R),
~
R
R.
~ = ~n
~
~u(R)
(1.44)
~ de la ecuacion anterior en (1.40) y exigiendo la que U arm = 0 para

Sustituyendo ~u(R)
arbitrario, se encuentra que U arm solo depende de las combinaciones simetricas
=
u +
u .
(1.45)
2 x
x
Sistema
Triclinico
Monoclinico
Ortorrombico
Tetragonal
Romboedrico
Hexagonal
C
ubico
Amorfo
Table 1.3: Nmero
de constantes elasticas independientes.

Grupo puntual
Constantes elasticas
todos
21
todos
13
todos
9
C4 ,C4h ,4
7
C4v , D4 , D4h , D2d
6
C3 , S6
7
C3v , D3 , D3d
6
todos
5
todos
3
2
El tensor simetrico se denomina tensor de deformaci

on. Consecuentemente, se
puede rescribir (1.42) como
Z
1
arm
d3~r c ,
(1.46)
U
=
2

24
donde
c =
1 X
[R D R + R D R + R D R + R D R ] .
8
(1.47)
~
R
De (1.47) se deduce que c es invariante ante las permutaciones , y .

Como resultado, el n
umero de componentes independientes de reduce a 21.
Las propiedades anteriores son generales y validas para cualquier sistema cristalino. Se
puede reducir mas el numero de constantes elasticas independientes en dependencia del grupo
puntual de simetria del cristal y el tipo de red de Bravais. La tabla 1.3 resume el n
umero de
constantes elasticas para todos los sistemas cristalinos y para los amorfos. Por ejemplo, en
el caso c
ubico, las u
nicas tres componentes independientes son
C11 = cxxxx = cyyyy = czzzz
C12 = cxxyy = cyyzz = czzxx
C44 = cxyxy = cyzyz = czxzx .
(1.48)
(1.49)
(1.50)
Todas las demas componentes, en las cuales x, y o z aparece un numero impar de veces, son
0. En las ecuaciones anteriores se usa el convenio
xx 1,
yy 2,
zz 3,
yz 4,
zx 5,
xy 6.
(1.51)
Convencionalmente, en teoria de la elasticidad se utiliza una notacion ligeramente modificada. El campo de desplazamiento se describe por la magnitud llamada deformaci
on,
relacionada con el tensor de deformacion seg
un
e = , si =
= 2 , si 6= ,
(1.52)
(1.53)
cuya notacion se simplifica a ei = e de acuerdo a (1.51). En lugar de (1.46) se escribe

6 Z
1X
U=
d3~rei Cij ej ,
2 i,j=1
(1.54)
donde Cij = c , acorde a (1.51). Las cantidades Cij forman una matriz de dimension 6 6
(no es un tensor) y se denominan modulos el
asticos (elastic moduli o stiffness constants).
Los elementos de la matriz S que es inversa a C se denominan constantes el
asticas (elastic
constants o elastic compliance constants).
Una aplicacion de la teora de la elasticidad es la ecuacion de las ondas elasticas. La
energa cinetica asociada a un campo de deformacion es
Z
1
~u(~r, t)2 d3~r,
(1.55)
T =
2
donde es la densidad. El Lagrangiano del medio es
Z
1 2 1
L=T V =
~u c d3~r.
2
2
(1.56)
1.3. ELASTICIDAD
25
El principio variacional de Hamilton

Z
Z
Ldt = L d3~rdt = 0
conduce a las ecuaciones de Lagrange
L
L
L
=0
u t u
x u,
u
u =
,
t
(1.57)
u,
u
=
x
(1.58)
Haciendo aproximadamente unas 3 paginas de algebra las ecuaciones de Lagrange se reducen

a la forma
u
u = c
=
(c ) .
(1.59)
x x
x
Tarea. Demuestre la ecuacion (1.59).
El tensor
= c
(1.60)
se denomina tensor de esfuerzos y la ecuacion (1.60) es la Ley de Hooke.
u es la fuerza
por unidad de volumen y segun la ecuacion (1.59), es igual a la divergencia del tensor de
esfuerzos. Esto es plenamente consistente con el teorema de Gauss para tensores
Z
Z
I
f dV =
dV = dS .
(1.61)
x
La ecuacion anterior expresa el hecho fisico de que las fuerzas internas se anulan y la fuerza
total es igual a la suma de las fuerzas aplicadas en la superficie. El elemento
dS
(1.62)
~ (area dS
es la componente de la fuerza que act
ua sobre el elemento de superficie dS
y direccion perpendicular dada por el vector). Tomando elementos de superficie en los planos
xy,yz,zx, encontramos que la componente es la componente de la fuerza que actua sobre
la unidad de area perpendicular al eje x . Por ejemplo, para un area dS paralela al plano yz,
~ debe ser perpendicular al plano yz: dS1 = dS, ds2 = dS3 = 0. La
tenemos que el vector dS
fuerza total ejercida en el area dS es la suma de la fuerza normal y la fuerza tangencial: 11 es
la fuerza normal al plano (como una presion hidrostatica), 21 y 31 son las componentes de
la fuerza tangencial (como la fuerza de roce). Con esto se describen todas las formas posibles
de fuerzas actuantes en una superficie. La forma dS (sumado sobre seg
un convenio de
Einstein) es la expresion general cuando el plano no es paralelo a uno de los ejes coordenados
(o cuando el sistema de referencia no tiene un eje paralelo al plano).
Debido a las propiedades de simetra del los tensores y c , el tensor de esfuerzos
es un tensor simetrico y por tanto tiene 6 magnitudes independientes. Estas se reunen en
una matriz columna de dimension 6, ti = , siguiendo el convenio dado por la formula
(1.51), (note que (1.52) y (1.53) no se aplican a la tension). A este vector columna se le
llama tensi
on (note que no es un tensor, el tensor es ). Con esta notacion, la Ley de
Hooke (1.60) se rescribe
6
X
ti =
Cij ej .
(1.63)
j=1
Notese los las matrices ti , Cij y ej no son tensores, pues no transforman como tales ante
transformaciones cartesianas. Por eso se ha escrito explicitamente el signo de suma.

26
1.3.2
Deformaciones homog
eneas
Consideremos un ortoedro microscopico de lados x1 , x2 , x3 en un cuerpo sin deformar. En un

sistema de coordenadas adecuado con origen en un vertice del ortoedro, los demas vertices se
definen en funcion de los vectores x = (x1 , 0, 0), y = (0, y2 , 0) y z = (0, 0, z3 ). Consideremos
ahora una deformacion homogenea descrita por el tensor . Los vectores cambian a
x0 = (x1 + u1 , u2 , u3 ),
y0 = (v1 , y2 + v2 , v3 ),
z0 = (w1 , w2 , z3 + w3 ).
(1.64)
(1.65)
(1.66)
Si la deformacion es peque
n a entonces u1 , u2 , u3 son proporcionales a x1 , v1 , v2 , v3 son
proporcionales a y2 y w1 , w2 , w3 a z3 . Los factores de proporcionalidad son las componentes
del tensor de deformaciones
u2
u3
u1
x1 = 11 x1 , u2 =
x1 = 12 x1 u3 =
x1 = 13 x1
x1
x1
x1
v2
v1
=
y2 = 22 y2 , v1 =
y2 = 21 y2 , etc,
y2
y2
w3
=
z3 = 33 z3 , etc.
z3
u1 =
(1.67)
v2
(1.68)
w3
El volumen inicial del ortoedro es V = x1 y2 z3 . Al ser deformado es
x 1 + u1
u
u
2
3
0
= x1 x2 x3 + u1 y2 z3 + v2 x1 z3 + w3 x1 y2 + ...
v1
y2 + v2
v3
V =
w1
w2
z3 + w3
(1.69)
(1.70)
Los terminos de orden cuadratico o c

ubico en los productos uvw son despreciables si las
componentes del tensor de deformacion son peque
nas y
u1 v 2 w 3
V
=
+
+
= 11 + 22 + 33 = Tr = e1 + e2 + e3 .
(1.71)
V
x1 y2
z3
La ecuacion anterior dice que el cambio relativo de volumen es igual a la traza del tensor
de deformacion, o equivalentemente, la suma de las tres primeras componentes de la deformaci
on. Ademas, las componentes 11 , 22 , 33 indican la contraccion o dilatacion relativa a
lo largo de cada eje coordenado.
Los terminos no diagonales tambien tienen interpretacion. Consideremos el angulo entre
los vectores deformados, por ejemplo,
cos(
x0 , y0 ) =
x1 v1 + y2 u2
x0 y0
'
= 12 + 21 = 212 .
0
0
|
x ||
y|
x1 y 2
(1.72)
En la secuencia anterior se despreciaron los productos de dos o mas componentes de las

deformaciones u, v, w. As escribimos
xy =
1
cos(
x0 , y0 ),
2
yz =
1
cos(
y 0 , z0 ),
2
zx =
1
cos(
z 0 , x0 ).
2
(1.73)
1.3. ELASTICIDAD
27
De la ecuacion anterior se observa que si los angulos del ortoedro se conservan en 90 , el

tensor de deformacion (referido a esos mismos ejes) es diagonal.
Una deformacion en la cual el cambio de volumen es nulo, se llama deformaci
on de
corte. En este caso el tensor de deformacion tiene la forma general
1
= (Tr ) .
corte
(1.74)
Una deformacon que cambia el volumen pero no la forma del cuerpo, se llama deformaci
on
hidrost
atica y su tensor de deformacion tiene la forma
hidro
= constante .
(1.75)
Cualquier deformacion se puede representar como la suma de una deformacion hidrostatica

y una de corte, gracias a la identidad
1
1
+ hidro
.
(1.76)
= (Tr) + (Tr) = corte
3
3
Examinemos como cambia la energia de la red ante una deformacion hidrostatica en el
caso particular de un cristal c
ubico. La deformacion es e1 = e2 = e3 = , e4 = e5 = e6 = 0.
Usando la ec. (1.54) para una deformacion homogenea obtenemos
U
1X
=
ei Cij ej
V
2 i,j

C11 C12 C12 0
0
0
C12 C11 C12 0
0
0
C12 C12 C11 0

0
0

0 0 0
=
(1.77)
0

0
0 C44 0
0
0
0
0
0
0 C44 0 0
0
0
0
0
0 C44
0
2
V
1
1
(C11 + 2C12 )(3)2 = (C11 + 2C12 )
.
(1.78)
=
6
6
V
Comparando con la definicion del modulo de volumen (1.20) se obtiene que
1
B = (C11 + 2C12 ).
3
(1.79)
Un caso importante en ingenieria civil cuando sobre un cuerpo actua un esfuerzo unidireccional. Considerese una viga de acero sometido a una presion vertical (eje Z). Debido a este
esfuerzo la viga se deforma, expandiendose un poco en las direcciones laterales. Apliquemos
la ley de Hooke. La tension es t3 = zz = P , t1 = t2 = t4 = t5 = t6 = 0.

e1
C11 C12 C12 0
0
0
0
0 C12 C11 C12 0

0
0
e2
P C12 C12 C11 0

0
0 e3
=
(1.80)
e4 .
0 0
0
0
C
0
0
44

0 0
0
0
0 C44 0 e5
e6
0
0
0
0
0 C44
0

28
Resolviendo la ecuacion anterior se obtiene

c12 P
,
(C11 C12 )(C11 + 2C12 )
(C11 + C12 )P
=
,
(C11 C12 )(C11 + 2C12 )
= 0.
e1 = e2 =
e3
e4 = e5 = e6
(1.81)
(1.82)
(1.83)
La relacion (1.82) sirve de base para definir el M

odulo de Young
E=
P
(C11 C12 )(C11 + 2C12 )
=
.
e3
(C11 + C12 )
(1.84)
Las relaciones (1.81) y (1.82) justifican la definicion del Coeficiente de Poisson

=
e1
xx
C12
=
=
.
e3
zz
C11 + C12
(1.85)
El modulo de Young E y el coeficiente de Poisson son magnitudes comodas para los calculos
de resistencia de materiales habituales el ingeniera. Ademas, en medios isotropos solamente
hay dos constantes elasticas independientes Cij 7 , las cuales se expresan en funcion de E y
. Las formulas pertinentes pueden verse en Landau y Lifshitz, Teoria de la Elasticidad. En
particular, el modulo de volumen es en un medio c
ubico o isotropo es igual a
B=
1.3.3
E
.
3(1 )
(1.86)
Ondas el
asticas
Consideremos las soluciones de la ecuacion (1.59) que dependen del tiempo. En un medio
infinito y homogeneo se puede proponer la solucion en forma de onda plana
~u(~r, t) = ~ exp[i(~k ~r t)],
se obtiene la ecuacion de autovalores
2 =
X X
(1.87)
!
c k k
(1.88)
Para mayor claridad hemos mantenido el signo de suma en la ecuacion anterior. Esta es la
ecuacion que describe la propagacion del sonido en un cristal anisotropo. Consideremos la
ecuacion anterior para el caso de un cristal cubico. Utilizando las relaciones (1.50) se obtienen
las siguientes ecuaciones para el vector ~
1
(C12 + C44 )k1 k3
C11 k12 + C44 (k22 + k32 ) (C12 + C44 )k1 k2
1
2
C11 k22 + C44 (k12 + k32 ) (C12 + C44 )k2 k3
2 2 = (C12 + C44 )k1 k2
2
2
2
3
(C12 + C44 )k1 k3
(C12 + C44 )k2 k3
C11 k3 + C44 (k1 + k2 )
3
(1.89)
7
En la proxima seccion obtendremos una formula para C44 en funcion de C11 y C12 en un medio isotropo.
1.3. ELASTICIDAD
29
La ecuacion anterior es un problema de autovalores para cada valor especificado del vector
de onda ~k = (k1 , k2 , k3 ). En algunos casos es simple obtener soluciones analiticas.
a) ~k = (k1 , 0, 0). El sistema de ecuaciones queda completamente desacoplado
(C11 k12 2 )1 = 0,
(C44 k12 2 )2 = 0,
(C44 k12 2 )3 = 0.
(1.90)
(1.91)
(1.92)
Las soluciones son
p
p
a.1) 1 6= 0, 2 = 3 = 0 (modo longitudinal), = C11 /k1 , vL = C11 /.
p
p
a.2) 2 6= 0, 1 = 3 = 0 (modo transversal), = C44 /k1 , vT = C44 /.
p
p
a.3) 3 6= 0, 1 = 2 = 0 (modo transversal), = C44 /k1 , vT = C44 /.
Las ondas elasticas son las ondas sonoras, entendiendo que la frecuencia /2 este en el
rango audible 5 20000 Hz. Midiendo las velocidades de las ondas transversales y longitudinales a lo largo de uno de los ejes principales del cristal, se determinan las constantes
elasticas C11 y C44 .
b) ~k = (k/sqrt2, k/ 2, 0). En este caso el sistema no se desacopla totalmente, quedando
2
2
1
(C11 + C44 ) k2 (C12 + C44 ) k2 0
1
2
2
2 .
2 2 = (C12 + C44 ) k2 (C11 + C44 ) k2 0
(1.93)
2
3
3
0
0
C44 k
Las soluciones son
(C11 + C12 + 2C44 )/2 k = vL k.

p
b.2) 2 = 1 6= 0, 3 = 0 (modo transversal), = (C11 C12 )/2 k = vT k k.
p
p
b.3) 3 6= 0, 1 = 2 = 0 (modo transversal), = C44 / k, vT = C44 /.
b.1) 1 = 2 6= 0, 3 = 0 (modo longitudinal), =
Las relciones anteriores permiten determinar la otra constante elastica. Notese que la
velocidad de la onda depende de la direccion de propagacion. Esto es una manifestacion de
la anisotropa de los cristales.
En un medio elastico isotropo la velocidad de propagacion no puede depender de la
direccion de propagacion. Si uno iguala las velocidades transversales de la solucion b) entre
si y con las de la solucion (a), se llega a la relacion
2C44 = C11 C12
en un medio isotropo.
(1.94)
Si se igualan las velocidades longitudinales de las soluciones (a) y (b), se obtiene el mismo
resultado.
Los medios elasticamente isotropos son materiales amorfos, policristales (por ejemplo, el
acero), o algunos cristales muy especiales. Las constantes elasticas de un policristal no son
exactamente el promedio de las constantes del monocristales, como podria pensarse ingenuamente. Para determinarlas teoricamente sera necesario resolver el sistema de ecuaciones de
la Ley de Hooke para el conjunto de todos los granos que forman el policristal.8
8
Si alguien encuentra una referencia en que se reporte haber hecho este calculo, agradecere que me la
muestre.

30
1.4
Modelos discretos de las vibraciones de la red cristalina
En esta seccion examinaremos los lmites de la teora de la elasticidad, debido al hecho de que
la distribucion de masa no es realmente continua. Para simplificar el tratamiento matematico
sin perder la esencia del fenomeno, consideremos un modelo de movimiento unidimensional,
que a pesar de su simplificacion, tiene utilidad practica.
1.4.1
Modos normales de una cadena lineal monoat

omica
Figure 1.11: Deformaciones de una red cristalina unidimensional de parametro a.

Consideremos que los iones vecinos interact
uan elasticamente
1 X
U arm = K
[u(na) u[(n + 1)a]]2 .
2
n
(1.95)
Ecuacion de movimiento
1
U arm
= K [2(u(na) u((n + 1)a)) 2(u((n 1)a) u(na))]
u(na)
2
= K[2u(na) u((n + 1)a) u((n 1)a)] .
M u(na) =
(1.96)
(1.97)
Si la cadena tiene longitud N (i.e. iones en a, 2a, , N a) las ecuaciones dinamicas se

completan con las condiciones de borde.
Postulado: Si N , lo que ocurre al interior no depende de las condiciones de borde.
La forma mas conveniente es u(0) = u(N a), conocida como condicion de Born-von Karman
o condicion de borde periodica.
Consideremos soluciones de la forma
u(na, t) = ei(knat) ,
(1.98)
con la condicion de borde que eikN a = 1. La condicion anterior implica

kN a = 2` ,
0
` Z,
2
k=
2 l
.
a N
(1.99)
Notese que k 0 = k + 2
, eik na = ei a na eikna = eikna . Entonces k 0 y k dan exactamente
a
la misma solucion. Luego, las soluciones independientes pueden concentrase en cualquier
1.4. MODELOS DISCRETOS DE LAS VIBRACIONES DE LA RED CRISTALINA
31
intervalo de longitud 2/a. Es usual considerar el intervalo k a , a . Tomando en cuanta

la ec. 1.99, expresaremos k en la forma
k=
2 `
,
a N
`=
N
N
+ 1, ,
.
2
2
(1.100)
Reemplazando (1.98) en la ecuacion de movimiento se obtiene

M 2 ei(knat) = K[2 eika eika ]ei(knat) = 2K(1 cos ka)ei(knat)
De donde se obtiene la relacion
r
r
2K(1 cos ka)
K
= (k) =
=2
M
M
ka ka

sin ,
[ , ] .
2
2
2 2
(1.101)
(1.102)
/a
-/a
Figure 1.12: Ley de dispersion de los modos normales de vibracion en una cadena lineal
monoatomica.
Las soluciones reales independientes son las partes reales o imaginarias de ei(knat)
uk (na, t) = Ak cos (kna t) + Bk sin (kna t),
(1.103)
p
donde = 2K/M | sin(ka/2)|.
Tenemos N valores de k, luego, hay 2N constantes Ak y Bk . Un movimiento arbitrario
se determina totalmente por N posiciones iniciales y N velocidades iniciales.
X
U general (na, t) =
Ak cos (kna t) + Bk sin (kna t) .
(1.104)
k
Evaluando en t = 0
u(na, 0) =
Ak cos kna + Bk sin kna
u(na,
0) =
{+AK sin kna Bk cos kna} .
Las condiciones iniciales determinan las constantes Ak , Bk .

32
Vibraciones de onda larga
Que significa exactamente que k sea peque

no o que la longitud de onda sea grande? El
criterio es comparar la longitud de onda con la longitud caracterstica a. Esto es equivalente
a la condicion
ka
1
2
r !
K
|k| ,
(1.105)
(k) = a
M
q
K
la velocidad del sonido. Esto es caracterstico de un medio homogeneo, pues es
siendo a M
lo que se obtiene de las ecuaciones macroscopicas de la teora de la elasticidad. Cuando ka
es del orden de 1, se deja de cumplir la linealidad en la ley de dispersion.
Principio fsico: La no linealidad aparece cuando a, siendo a la longitud caracterstica
de la inhomogeneidad.
Nota: hay soluciones con < 0. Si se cambia por y k por k se obtiene la misma
solucion para ei(knt) .
1.4.2
Redes 1-D con bases
Consideremos una red unidimensional con 2 iones por celda primitiva
Figure 1.13: Red unidimensional con 2 iones por celda primitiva.
U arm = U0 +
KX
G
[u1 (na) u2 (na)]2 + [u2 (na) u1 ((n + 1)a)]2
2 n
2
(1.106)
Ecuaciones de movimiento:
U arm
= K[u1 (na) u2 (na)] G[u1 (na) u2 ((n 1)a)]
u1 (na)
U arm
M u2 (na) =
= K[u2 (na) u1 (na)] G[u2 (na) u1 ((n + 1)a)]
u2 (na)
M u1 (na) =
(1.107)
(1.108)
La solucion propuesta es
u1 (na) = 1 ei(knat) ,
u2 (na) = 2 ei(knat)
(1.109)
1.4. MODELOS DISCRETOS DE LAS VIBRACIONES DE LA RED CRISTALINA
33
Sustituyendo en las ecuaciones de movimiento (1.107) y (1.108) se obtiene

[M 2 (K + G)]1 + (K + Geika )2 = 0
(K + Geika )1 + [M 2 (K + G)]2 = 0
Este sistema de ecuaciones tiene solucion no trivial si
ika
M 2 (K + G)
K
+
Ge
=0
ika
2
K + Ge
M (K + G)
(1.110)
Siendo la solucion
2 =
K +G
1 2
K + G2 + 2KG cos ka ,
M
M
2
K + Geika
=
.
1
|K + Geika |
(1.111)
Hay cuatro . Basta con tener las positivas, pues

ei(kna((k)t)) = ei(kna+(k)t) = ei(kna+(k)t) .
(1.112)
Las soluciones reales son:

cos (kna + (k)t) = cos ((k)na (k)t)
sin (kna + (k)t) = sin ((k)na (k)t) ,
(1.113)
Es decir, tomar (~k) equivale a la onda con ~k, (~k). En resumen:
Para todo k hay dos (~k) y dos parejas (1 , 2 ). La rama inferior se denomina ACUSTICA
y la rama superior se denomina OPTICA
Figure 1.14: Relacion de dispersion de fonones para una red unidimensional con dos iones
en la celda primitiva. Notemos que presenta dos ramas: la inferior o ac
ustica y la superior u
optica.
Tenemos el caso donde ka 1 de manera que cos ka 1
(ka)2
luego
2

34
s
=
r
=
KG
ka ,
2M (K + G)
1 = 2
2(K + G)
O(ka)2 ,
2
ac
ustica movimiento en fase,
2 = 1
optica movimiento en antifase.
(1.114)
(1.115)
Figure 1.15: Esquema del movimiento de los iones en la cadena diatomica lineal para ondas
largas (k 0). a) Rama acustica. b) Rama optica.
Como muestra la Fig. 1.15, en los modos ac
usticos de onda larga los atomos de la misma
celda oscilan en fase, mientras que en el modo optico lo hacen en contrafase. Como veremos
mas adelante, esto es un caso particular de una propiedad general que establece que en los
modos opticos de onda larga, el centro de masas de la celda elemental permanece inmovil.
Consideremos ahora el lmite opuesto, cuando k = a , K > G
r
2G
=
,
1 = +2 ac
usticas
(1.116)
M
r
2K
=
,
1 = 2 opticas
(1.117)
M
Figure 1.16: Esquema del movimiento de los iones en la cadena diatomica lineal para ondas
cortas (k /a). a) Rama acustica. b) Rama optica.
Notese que en el caso k = /a, se cumple que eikna = ein y la fase cambia de sitio en sitio.
Si 2 = 1 , coinciden las fases de los iones consecutivos si pertenecen a distintas celdas.
Si el caso es que K = G se cierra el gap. En este caso debe ocurrir que la constante
ustica solamente. El pnto de vista con
de la red es a2 y en esta red tendremos una rama ac
constante a corresponde a doblar la zona de Brillouin.
DE ESTADO
1.5. ECUACION
35
Figure 1.17: Relacion de dispersion para una red unidimensional con dos iones en la celda
primitiva, y iguales constantes elasticas.
1.5
Ecuaci
on de estado
En los cursos elementales de fsica se aprende la famosa ecuacion de estado del gas ideal
pV = N kB T.
(1.118)
Su deduccion se fundamenta en que las partculas tienen dimensiones despreciables (comparadas con las distancias entre ellas) y que interact
uan entre s y con las paredes del recipiente
solo lo hacen mediante choques instantaneos. Para un sistema de partculas interactuantes en
equilibrio termodinamico existe en principio una ecuacion de estado, si bien mas complicada
y dificil de obtener.
1.5.1
Ecuaci
on de Murnaghan
Consideremos un medio solido sometido a una compresion hisdrostatica, cuyo modulo de

volumen se define y aproxima por
p
= B0 + B00 p.
(1.119)
B = V
V T
Comentemos la ecuacion anterior. En teoria de elasticidad hemos obtenido expresiones para
B en terminos de las constantes elasticas, por ejemplo (1.79) y (1.86). Estas formulas corresponden a B0 cuando la presion externa es 0 (estrictamente p B/B00 , lo cual se cumple
a la presion atmosferica). Ahora, cuando las deformaciones dejan de ser pequeas se hace
necersario considerar la dependencia con la presion externa (o con el cambio de volumen) y
B00 es simplemente el termino de primer orden en la expansion de McLaurin. La ecuacion
diferencial (1.119) puede integrarse a temperatura constante, obteniendo la relacion
" 0
#
B0
B0
V0
p= 0
1 .
(1.120)
B0
V
Esta es la Ecuacion de Estado de Murnaghan.9 Si se puede determinar experimentalmente o
teoricamente la dependencia de p con V , un ajuste de minimos cuadrados permite determinar
B0 y B00 , que en principio dependen de la temperatura. En las determinaciones teoricas se
9
F. D. Murnaghan, The compressibility of media under extreme pressures, Proc. Nat. Acad. Sci. (PNAS)
30, 244 (1944).

36
Figure 1.18: Curva P-V para la aleacion Ti3 Si0.5 Ge0.5 C2 . Manoun et al, Appl. Phys. Lett.
84, 2799 (2004).
calcula directamente la energa o la energa libre. Para temperaturas distintas de 0 K la
funcion termodinamica minimal a V y T constantes es la energa libre F y p = (F/V )T .
Integrando la presion se obtiene la ecuacion de Murnaghan para la energa libre
"
#
B00 1
B0 V0
V0
V
1
B00
F (V ) = F0 +
+
.
(1.121)
B00
B00 1 V
V0 B00 1
Cualquiera de las dos ecuaciones puede usarse para ajustar los valores de B0 y B00 , ademas
de F0 en el caso de (1.121), si bien F0 no tiene un significado absoluto. En simulaciones
computacionales a veces el calculo de la energia libre es muy costoso, y se reemplaza por la
energa. Esto es estrictamente valido solamente a temperatura 0 K.
El modulo de volumen a presion no nula se calcula a partir de (1.119) y (1.120)
B(V ) = B0
1.5.2
V0
V
B00
.
(1.122)
Ecuaci
on de Birch-Murnaghan
Un refinamiento a la ecuacion de Murnaghan fue dado por Birch.10 El resultado se conoce

como ecuacion de estado de Birch-Murnaghan
"
"
#)
5/3 # (
7/3
2/3
V0
V0
3 0
V0
3
1
1 + (B0 4)
,
(1.123)
p(V ) = B0
2
V
V
4
V
10
Birch, Phys. Rev. 71, 809 (1947), J. Geophys. Res. 83, 1257 (1978).
1.6. DENSIDAD DE ESTADOS

y
37
"
#
7/3
5/3
3
9
V
V
V
E(V ) = E0 B0 (4 B00 ) 02 (14 3B00 ) 04/3 + (16 3B00 ) 02/3 .
16
V
V
V
1.6
(1.124)
Densidad de Estados
Para un sistema cualquiera con un espectro de energas En , la densidad de estados se define

X
(E En ),
(1.125)
(E) =
n
siendo n el conjunto de numeros que definen un estado del sistema. Si se integra

Z E2
X Z E2
X
(E)dE =
(E En )dE =
1
E1
E1
(1.126)
E1 <E<E2
es el n
umero de estados con energas entre E1 y E2 . El concepto de densidad de estados
resulta muy util en sistemas cuyo espectro de energias es continuo o cuasicontinuo.
Alternativamente se utiliza la densidad de estados por unidad de frecuencias, llamada
simplemente densidad de estados. Esta se basa en la relacion E = ~
X
X E En X
=
~(E En ) = ~(E).
(1.127)
D() =
( n ) =
~
n
n
n
1.6.1
Particula libre en una caja unidimensional
Los estados cuanticos son son soluciones de la ecuacion de Schrodinger

~2 d2
= E
2m dx2
(1.128)
(0) = (L) = 0,
(1.129)
con las condiciones de borde
donde L es la longitud de la caja. Las soluciones y energas son

r
nx
~2 2 n2
2
(x) =
sin
,
En =
.
L
L
2mL2
Consideremos el numero de estados con energas entre 0 y E
Z E
N (E) =
(E 0 )dE 0 .
(1.130)
(1.131)
De la igualdad anterior se deduce que

(E) =
d
N (E).
dE
(1.132)

38
Si la longitud de la caja L tiende a infinito, entonces la separacion de los niveles En tiende a

0 y el espectro es cuasicontinuo. Basado en esto, podemos invertir la relacion entre n y E
2mEL
n(E) =
.
(1.133)
~
El numero de estados con energa menor o igual a E es
n(E)
N (E) =
1 = n(E),
(1.134)
n=1
dn(E)
2mL
(E) =
=
(1.135)
dE
~ E
Si la partcula confinada es un eletron, entonces cada nivel de energia puede ocuparse por dos
estados con numero cuantico de spin igual a 1 y -1. Esto implica un factor 2 en la densidad
de estados.
2mL
electron
(E) = 2
(1.136)
~ E
1.6.2
Partcula libre con condiciones de frontera periodicas en una

dimensi
on
En este caso las condiciones de borde cambian por

(0) = (L)
(1.137)
y las soluciones de la ecuacion de Schrodinger son

~2 k 2
E=
.
2m
(1.138)
n = 0, 1, 2, ....
(1.139)
1
(x) = eikx ,
L
La condicion de frontera periodica implica que
k=
2n
,
L
El numero cuantico n satisface
2mEL
(1.140)
2~
El numero de estados con energia menor o igual a E es (sin considerar la degeneracion de
spin)
X
2mEL
.
(1.141)
N (E) =
1 = 2n(E) + 1 ' 2n(E) =
~
n(E)
n(E) =
n=n(E)
Derivando respecto a E se obtiene nuevamente (1.135). Considerando la degeneracion de

spin se obtiene (1.136)
39
Este resultado ilustra que en un sistema grande la densidad de estados no depende de las
condiciones de frontera.
Consideremos la formula (1.139) que es resultado de la aplicacion de la condicion de
frontera periodica. En base a ella, se puede decir que cada estado ocupa una longitud 2/L
en el espacio k. Asi, podemos establecer la relacion
Z
X X
L
=
=
dk.
(1.142)
2
n
k
Esta formula nos sera muy u
til.
1.6.3
Particula libre en dos dimensiones
Considerando condiciones de frontera periodicas, las funciones de onda y energias son

~
eik~r
p
(x, y) =
,
Lx Ly
2nx
,
kx =
Lx
2ny
ky =
,
Ly
~2 k 2
E=
.
2m
La formula (1.142) se generaliza en dos dimensiones a

Z
X
X
Lx Ly
=
=
d2 k .
2
(2)
n ,n
k ,k
x
(1.143)
(1.144)
El numero de estados con energa menor que E se obtiene sumandosobre nx y ny con la

2 2
condicion de que E(k) = ~2mk < E o equivalentemente, k < k(E) = 2mE/~. Utilizando
(1.144) se obtiene
N (E) =
X
kx ,ky
Lx Ly
g=g
(2)2
k(E)
kdk
0
d = g
0
Lx Ly
gAmE
k(E)2 =
,
2
(2)
2~
(1.145)
E(k)<E
donde A = Lx Ly es el area y g = 2 si se considera la degeneracion de spin. Derivando N (E)

respecto a E se obtiene
gAm
.
(1.146)
(E) =
2~
1.6.4
Particula libre en tres dimensiones
Siguiendo el mismo metodo se obtiene
gV m 2mE
(E) =
4 2 ~3
g = 2 si hay spin.
(1.147)
Notese que existe una dependencia marcada de la forma funcional con el n

umero de
dimensiones del problema. Los problemas uni- y bi-dimensionales no son casos meramente
academicos, sino que se realizan en sistemas nanoestructurados.

40
1.6.5
Cadena lineal monoat

omica
La ley de dispersion de los modos de vibracion de la cadena lineal monotatomica esta dada
por (1.102). Considerando (1.100), (1.142) y L = N a obtenemos
Z
Z
X
L /a
L /a
D() =
( (kn )) =
dk ( (k)) =
dk ( (k)) (1.148)
2
/a
0
k
n
Aplicando las propiedades de la funcion delta podemos calcular la integral anterior.

Z
L /a
(k k())
,
(1.149)
dk d
D() =
0
dk k=k()
donde k() es la funcion inversa de (k). Derivando obtenemos
s

q
d a0
a0
ka
ka
a
2
=
=
cos
1
sin
=
02 2 ,
dk
2
2
2
2
2
(1.150)
p
donde 0 = 2 K/M . Poniendo todos los resultados juntos y dividiendo por la longitud de
la cadena se obtiene la densidad de estados por unidad de longitud
d() =
D()
2
= p 2
.
L
a 0 2
(1.151)
Notese que d() tiene una singularidad11 cuando tiende a 0 , la cual esta asociada con el
hecho de que el gradiente d/dk se anula cuando tiende 0 . En las vibraciones de redes
tridimensionales, as como en los casos vistos arriba de la partcula libre en 2 y 3 dimensiones
tambien ocurren singularidades cuando el gradiente de la energa o la frecuencia se anulan.
Por integracion directa puede comprobarse que
Z 0
L
D() d = = N = N
umero de modos de vibracion.
(1.152)
a
0
En el caso de la cadena lineal, el n
umero de modos de vibracion coincide con el numero de
grados de libertad de N particulas que se pueden mover en una sola direccion. En redes
tridimensionales de N particulas el numero de grados de libertad es 3N . En general, existe
coincidencia entre el numero de modos de vibracion y el numero de grados de libertad.
1.6.6
Vibraciones de las redes tridimensionales
I. Aproximaci
on el
astica
Los ejemplos de la cadena lineal monoatomica ilustran que para vector de onda peque
no la
ley de dispersion es lineal y coincide con los resultados de la teora de la elasticidad. En
el caso de la cadena diatomica, las ondas elasticas describen solamente la rama acustica de
la ley de dispersion. Antes de acometer el estudio de la complicada dinamica de las redes
11
Entendemos por singularidad es el hecho de que la funcion o una de sus derivadas tiende a infinito.
41
tridimensionales, consideremos la densidad de estados vibracional en esta aproximacion en

un medio elasticamente isotropo. La elongacion toma la forma dada por (1.87) y la ley de
dispersion
1,2 = vT k
3 = vL k
(2 modos transversales)
(1 modo longitudinal)
(1.153)
(1.154)
Para obtener la densidad de estados en un volumen cubico de lado L, V = L3 , necesitamos

imponer condiciones de borde periodicas a los modos de vibracion descritos por (1.87), lo
cual arroja
2nx
2ny
2nz
kx =
,
kx =
,
kx =
.
(1.155)
L
L
L
La densidad de estados es
Z
3
3
X X
X
V
3
( (knx ,ny ,nz )) =
D() =
( (k)).
(1.156)
dk
(2)3
n ,n ,n =1
=1
x
Sustituyendo las expresiones de (k) para medio isotropo obtenemos

Z
V
D() =
d3 k [2( vT k) + ( vL k)] .
3
(2)
Aplicando las propiedades de la funcion delta se obtiene el resultado
V 3 2
1
1 2
1
D() = 2 3 , donde 3 =
+ 3
2 v
v
2 vT3
vL
(1.157)
(1.158)
En el problema de la cadena lineal vimos que para enumerar todas las soluciones linealmente independientes basta con acotar el numero de onda k en un intervalo de longitud 2/a,
con lo cual el numero de vectores de onda posibles es igual al n
umero de sitios de la red. En
12
la red tridimensional vale este analisis para cada una de las tres dimensiones. Luego, el
n
umero de vectores ~k posibles es igual al numero de sitios de la red N = Nx Ny Nz . Como
a cada ~k le corresponden tres modos de vibracion (dos transversales y uno longitudinal), el
numero total de modos es 3N . Luego, la densidad de estados tiene una frecuencia de corte
max tal que
Z max
3
V max
.
(1.159)
3N =
D() d =
2 2 v3
0
Luego, la frecuencia de corte es
max =
6 2 v3 N
V
1/3
.
(1.160)
Esta frecuencia de corte es aproximada debido a la crudeza del modelo, pero es suficiente
para describir propiedades importantes como el calor especifico a bajas temperaturas.
12
La aproximacion elastica da resultados independientes de la red cristalina, de modo que en podemos
asumir una red cubica simple.

42
II. Din
amica completa de la red
Por razones de tiempo y de profundidad del curso no presentaremos una deduccion completa
de los modos de vibracion de la red cristalina. Solamente expondremos los resultados esenciales y las propiedades que se derivan. El punto de partida es la aproximaci
n armonica de
la energa de un cristal que se describe por una red de Bravais con base de nb atomos.
U
arm
nb
3
1X X X
~ 0) ,
~ R
~ 0 )us (R
~ rs (R
ur (R)D
= U0 +
2
0 ,=1 r,s=1
(1.161)
~ R
~
R,
donde R, R0 a la red cristalina, , {x, y, z} especifican la direccion. Los ndices r, s

a la base, especificando los atomos. Ademas,
rs
D
(R R0 ) =
2 U arm
,
ur (R)u2 (R0 )
(1.162)
~ r, ), j = (R
~ 0 , s, ),
puede ordenarse como una matriz, usando los ndices compuestos i = (R,
de esta manera
rs ~
~ 0)
Dij = D
(R R
(1.163)
se llama matriz de constante de fuerzas. Considerada la red entera, Dij tiene dimension
infinita. Antes ya hemos visto la matriz de constantes de fuerzas. En el caso de la cadena
~ R
~ 0 = na
lineal monoatomica nb = 2, = = 1, R,
x y debido a que se considero solamente
interaccion a primeros vecinos la matriz de constantes de fuerzas es simplemente
2U
= (K + G)n,n0 ,
u1 (n0 a)u1 (na)
2U
= Kn,n0 Gn,n0 +1 .
u2 (n0 a)u1 (na)
(1.164)
Debido a la simetria de traslacion la matriz de constantes de fuerzas tiene un numero de

propiedades de simetra y puede demostrarse que los modos de vibracion son dados por
~
~ t) = r ei(~kRt)
ur (R,
,
(1.165)
en realidad, la parte real y/o la parte imaginaria.

vs
s = .
Ms
(1.166)
Usando los ndices compuestos i = (r, ) y j = (s, ), los vectores i = r se obtienen de la

ecuacion de matricial de autovalores en 3nb dimensiones
donde
D ~v = 2~v ,
(1.167)
X
1
~
rs ~
rs ~ i~kR
Dij = D
(k) =
D
(R)e
Mr Ms ~
(1.168)
es la llamada matriz din

amica. Esta es la transformada de Fourier de la matriz de constantes de fuerzas y gracias a la simetria de traslacion el problema se ha desacoplado en
43
Figure 1.19: Primeras zonas de Brillouin asociadas a dos puntos contiguos de una red fcc.
ecuaciones independientes para cada vector de onda ~k. La ecuacion (1.167) proporciona, para
cada vector de onda ~k, 3nb frecuencias (~k), y sus correspondientes autovectores r; (~k).
En una red monoatomica (nb = 1) hay tres modos ( = 1, 2, 3) y (~k) k cuando k
tiende a cero. Se llaman modos ac
usticos.
En una red poliatomica a 3 modos acusticos y 3nb 3 modos opticos, en los cuales
(0) > 0.
La cuantificacion de los vectores de onda para un volumen finito es un poco mas compleja
que en los casos vistos antes. Para describir la periodicidad en redes oblicuas se definen los
vectores auxiliares
~b1 = 2~a2 a~3 ,
~a1 ~a2 ~a3
~b2 = 2~a3 a~1 ,

~a1 ~a2 ~a3
~b3 = 2~a1 a~2 .

~a1 ~a2 ~a3
(1.169)
Los vectores ~b1 , ~b2 , ~b3 se llaman vectores primitivos de la red recproca o red dual. Tiene la
propiedad importante
~ai ~bj = ij .
(1.170)
La red recproca es un concepto de gran utilidad en el analisis de la difraccion de rayos X
y de neutrones, en la estructura electronica y para los modos de vibracion. en particular,
resulta que (~k) tiene la periodicidad de la red reciproca como funcion de ~a. Esta es la
generalizacion redes tridimensionales y oblicuas del resultado deducido para cadenas lineales
(k) = (k + 2n/a).
Las condiciones de borde periodicas se expresan
~ ,
~ + Ni~ai ) = ur (R)
ur (R
(1.171)
lo cual implica que

~ ~
~ ~
ei(kR) = ei(k(R+Ni~ai )) = Ni~k ~ai = 2ni ,
ni = 0, 1, 2, ... .
(1.172)
Expresando ~k en terminos de los vectores de la red reciproca

~k = ~b1 + ~b2 + ~b3 .
(1.173)

44
Figure 1.20: Ley de dispersion de los modos de vibracion en los cristales de Si y Ge. Los
puntos = (0, 0, 0), X = 2
(1, 0, 0), L = 2
(1/2, 1/2, 1/2), W = 2
(1/2, 1, 0) son puntos de
a
a
a
alta simetra en el espacio de vectores de onda. A la derecha se muestran las densidades de
estados vibracionales.
se obtiene
n1
2n1 = N1~k ~a1 = N1 (~b1 + ~b2 + ~b3 ) ~a1 = 2N1 = =
.
N1
De forma analoga se obtienen y . En resumen
~k = n1 ~b1 + n2 ~b2 + n3 ~b3 .
N1
N2
N3
(1.174)
(1.175)
Debido a la periodicidad de la red reciproca basta considerar los vectores ~k dentro de una celda
primitiva de la red recproca. Generalmente se utiliza una celda que no es un paralepipedo,
sino que es el conjunto de puntos mas cercanos a un punto de la red recproca. Esta region
del espacio se conoce como primera zona de Brillouin. Las figuras 1.19 y 1.20 muestran
la red reciproca que corresponde a la red fcc y las leyes de dispersion de los fonones en el Si
y el Ge.
La densidad de estados por volumen se puede obtener por la formula
Z
3nb
X
1
( (~k)) d3~k.
(1.176)
d() =
3
(2) 1ra Z.B. =1
Si no se conoce la formula analitica de (~k) la densidad de estados se calcula (~k) en una
malla suficientemente densa (con N = N1 N2 N3 puntos ~k) seg
un la formula (1.175) y se hace
45
0.07
"al2o3.10.dens"
"al2o3.15.dens" u 1:($2+0.010)
"al2o3.25.dens" u 1:($2+0.020)
"al2o3.30.dens" u 1:($2+0.030)
-Al2O3
Phonon density of states (a.u.)
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
-1
(cm )
Figure 1.21: Densidad de estados vibracional en la Al2 O3 obtenida mediante el metodo

de histograma con ayuda del programa gulp y la librera de potenciales de Catlow. Los
histogramas corresponden a mallas de n n n puntos ~k con n = 10, 15, 25 y 30. El paso
del histograma es de 10 cm1 .
un histograma. Alternativamente, se reemplaza la funcion delta por una funcion gaussiana
de ancho finito
3nb
X
X
1
d() =
G( (~k); ).
(1.177)
V
~k1ra Z.B. =1
1
x2
(1.178)
G(x; ) =
exp 2 .
2
2
Con la densidad de estados vibracional se pueden calcular magnitudes termodinmicas
Energa interna
Z max
1
1
,
(1.179)
U (T ) = U0 +
d D()~ n() +
, n() = ~/k T
B
2
e
1
0
donde U0 denota la energia potencial de los atomos en sus posiciones de equilibrio.
Capacidad calorica
U
CV (T ) =
(1.180)
T
Energa libre de Hemholtz
Z
F (T ) = U0 +
0
max
1
d D() ~ + kB T ln 1 e~/kB T
2
(1.181)

46
-319
-Al2O3
Energia libre (eV)
-319.5
0K
300 K
600 K
900 K
U0
-320
-320.5
-321
-321.5
-322
75
76
77
78
79
80
81
82
83
Volumen (A )
Figure 1.22: Energia libre del oxido de aluminio calculada a distintas temperaturas. U0
denota la energia potencial sin contar la energia del punto 0.
De la energia libre F se puede obtener numericamente
F
.
P =
V V
(1.182)
Para obtener la presion es conveniente realizar un ajuste de mnimos cuadrados usando alguna
de las ecuaciones de estados, como la ecuacion de Murnaghan(1.121) o la de Birch-Murnaghan
(1.124).
Obtencion de la ecuacion de estados
1.6.7
Modelos del calor especifico
Uno de los problemas historicos ligado a la teoria del cristal amrmonico y de la fisica cuantica
es el comportamiento del calor especifico a diferentes temperaturas. La fisica estadistica
clasica predice que el calor especifico de es independiente de la temperatura, segun la ley de
Dulong y Petit
C
= 3(N/V )kB T,
(1.183)
V
siendo N el numero de atomos por volumen V . Este resultado contradice la evidencia de que
el calor especifico tiende a cero cuando la temperatura tiende a 0K. E
Einstein dio un gran paso de avance a partir de la hipotesis de considerar que cada modo
de vibracion tiene una energia igual a n~ y propuso una densidad de estados
cclasico =
DEinstein () = 3N ( 0 ).
(1.184)
47
"SUMMARY" u 1:2
f(x)
bcc-Bi
1
0
-1
E (eV)
-2
-3
-4
-5
-6
-7
-8
30
35
40
45
Volume (a.u.)
800
bcc-Bi
700
50
55
60
Pressure
Bulk Modulus
SUMMARY u 1:($3/10)
600
P (GPa)
500
400
300
200
100
0
35
40
45
Volume (a.u.)
50
55
Figure 1.23: Ajuste de la energia del bismuto (bcc) a la ecuacion de Murnaghan

48
Con este resultado se obtiene el calor especifico de Einstein

cEinstein = 3(N/V )kB
(~0 /kB T )2 e~0 /kB T

.
(e~0 /kB T 1)2
(1.185)
La expresion de Einstein obtiene la disminucion del calor especifico al bajar la temperatura

y obtiene el valor clasico (1.183) para alta temperatura. Sin embargo, predice c e~0 /kB T
cuando T 0, lo cual no es correcto.
Paul Debye perfecciono el modelo de Einstein, considerando que los modos de vibracion
cumplen la ley de dispersion de las ondas ac
usticas en todo el espectro. La densidad de
estados correspondiente fue examinada en la seccion 1.6.6. Usando la densidad de estados
alli obtenida se deriva el calor especifico de Debye
3 Z
TD /T
~max
~
v (6 2 (N/V ))1/3
=
.
kB
kB
0
(1.186)
3
Esta formula reproduce correctamente que a baja temperatura c T . El parametro TD es
llamado temperatura de Debye. A temperaturas mayores que TD el calor especifico tiende al
valor clasico dado por (1.183). As, la temperatura de Debye da la medida de cuando se esta
en el regimen clasico o cuantico.
A la vista de las caracteristicas de la dinamica de redes mostrada en la seccion 1.6.6, el
modelo de Debye resulta de suponer que todos los modos de vibracion se disponen en 3 ramas
ac
usticas. Para cristales con base poliatomica un esquema alternativo es aplicar el modelo
de Debye a las 3 ramas ac
usticas y el modelo de Einstein a las p = 3nb 3 ramas opticas.
Con esto se obtiene
cDebye = 9(N/V )kB
cEinsteinDebye
Nc
= 9 kB
V
T
TD
T
TD0
3 Z
x4 e x
,
(ex 1)2
0 /T
TD
TD =
3n
Xb Nc (~s /kB T )2 e~s /kB T

x4 e x
+
kB
, (1.187)
(ex 1)2 s=4 V
(e~s /kB T 1)2
donde Nc /V es el numero de celdas primitivas por unidad de volumen, s son las frequencias
centrales de las ramas opticas s, y TD0 = (~
v /kB )3 (6 2 (Nc /V ))1/3 . Note que TD0 no es la
temperatura de Debye.
1.7
Despu
es de la aproximaci
on arm
onica
La aproximacion armonica es valida solamente para bajas temperaturas (comparadas con la

temperatura de Debye). Fuera de este regimen no hay formulas analticas para las funciones
termodinamicas y se hace necesario el empleo de la simulacion computacional. Los metodos
mas difundidos son Monte Carlo y Dinamica Molecular. Ambos metodos se fundamentan en
el postulado de la fsica estadstica que establece que las magnitudes observadas en un sistema
macrosc
opico son el promedio de de estas magnitudes en todos los microestados compatibles
con el macroestado dado. Expliquemos un poco.
Microestado es la completa caracterizacion de un sistema atomico mediante el conjunto de
sus posiciones y velocidades {~r1 , ~r2 , ..., ~rN , p~1 , p~2 , ..., ~rN }. Cada microestado o configuracion
la designamos con la letra .
DE LA APROXIMACION
ARMONICA
1.7. DESPUES
49
Macroestado es la caracterizacion del sistema respecto a sus propiedades macroscopicas,

tales como energa, volumen, presion, temperatura, carga, etc.
Resulta obvio que a un macroestado le corresponde mas de un (muchos) microestado.
Considerese, or ejemplo, el conjunto de configuraciones (posiciones y momentos) que tienen
una energa total determinada. As,, el valor observado de una magnitud A es igual a
P
X
A()
Aobs = hAi = P
=
P ()A().
(1.188)
1
El numero de microestados es enorme e imposible de enumerar en la practica. La

fsica estadstica proporciona resultados sobre la base de consideraciones probabilisticas. Por
ejemplo, una gran cantidad de resultados se obtienen del postulado de que en un sistema
aislado a volumen constante (denominado ensemble NVE, pues tiene constante el numero de
particulas, el volumen, y la energia) todos los microestados que tienen una energa fija son
igualmente probables, o sea
P () = constante E(),E ,
(Ensemble NVE).
(1.189)
. De este postulado se deduce que en un sistema cerrado en equilibrio termico con el ambiente
(ensemble NVT, se permite intercambiar energia, y T es una magnitud que caracteriza el
equilibrio y es llamada temperatura), los microestados de disintas energias se distribuyen
seg
un la famosa distribucion de Boltzmann
eE()/kB T
P
P () =
,
E()/kB T
e
(Ensemble NVT).
(1.190)
Tanto el metodo de Monte Carlo, como el de Dinamica Molecular, se basan en generar

una secuencia limitada de microestados en una peque
na porcion del sistema (tpicamente
una caja con cientos o miles de atomos), de manera que los valores promedios aproximen los
valores esperados en sistemas grandes (termodinamicos). Aa,
hAi '
1
nconf
nconf
A(i ).
(1.191)
i=1
La diferencia entre uno y otro metodo conste en la forma en que se genera la secuencia
de configuraciones i . En el metodo de Monte Carlo se genera una sucesion de i siguiendo
un algoritmo estocastico, mientras que en Dinamica Molecular, en su version mas simple, la
secuencia i = (it) se genera resolviendo iterativamente las ecuaciones de Newton de cada
una de las particulas contenidas en la caja de simulacion. La solucion se hace en diferencias
finitas con paso t, y tipicamente se pueden simular tiempos de unos pocos ps.
Din
amica Molecular. Algoritmo de Verlet
La esencia de cualquier metodo de Dinamica Molecular es el empleo de una ley de recurrencia
~ri (t + t) = f [~r1 (t), ~r2 (t), ..., ~rN (t), p~1 (t), p~2 (t), ..., ~rN (t)],
~vi (t + t) = g[~r1 (t), ~r2 (t), ..., ~rN (t), ~v1 (t), ~v2 (t), ..., ~vN (t)].
(1.192)
(1.193)
50
El algoritmo de Verlet es uno de los mas utilizados. Considerese la expansion en serie de

Taylor de la solucion exacta de las ecuaciones de Newton para una partcula
1
~r(t + t) = ~r(t) + ~v (t)t + ~a(t)(t)2 + O((t)3 )
2
1
~r(t t) = ~r(t) ~v (t)t + ~a(t)(t)2 + O((t)3 )
2
(1.194)
(1.195)
Restando las dos ecuaciones anteriores, despejando y despreciendo terminos de orden 4 en

t y superiores se obtiene
~r(t + t) = 2~r(t) ~r(t t) + (t)2~a(t),
~a =
f~
.
m
(1.196)
La fuerza neta que actua sobre cada particula se mediante el gradiente de la energia potencial,
calculada con los potenciales interatomicos que hemos visto antes.
Las velocidades, necesarias para calcular las distintas magnitudes, pueden obtenerse de
~v (t) =
~r(t + t) ~r(t t)
2t
(1.197)
Algunas magnitudes calculables

La temperatura se obtiene del principio de equiparticion de la energa, segun el cual a cada
grado de libertad corresponde una energia cinetica promedio kB T /2. Un sistema de N particulas en 3 dimensiones tiene 3N grados de libertad. De lo cual se obtiene una expresion
para la temperatura en funcion de la energia cinetica promedio.
+
* N
X mv 2
3
i
= N KB T.
(1.198)
hKi =
2
2
n=1
Basado en la ecuacion anterior se puede definir una temperatura instantanea, cuyo valor
medio es igual a T , segun la formula
T =
N
2 X mvi2
.
3N kB n=1 2
(1.199)
La presion en un gas de atomos con interaccion satisface la ecuacion

PV
= N kB T + hW i,
N
1X
W =
~rn f~n .
3 n=1
(1.200)
(1.201)
La magnitud W es llamada virial de las fuerzas internas. La ecuacion anterior sugiere definir
la presion instantanea como13
W
N kB T
+ ,
(1.202)
P=
V
V
13
En el metodo de Monte Carlo no intervienen las velocidades y por tanto no hay temperatura instantanea.
en ese caso se reemplaza T por T .
DE LA APROXIMACION
ARMONICA
1.7. DESPUES
51
De la teora elemental del gas ideal, se conoce que el termino dependiente N kB T corresponde a la presion ejercida sobre el gas por las paredes del recipiente que lo contiene.
El termino W/V solamente depende de las fuerzas internas, por lo que puede denominarse
como la presion interna. Algunos programas de dinamica molecular reportan solamente la
presion interna W/V , lo cual se puede verificar haciendo 0 las velocidades y recalcundo la
presion. Conocido esto, es muy facil calcular la presiom total o la interna, teniendo la otra y
la temperatura instantanea.
Muchas otras magnitudes se pueden calcular por el mismo metodo.14
Existen magnitudes termodinamicas, como la entropia y la energia libre, que no se pueden
calcular por el metodo anterior, pues requieren el calculo de todas los microestados. Por
ejemplo, la otra famosa formala de Boltzmann
S = kB ln,
= Numero total de microestados.
(1.203)
La formula anterior no puede calcularse frontalmente, pues solamente podemos generar

un conjunto muy reducido de todas las configuraciones del sistema. No obstante, se pueden
calcular indirectamente si se conoce el valor en algun estado de referencia. Por ejemplo, para
la energia libre puede utilizarse
T2
Z T2
F
U
dT,
(1.204)
=
2
T T1
T1 T
donde U hEi es la energia interna (obtenible mediante un promedio como los vistos arriba).
La entropia puede calcularse despues, usando la relacion F = U T S. Esta es mucho mas
trabajoso, pues requiere calcular U(T) en una malla de temperaturas y cada valor de la malla
requiere un calcular un promedio, que es en si un proceso largo.
Hay magnitudes, como el calor especifico, que se pueden calcular derivando numericamente
U
CV (T ) =
.
(1.205)
T V
Sin embargo, resulta mas conveniente utilizar las fluctuaciones de la energia potencial o de
la energia total.
3
3N kB
2
2
2 2
h(V ) iN V E = h(K) iN V E = N kB T 1
(1.206)
2
2CV
o
h(E)2 iN V T = kB T 2 CV .
(1.207)
Hay otras formulas como estas que permiten encontrar otras magnitudes a partir de
fluctuaciones. Por ejemplo, las fluctuaciones de la presion instantanea se relacionan con el
modulo de bulto y las fluctuaciones del tensor de esfuerzo con las constantes elasticas.
La ecuacion de difusion
2c
= D2 c,
(1.208)
2
t
14
Para profundizar en el tema, vease, por ejemplo, D. Frenkel y B. Smit, Understanding Molecular Simulation, Academic Press, San Diego, 2002.

52
donde c es la concentracion y de D es el coeficiente de difusion, describe un proceso de no

equilibrio. Sin embargo, se puede relacionar con el desplazamiento cuadratico medio de las
partculas en el estado de equilibrio a traves de la relacion15
h(x(t) x(0))2 i
D = lim
=
t
2t
hvx (t)vx (0)i dt.
(1.209)
La ecuacion anterior es vlida tambien para las coordenadas y y z. La primera igualdas se

demuestra en algunos libros de fsica elemental y la segunda en textos avanzados como [D.
Frenkel y B. Smit, Understanding Molecular Simulation]. Tanto hx(t)2 i como hvx (t)vx (0)i
son ejemplos de magnitudes din
amicas, ya que dependen del tiempo. El calculo de estas
es mas intenso, pues es necesario calcularlas para un rango de tiempo. Por ejemplo
"
#
nconf
N
X
X
1
1
hvx ( )vx (0)i =
vnx (ti + ) vnx (ti ) .
(1.210)
nconf i=1 N n=1
La magnitud hvx ( )vx (0)i es un caso particular de las llamadas funciones de autocorrelacion
que veremos mas adelante. La suma sobre el indice i equivale al promedio sobre todas las
configuraciones. Lo que hace intenso el calculo es que es necesario calcularla para muchos
valores de , y se necesita guardar en memoria un gran numero de valores de las velocidades. En la practica, los origenes ti se toman cada cierto numero de pasos t. Esto es
necesario para aligerar el calculo, pero no empeora la estadistica, ya que existe correlacion
entre las configuraciones correspondientes a pasos sucesivos. Mas adelante ampliaremos sobre
la correlacion.
1.7.1
Efectos cu
anticos
El metodo de dinamica molecular descrito arriba se fundamenta en el movimiento clasico

de los nucleos atomicos. El movimiento electronico no entra en esta descripcion, aunque su
efecto esta presente mediante los potenciales interatomicos.16 Existen metodos en desarrollo
para tomar en cuenta el caracter cuantico de la dinamica nuclear, cuyos efectos se aprecian en
los elementos mas ligeros como el H y el He (la superfluidez del He es un ejemplo). Por otra
parte, la aproximacion armonica vista arriba incorpora desde el inicio el caracter cuantico
(pero solo para oscilaciones peque
nas). La energa del punto zero es un ejemplo de propiedad
cuantica, y por tanto no se describe mediante la dinamica molecular clasica.
Anteriormente examinamos la dependencia del calor especifico con la temperatura. Una
simulacion clasica de un solido a baja temperatura, donde es valida la aproximacion armonica,
debe arrojar un calor especifico independiante de la temperatura, acorde a (1.183). Asi, en
principio la dinamica molecular clasica da resultados confiables para temperaturas mayores
que la temperatura de Debye. Este es el caso en que falla la aproximacion armonica, de modo
que los dos enfoques son complementarios.
15
Esto fue demostrado por A. Einstein en su famoso trabajo del movimiento browniano.
La llamada dinamica molecular ab-initio y la dinamica molecular de Car-Parrinello abordan directamente
el caracter cuantico del moviento de los electrones, dentro de la aproximacion adiabatica, pero mantienen el
comportamiento clasico de los n
ucleos.
16
DE LA APROXIMACION
ARMONICA
1.7. DESPUES
53
Para temperaturas intermedias los efectos cuanticos aportan una correccion a la energia
libre que se estima mediante la formula
2
f
1 N ~2
F = Fclasica + Fcuantica ,
F =
,
(1.211)
2
24 (kB T )
m
donde f 2 es el cuadrado de la fuerza actuante sobre cada atomo.
1.7.2
Pasos de una simulaci

on
Figure 1.24: Evolucion de la temperatura en una dinamica molecular (t = 5 fs, ts = 15

fs). 216 atomos de Si en el ensemble NVE, con una temperatura inicial de 300 K. Parte
superior, se muestrea a partir de t = 200ts hasta el final. Parte inferior: se muestrea desde
t = 0 hasta t = 365ts . Notese que son diferentes los valores medios, errores, y el histograma.
La parte superior ilustra el metodo correcto. Creado con DataSpork.
54

Definir un supercelda de la estructura cristalina, cuya geometria sea lo mas cercana
posible a la simetria cubica. Si la celda primitiva es oblicua, pruebe a utilizar diferentes
vectores primitivos. El numero de atomos en la supercelda debe ser cercano a 100.
Encontrar o obtener por ajustes los potenciales interatomicos necesarios.
El paso de integracion t (en gulp, timestep) debe ser lo suficientemente peque
no
para que la energa se conserve razonablemente en todo el tiempo de simulacion, y lo
suficientemente grande para poder simular tiempos de 10-100 ps. Tantee, empezando
por t = (1/10)(2/max ), siendo max la mayor frecuencia de vibracion presente en
la densidad de estados vibracional.
El tiempo de muestreo (ver mas abajo) ts debe ser un m
ultiplo entero de t.
Correr la dinamica molecular en tres fases sucesivas, (1) escalamiento, (2) equilibracion
y (3) produccion.
1. Fase de escalamiento. En esta fase se rescalan las velocidades en cada paso de manera
que la energia cinetica es constante e igual a 3/2N kB T o (3N 3)/2kB T (con gulp
vea la opcion temperature). La opcion tscale permite definir cuanto tiempo dura
esta fase.
2. Fase de equilibracion. Se deja evolucionar al sistema seg
un a las ecuaciones de Newton
(sin reescalar las velocidades), hasta alcanzar el equilibrio. Observe las fluctuaciones de
la energia cinetica y determine a ojo el tiempo que tardan en estabilizarse. La opcion
equilibration permite definir cuanto tiempo dura esta fase.
3. Fase de produccion. Esta es la fase del muestreo de las magnitudes para los calculos
de promedios y errores. Las fases 1 y 2 solo sirven para llevar el sistema al estado de
equilibrio, pero no se usan los datos generados. La opcion production permite definir
el tiempo que dura esta fase. La opcion sample define cada cuanto tiempo ts se
muestran las magnitudes, esto se llama tiempo de muestreo. Lo ideal es definir ts
cercano al tiempo de correlacion (ver ec. (1.224) mas abajo) y multiplo del paso de
integracion t. As se reduce la cantidad de bits escritos al disco sin perder precision
estadstica y el programa debe correr mas rapido.
La Fig. 1.24 ilustra la secuencia de dinamica molecular. La fase de escalamiento no se

muestra, de modo que la temperaturade partida es 300 K, con las velocidades y posiciones
del ultimo paso de la fase de escalamiento. La fase de equilibracion dura 200 pasos (3 ps) y
muestra como la temperatura evoluciona hasta alcanzar el equilbrio, fluctuando alrededor de
su valor medio. La duracion 200 de esta fase es aproximada. En la figura se ve que podria
ser 180 o 250, por ejemplo. La temperatura promedio (343.8 0.9 K) se calcula para la fase
de produccion, o sea, usando los valores de T a partir de 200. El histograma a la derecha
en la parte superior muestra la distribucion de temperaturas alrededor del valor medio, asi
como el promedio y el error calculados. La parte inferior de la figura ilustra un muestreo
err
oneo, con los mismos datos, en que se omite la fase de equilibracion y se muestrea desde
el instante inicial hasta 265 ts . Vease que el histograma da una distribucion extra
na.
DE LA APROXIMACION
ARMONICA
1.7. DESPUES
55
Un comentario final. La temperatura promedio una vez alcanzado el equilibrio es diferente

a la temperatura que se pretende alcanzar con el escalamiento de velocidades. No obstante,
alargando el tiempo de la fase de escalamiento la temperatura de equilibrio se aproxima mas
a la temperatura de escalamiento.
1.7.3
C
alculo de promedios y errores estadsticos
Si tenemos una secuencia de configuraciones (t), con t = {0, t, 2t, ..., ntot t}, y una
magnitud A(t) = A((t)) que depende solamente de las posiciones y velocidades del sistema,
entonces podemos calcular los promedios
Z
ntot
1
1 X
A = A =
A(it) '
A(t) d,
= ntot t.
(1.212)
ntot i=1
0
La varianza de A es igual a
(A)2 =
1 X
(A(it) A )2 .
ntot i
(1.213)
Si los valores de A(it) fueran estadsticamente independientes, el error de A (o sea,

se calcularia
diriamos que A = A A)
(A)
A =
.
ntot
(1.214)
El problema consiste en que los valores de A(it) no son estadsticamente independientes.

Para mostrar esto, consideremos que tenemos una data de valores Ai = A(it), con i =
1, 2, ..., ntot . A partir de esta data generamos una data nueva
A02i = Ai ,
A02i1 =
Ai + Ai+1
.
2
(1.215)
Si t es suficientemente peque
no entonces la data A0i corresponde a una simulacion con un
paso de tiempo reducido a la mitad, tendriamos doble n
umero de puntos, la varianza seria la
misma (compruebelo usando (1.213)) y el error seria
A
A0 = .
2
(1.216)
As, repitiendo el procedimiento reducimos el error a cero sin haber calculado mas configuraciones del sistema. Esto es un absurdo y revela que la formula (1.214) no es correcta para
la dinamica molecular. Encontramos una forma de remediar esto en el analisis de bloque y
en el estudio de la funcion de autocorrelacion.
An
alisis de bloques
Flyvbjerg y Petersen propusieron el siguiente esquema para calcular el error estadistico
cuando los valores tienen correlacion. Supongamos que el numero total de tiempos es

56
Figure 1.25: Analisis de bloques. Se muestra el error del promedio = A(i) en la energa
potencial como funcion del n
umero de operacioens de bloques M para dos simulaciones de
150.000 y 600.000 pasos de tiempo.[D. Frenkel y B. Smit, Understanding Molecular Simulation, Academic Press, San Diego, 2002]
ntot = 2B , con B entero. Se agrupan los datos por pares y se calculan los promedios de
cada par, con lo cual tenemos una nueva data
(1)
Ai =
A2i + A2i1
,
2
(1)
ntot =
ntot
.
2
(1.217)
El proceso descrito se llama operaci

on de bloque, y es la accion inversa al procedimiento
pcaro que usamos arriba para demostrar la limitacion de la formula para calcular el error.
Es evidente que
A(1) = A.
(1.218)
(1)
Calculemos la varianza de Ai
(1)
(1) 2
(A ) =
ntot
1 X
(1)
ntot
i=1
ntot /2
(1)
Ai
2
ntot /2
2
X A2i + A2i1
2
A =
A
ntot i=1
2
1 X
2 + (A2i1 A)
2 + 2(A2i A)(A
2i1 A)
(A2i A)
2ntot i=1
1
2i1 A)
(A2i )2 + (A2i1 )2 + 2 (A2i A)(A

(1.219)
=
4
2i1 A)
=
Si los puntos de cada par eran iguales (o sea, A2i = A2i1 ), entonces (A2i A)(A
=
DE LA APROXIMACION
ARMONICA
1.7. DESPUES
(A)2 y se obtiene
(A(1) ) = (A),
y A(1) =
57
2 A .
(1.220)
El caso en que dos valores son iguales es el caso en que estan totalmente correlacionados.
El resultado de la formula anterior es lo que obtuvimos arriba con el procedimiento
pcaro.
=
Si los valores A2i y A2i1 son independientes estadsticmente, entonces (A2i A)(A2i1 A)
0y
1
(A(1) )
= A .
(1.221)
(A(1) ) = (A), y A(1) = p
2
ntot /2
El metodo de Flyvbjerg y Petersen consiste en repetir recursivamente la operacion de
bloques hasta encontrar convergencia en el error del promedio A(i) , o sea
(A(k) ) k
p
constante = A.
ntot /2k
(1.222)
Esto se ilustra en la Fig. 1.25. Cuando 2k se aproxima al numero de datos, disminuye

demasiado el tamao de las data A(i) , causando que los errores estadsticos se vuelven grandes
y se pierde la convergencia. En la figura se muestra con barras verticales el error del error.
(k)
Los valores de Ai son en si valores promedios, A es directamente el error del promedio.
Para que el error A tenga el significado habitual, o sea, que en el promedio A A <
(k)
Atau < A + A con probabilidad 0.67 es necesario que los valores de Ai se distribuyan como
una distribucion normal. Para un calculo cuidadoso es necesario verificar eso mediante un
histograma.
Funciones de autocorrelaci
on
El metodo analisis de bloques tiene un solo problema, necesita muchos pasos para ser aplicado
obtener la convergencia del error de los bloques. Un metodo alternativo cuando no es posible
usar tantos pasos se halla en el empleo de las funciones de autocorrelacion, de las cuales
presentamos los resultados mas utiles. Para un estudio mas profundo veanse los libros de
Frenkel y Smith, Understanding Molecular Simulation el de Alen y Tildeldey, Computer
Simulation of Liquids.
Para una magnitud A(t) se define la funci
on de autocorrelaci
on normalizada
CA (t) =
h(A(t + t0 ) hAi)(A(t0 ) hAi)i

,
h(A(t0 ) hAi)2 i
donde hAi = A y los promedios se efectuan sobre t0 .

Propiedades
1. CA (0) = 1.
2. CA (t) = CA (t) para un sistema en equilibrio.
3. limt CA (t) = 0 para un sistema en equilibrio.
(1.223)

58
Figure 1.26: Funcion de autocorrelacion de la temperatura en una dinamica molecular (t =

15 fs,216 atomos de Si, en el ensemble NVE, temperatura inicial de 300 K). Corresponde
a la Fig. 1.24. Parte superior, se muestrea a partir de t = 200t hasta el final. Parte
inferior: se muestrea desde t = 0 hasta el final. La parte inferior ilustra que la funci
on de
autocorrelaci
on no tiende a cero para tiempo largo cuando incorrectamente se
incluye la fase de equilibraci
on en los datos muestreados. Creado con DataSpork.
4. El error del promedio calculado A = (1/ )

(A)
,
A =
nind
nind
A(t) dt es igual a
Z
=
,
tcorr = 2
CA (t) dt.
tcorr
0
0
(1.224)
La formula (1.224) reemplaza a (1.214) cuando los puntos no son independientes. En

el caso de valores independientes el tiempo de correlacion es igual a 1 (en unidades de
t).
El tiempo de correlacion, definido en (1.224) solo se conoce despues de realizar la sim-
DE LA APROXIMACION
ARMONICA
1.7. DESPUES
59
ulacion y analizar la funcion de autocorrelacion. No obstante, si se realiza una serie de

simulaciones similares, de modo que es conocido el tiempo de correlacion, este define cada
cuanto tiempo ts deben muestrearse y registrarse las magnitudes calculadas (opcion sample
en gulp).
60
Chapter 2
Elementos de
optica no lineal
Para todos los casos de luz producida por fuentes naturales, los campos electromagneticos
asociados son mucho mas debiles que los campos internos de los atomos y moleculas que
forman los gases, o que los campos interatomicos en los solidos. Como consecuencia de esto,
Las propiedades opticas (indices de refraccion, coeficientes de absorcion, constante dielectrica) son independientes de la intensidad de la luz.
Se cumple el principio de superposicion.
La frecuencia de la luz no se altera al pasar por un medio.
Dos haces de luz no interact
uan.
Esta situacion cambio en 1960, a partir de la invencion del laser. Un haz de luz laser intenso
altera las propiedades del medio y con eso afecta la proagacion de otros haces de luz. El
termino no lineal se refiere a las proiedades del medio optico.
Consideremos, mediante un modelo simple, el efecto de un campo electrico sobre un
atomo. Consideraremos el nucleo representado por una masa y carga positiva, y la nube
electronica representada por un cascaron unido or un resorte al nucleo1
k
Figure 2.1: Modelo de cascaron para la interaccion de un atomo con una onda electromagnetica.
En el modelo de Lorentz cada atomo tiene un electron debilmente ligado al n
ucleo por
una fuerza de tipo elastico F = kx. Ante un campo electrico E se establece el eqilibrio si
eE kx = 0 = x =
1
eE
k
Esto recuerda al potencial shell model usado en simulaciones.
61
(2.1)

CHAPTER 2. ELEMENTOS DE OPTICA
NO LINEAL
62
0.09
Emax
f(x)
0.08
Erest(x)
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
4
x/r0
Figure 2.2: Campo restitutivo.

Como el dipolo electrico de cada atomo es = ex = e2 E/k, entonces la susceptibilidad
dielectrica es
N
N e2
=
=
,
(2.2)
V E
V k
donde N/V es el n
umero de atomos por unidad de volumen.
La constante k se puede estimar usando el modelo cuantico del atomo de hidrogeno. La
densidad de la nuve electronica es
Z
e
r/r0
(r) = Ae
, e=
(r) 4r2 dr, A =
.
(2.3)
8r03
0
Si el n
ucleo se desplaza x respecto al centro de la distribucion de carga, la fuerza de
restitucion es
Rx
e 0 (r) 4r2 dr
= kx
(2.4)
Frest = eEint =
x2
El campo interno Eint es el campo restitutivo que contrarresta al campo electrico aplicado
externamente. Realizando la integracion se obtiene
#
"

2
x
1
e
x
(2.5)
ex/r0
ex/r0
Erest (x) = 2 1 ex/r0
x
r0
2 r0
Se puede ver en la figura que el campo restitutivo es lineal para peque
nos desplazamientos,
que es el ambito de la optica lineal. Por otra parte, ante u campo electrico externo E > Emax
el atomo se ioniza. Este campo maximo es del orden de e/r0 . Eval
uelo para un
atomo
de H y comp
arelo con los campos que se miden en el laboratorio.
La condicion de equilibrio ante un campo externo E, para x/r0 1 es
E = Erest =
ex
ex2
+
.
6r02 8r04
(2.6)
63
Despejando x en funcion del campo externo se obtiene
3
6r0
27r05
x=
E 2.
E+
2
8
e
(2.7)
El momento dipolar es
= ex =
27p0
6p0
E + 2 E 2 + ...,
E0
E0
p0 = er0 ,
E0 = e/r02 .
(2.8)
La relacion anterior se escribe en forma general, para un medio con N/V atomos por volumen
P =
N
= (1) E + (2) E 2 + ....
V
(2.9)
Incluso en la luz laser se cumple que E E0 , de modo que (2) (1) .

En cristales las propiedades no son isotropas y deben ser expresadas por medio de tensores.
Expandiendo hasta tercer orden se escribe
(1)
(2)
(3)
Pi = ij Ej + ijk Ej Ek + ijkl Ej Ek El .
(2.10)
Muchos cristales, as como los medios isotropos, tienen simetra de inversion y para ellos
(2)
el tensor ijk es nulo. 2
Veamos las implicaciones de la respuesta no lineal. Para eso consideremos las ecuaciones
de Maxwell en un medio no lineal sin cargas libres y sin anisotropa.
~ = 0,
D
~
~ = 1 B ,
E
c t
~ = 0,
B
(2.11)
~
~ = 1 D
H
c t
(2.12)
junto con las relaciones constitutivas del medio

~ = H,
~
B
~ ij Ej = (E)Dj .
Di = (E)
(2.13)
Combinando las ecuaciones de Maxwell se obtiene

~+
E
~
1 2E
4 2 P~
=
c t2
c2 t2
(2.14)
~ y la primera ecuacion de Mawell

~ = ( E)
~ 2 E
Usando la identidad E
obtenemos que
~ = (E)
~ = E
~ +E
~ ()
0=D
(2.15)
~ = 1E
~ (ln ) ' 0.
E
(2.16)
2
Recuerdese que un tensor cartesiano Aijk se transforma ante propiedades de simetria como el producto de
coordenadas xi xj xk . La inversion cambia xi xj xk por (xi )(xj )(xk ) = xi xj xk y si es una transformacion
de simetra, entonces Aijk = Aijk .
64

NO LINEAL
El caso tpico es que ln vara lentamente, y por eso se puede despreciar la divergencia del
vector de intensidad de campo electrico. Separando el vector de polarizacion en sus partes
~ + 4 P~L = L E,
~ podemos llevar la ecuacion
lineal y no lineal P~ = P~L + P~N L , y utilizando E
(2.14) a la forma
2 2~
2~
~ n E = 4 PN L ,
2 E
(2.17)
c2 t2
c2 t2
donde n = L es el ndice de refraccion de la luz. La ec. (2.17) se puede resolver por un

metodo iterativo, siempre que los efectos no lineales sean correcciones a la solucion lineal. Se
puede reescribir (2.17) de forma abstracta, como
~ = S(E),
~
L(E)
(2.18)
2
n
,
c2 t2
2~
~ = 4 PN L
S(E)
c2 t2
L = 2
(2.19)
(2.20)
~ 0 (que puede ser la solucion de la ecuacion lineal) y

y se resuelven a partir de una semilla E
siguiendo un proceso iterativo ilustrado en la ecuacion (2.21)
n
o
n
o
~
~
~
~
~
~
~
~
E0 S(E0 ) L(E1 ) = S(E0 ) E1 S(E1 ) L(E2 ) = S(E1 ) ...
(2.21)
Consideremos el caso de una onda monocromatica de frequencia que incide en un medio
cuya susceptibilidad de segundo orden (2) es no nula. Considerando el medio isotropo para
~ de modo que
simplicar, podemos orientar el eje de coordenadas a lo largo del vector E,
trabajaremos solo con ecuaciones escalares
E0 = E()eit + E() eit .
(2.22)
PN L = (2) E()eit + E() eit

= PN L (0) + PN L (2)ei2t + c.c.,
(2.23)
(2.24)
Donde c.c. significa complejo conjugado y

PN L (0) = 2(2) |E()|2 ,
PN L (2) = (2) E()2 .
(2.25)
(2.26)
El termino PN L (0) es un campo estatico generado por un efecto no lineal. El termino PN L (2)
es el responsable del efecto llamado generaci
on del segundo arm
onico. La generacion
del segundo armonico se utiliza en la generacion de luz laser. Por ejemplo, el laser de rub
tiene una longitud de onda de 696 nm (infrarrojo). Al atravesar un cristal de un material
denminado KDP, se genera luz de 347 nm, ademas de luz de 696 nm.

2.1. EFECTO ELECTROOPTICO
2.1
65
Efecto electro
optico
Consideremos un medio sometido a una onda luminosa linealmente polarizada y a un campo

electrico constante paralelo al campo de la onda luminosa.
Einc = E(0) + E()eit + c.c.,
2
PN L = (2) Einc
.
(2.27)
(2.28)
Efectuando la operacion de elevar al cuadrado obtenemos

PN L = PN L (0) + PN L ()eit + PN L (2)ei2t + c.c.,
PN L (0) = (2) E(0)2 + 2|E()2 | ,

PN L () = 2(2) E(0)E(),
PN L (2) = (2) E()2 .
(2.29)
(2.30)
(2.31)
(2.32)
La polarizacion lineal se ve afectada por PN L ()
P () = P (1) () + PN L () = (1) + 2(2) E(0) E().
(2.33)
La ecuacion anterior significa que el indice de refraccion de afecta por la presencia del campo
electrico constante
n2 = 1 + 4ef f = 1 + 4(1) + 4(2(2) E(0)) = (n + n)2 .
(2.34)
Usando el hecho de que los efectos no lineales son peque

nos (n n) tenemos que
n2 ' 2nn = 8(2) E(0),
(2.35)
luego
n =
2.2
4(2)
E(0)
n
(2.36)
Mezcla de dos ondas
Consideremos dos ondas monocromaticas incidentes

E = E(1 )ei1 t + E(2 )ei2 t + c.c.
(2.37)
PN L = (2) E(1 )2 ei21 t + E(2 )2 ei22 t + 2E(1 )E(2 )ei(1 +2 )t
+2E(1 )E(2 ) ei(1 2 )t + c.c.
(2.38)
Entonces
De aqui se deducen las polarizaciones no lineales

PN L (21 )
PN L (22 )
PN L (1 + 2 )
PN L (1 2 )
=
=
=
=
(2) E(1 )2
(2) E(2 )2
2(2) E(1 )E(2 )
2(2) E(1 )E(2 )
(2.39)
(2.40)
(2.41)
(2.42)

NO LINEAL
66
Para que estos efectos sean observables es requisito que se cumpla la condicion de phase
matching . Consideremos la mezcla de dos ondas planas
~
(2.43)
(2.44)
E(1 ) = A1 eik1 ~r
E(2 ) = A2 eik2 ~r
Entonces
PN L (1 + 2 ) = 2(2) A1 A2 ei(k1 +k2 )~r .
(2.45)
Las leyes de conservacion de la energia y del momentum imponen que

3 = 1 + 2
~k3 = ~k1 + ~k2 .
(2.46)
(2.47)
La ley de dispersion da una relacion entre los vectores de onda y las frecuencias
ki =
2.2.1
ni i
.
c
(2.48)
Phase matching en problemas unidimensionales
Las leyes de conservacion toman la forma

3 = 1 + 2
n3 3 = n1 1 + n2 2
(2.49)
(2.50)
De las ecuaciones anteriores se obtiene

(n3 n1 )1 = (n2 n3 )2 .
(2.51)
En la mayor parte del espectro visible en medios transparentes se cumple que dn/d > 0.
Esto implica que si 1 < 2 < 3 entonces n1 < n2 < n3 y la ecuacion (2.51) no tiene
solucion. La solucion es posible, y ello determina la observabilidad del efecto de suma de dos
ondas, en regiones espectrales de dispersion anomala (dn/d < 0), las que existen cerca de
las bandas de absorcion.
Amplificador
Up converter
1
3
Figure 2.3: Dispositivos que utilizan phase matching.
2.2.2
Aplicaciones
En el seno del material optico estan presentes las tres frecuencias 1 , 2 y 3 , de modo que
son posibles todas las combinaciones entre estas. En la Figura 2.3 se ilustran dos aplicaciones.

2.3. FENOMENOS
DE TERCER ORDEN
2.3
67
Fen
omenos de tercer orden
En medios con simetria de inversion se cumple que (2) = 0, por lo cual se hace necesario
considerar los procesos de orden 3, los cuales estan regidos por la relacion
(3)
PN L = (3) E 3 .
2.3.1
(2.52)
Efecto electro
optico
Si tenemos un campo constante intenso y una onda monocromatica, dado por (2.37), con
E(0) E() obtenemos
(3)
PN L () = (3) 3E(0)2 + 2|E()|2 E() ' 3E(0)2 (3) E().
(2.53)
El resultado anterior significa una modificacion al indice de refraccion lineal, dada por
n =
2.3.2
6(3) E(0)2
n
(2.54)
Tercer arm
onico y efecto Kerr
optico
Si no hay campo electrico constante, solamente la onda incidente de frecuencia , entonces

se obtiene
(3)
PN L (3) = (3) E()3
Generacion del tercer armonico.
(3)
PN L () = 3(3) |E|2 E() Efecto Kerr.
(2.55)
(2.56)
El resultado anterior implica un cambio del ndice de refraccion

n =
6(3) |E()|2
= n2 I
n
(I |E()|2 ).
(2.57)
(3)
Figure 2.4: Esquema de dispositivo controlado por el efecto Kerr.
Veamos como influye el efecto Kerr en una onda plana. La fase acumulada durante un
recorrido L es
2
(n + n2 I)L.
(2.58)
(L) =

NO LINEAL
68
Esto implica que el cambio de fase asociado a la intensidad de la luz es

(L) =
2
n2 IL.
(2.59)
Esto permite realizar dispositivos de interferencia que regulen la intensidad de la luz emitida
mediante un cambio de fase, que es a su vez dictado por la intensidad de la luz incidente.
Esto se ilustra en la figura 2.4.
En la Figura 2.4, el dispositivo sealizado por (3) , puede ser una fibra optica con los
siguientes parametros
L = 1 m, A = 102 mm2 , n2 = 1010 cm2 /W, = 1mm.
(2.60)
Segun la ecuacion (2.59), la potencia reeuqrida P = IA para provocar una interferencia

destructiva = es P = 1.5W .
2.3.3
Autoenfoque
n=n0 + n2 I
Otra aplicacion importante es el autoenfoque, ilustrada en la Figura 2.5. Un haz de luz

se describe generalmente por un perfil de intensidad gausiano. Al atravesar un medio cuyo
indice de refraccion esta dado por N = n0 + n2 I, los frentes de onda se encorvan, de modo
que el producto n2 IL sea constante en el frente de onda (vease (2.59)) y al salir del medio
los rayos convergen en un punto focal.
Figure 2.5: Efecto de autoenfoque de un haz de luz de perfil gausiano.

Demostremos esto analticamente. Considerese la Figura 2.6 y el angulo (y) formado
por un rayo con el eje Z. Considerendo la refraccion en una lamina paralela a Z de ancho
dy, la ley de Snell se lee
n(y) cos (y) = n(y + dy) cos (y + dy).
(2.61)
esto lleva a la ecuacion diferencial

d
dn
= n tan .
dy
dy
(2.62)

2.3. FENOMENOS
DE TERCER ORDEN
69
y+dy
y
(y+dy)
n(y)
(y)
Figure 2.6: Refraccion de un haz de luz en un medio de indice de refraccon variable.
Ahora bien, tan = dy/dz, siendo y(z) la trayectoria del rayo de luz. Usaremos la
aproximaci
on paraxial, o sea, que consideramos rayos casi paralelos al eje focal ( 0).
En este caso tan ' y la ecuacion diferencial toma la forma
1 dn
d2 y
= 2
n dy
dz
(2.63)
El haz de luz tiene el perfil I = I0 exp(y 2 ). Si consideramos la region cercana al eje focal,
podemos aproximarla por I = I0 (1 y 2 ). El indice de refraccion queda igual a
2y2
n2
n = n0 + n2 I = n0 1
, = I0 .
(2.64)
2
n0
Introduciendo la formula anterior en la ecuacion en (2.63) se obtiene
y 00 + 2 y = 0
(2.65)
Y por tanto la solucion es
0
sin(z)
(2.66)
En una fibra
optica la longitud L es mucho mayor que y(z), de modo que los rayos de
luz siguen una trayectoria sinusoidal. y0 es la altura a la que penetra el rayo, y 0 es el angulo
que forma al penetrar.
En una lente delgada ocurre lo contrario, el grosor de la lente es L y(z).
y(z) = y0 cos(z) +
y(L) ' y0
(L)
= y0 sin L ' y0 2 L
tan (L) =
dz
(2.67)
(2.68)
Despues de salir de la lente, el rayo de luz viaja en linea recta. Sea f el punto en que y(f ) = 0
f=
y0
1
n0
= 2 =
.
tan (L)
d
n2 LI0
(2.69)
f es independiente de la altura y0 con que inciden los rayos paralelos, lo que implica que f
es una distancia focal.
70

NO LINEAL
Chapter 3
Elementos de biofsica
3.1
Biomec
anica
En esta seccion aplicaremos las leyes de la mecanica para estimar las fuerzas que actu
uan
sobre algunos musculos y huesos del cuerpo humando.
3.1.1
Fuerzas que act

uan sobre el f
emur y la cadera
La cadera esta formado por un conjunto de huesos que en la infancia estan unidos por
cartlagos y en la adultez quedan soldados. La Fig. 3.1 ilustra este caso. La cadera se puede
dividir en tres partes: el ilio, el isquion (este es el hueso que se apoya en posicion sentada) y
el pubis. Las partes derecha e izquierda se unen por detras con el sacro y el coxis, que son
las partes inferiores de la columna vertebral, mientras que por delante se unen en el pubis.
El conjunto completo se denomina pelvis.
Iliac
crest
Pubic crest
Ischial
spine
Figure 3.1: Vista frontal y lateral de los huesos de la cadera.

Prestaremos especial atencion al acetabulo, que es la cavidad en que se ajusta la cabeza
del femur (hueso del trutro :-) ) y cuya forma redondeada permite el movimiento articulado
de la pierna (Vease la Fig. 3.2).
71
72
CHAPTER 3. ELEMENTOS DE BIOFISICA
Figure 3.2: Vistas frontal (izq) y trasera (cen) del femur. Estructura de la cabeza del femur
(der).
Cubriendo la cabeza del femur se encuentra la epifisis, que es solo la parte superficial
del hueso. En casos patologicos (epifisiolisis) la epifisis se puede desprender parcialmente del
femur si esta sujeta a esfuerzos de corte (o cizalla). El femur tiene varias protuberancias
que sirven de puntos de insercion a los m
usculos, de las cuales en la Fig. 3.2 se destaca el
trocanter mayor. En el trocanter mayor se insertan los tendones que de cinco m
usculos que
1
colaboran en el movimiento de abduccion. Los m
usculos abductores mas importantes son
el gl
uteo medio y el gl
uteo minimo. Los extremos opuestos se pegan en varias partes del ilio.
Hay otros musculos presentes en esta zona, cuya funcion es rotar la pelvis y no desempe
nan
ning
un rol en la abduccion. El tercer m
usculo importante es el llamado tensor de la fascia
lata, que se une al femur ligeramente bajo el trocanter mayor y por el otro extremo se une a
la fascia lata y el tracto iliotibial, cerca de la rodilla.
La importancia relativa de estos m
usculos y su linea de accion efectiva ha sido estudiada
2
mediante radiografas. Se ha establecido que la lnea de accion de de los m
usculos abductores
pasa por el trocanter mayor y forma un angulo de 70 respecto a la horizontal (vea Fig. 3.3).
3.1.2
Fuerzas en equlibrio sobre un pie
Con los datos anteriores se pueden calcular las fuerzas realizadas sobre el trocanter mayor y
sobre la cabeza del femur. Consideremos el caso de una persona en equilibrio sobre un solo
pie. El esquema de fuerzas se ilustra en la Fig. 3.3. N es la fuerza de reaccion del suelo
y es igual al peso del cuerpo W . F1 es la fuerza neta de los musculos abductores, R es la
fuerza de reaccion que ejerce el acetabulo sobre la cabeza del femur, y WL es el peso de la
1
La abducci
on es el movimiento de abrir los muslos lateralmente, y algunos creen que los extraterrestres
le hacen eso a los humanos que llevan a sus naves. La aducci
on es el movimiento contrario, o sea, cerrar los
muslos.
2
Vease G. B. Benedek, Physics with illustrative examples from medicine and biology (New York : SpringerVerlag, 2000), Capitulo 3, y referencias citadas ah.

3.1. BIOMECANICA
73
Figure 3.3: Esquema de las fuerzas que actuan sobre la pierna cuando el apoyo es sobre un
solo pie.
propia pierna, actuando sobre el centro de masa, y que se estima WL ' 17 W . Apliquemos las
condiciones de equilibrio estatico a la pierna
1
F1 sin 70 Ry W + W = 0,
(3.1)
7
F1 cos 70 Rx = 0,
(3.2)
1
(F1 sin 70 )(2.75) + ( W )(1.25) W (4.25) = 0 (torque respecto al acetabulo). (3.3)
7
Resolviendo el sistema de ecuaciones se obtiene
F1 = 1.58W,
Rx = 0.54W, Ry = 2.34W, R =
(3.4)
Rx2 + Ry2 = 2.4W, = 13 .
(3.5)
As encontramos que sobre la cabeza del femur, en el instante en que se esta en equilibrio
sobre un solo pie, act
ua una fuerza igual a 2.4 veces el peso del cuerpo.
El resultado anterior tiene implicaciones clinicas y anatomicas. La Fig. 3.4 muestra una
imagen de rayos X y un esquema de la microestructura del cuello femoral. La estructura osea
forma una red esponjosa (trabecula) cuya direccion de crecimiento coincide con la lnea de
accion de la fuerza R. Cuando la pelvis rota hacia arriba y hacia abajo en el plano vertical,
resulta que R se mantiene dirigida a lo largo de la trabecula. De este modo la evolucion se
ha dirigido a evitar grandes esfuerzos de cizalla sobre el cuello del femur y sobre la epifisis.
74
Figure 3.4: Estructura osea del femur e imagen de rayos X.

En el caso de haber lesiones en los m
usculos abductores ocurren cambios interesantes.
Es claro que si se reduce la fuerza F1 que pueden ejercer los musculos es necesario variar la
posicion del cuerpo para mantener el equilbrio. El enfermo corrige esto instintivamente (para
evitar dolor y para mantener el equilibrio) moviendo su centro de gravedad hacia el lado del
musculo afectado de modo que se reduzca el torque de la normal N . Esto es lo que se llama
marcha antalgica, o sea, una marcha encorvada para evitar el dolor. Si el encorvamiento es
tal que la linea de accion del peso y la normal pasan por la cabeza del femur y a lo largo de
la pierna, entonces el brazo de las fuerzas N y WL se hace 0 y las ecuaciones de equilibrio
se satisfacen con F1 =0. El precio que se paga es que apareen esfuerzos de corte en el cuello
femoral y el consecuente riesgo de fractura. Si la afeccion en los m
usculos abductores ocurre
en etapas tempranas de la vida y se prolonga, entonces el crecimiento del cuello del femur se
orienta hacia arriba en respuesta a la fuerza vertical R. Esto se denomina coxa valga. Como
resultado, un femur se hace mas largo que el otro, la pelvis queda en posicion inclinada, y se
producen deformaciones en la columna vertebral.
3.1.3
Efecto de un bast
on
Como hemos visto, la fuerza ejercida por los musculos abductores para mantener el equilibrio
depende notablemente del torque ejercido por la fuerza de reaccion del suelo sobre el pie. Si
se reduce el brazo de esta fuerza, se reduce la fuerza F1 . Consideremos un hombre que tiene
afectado los musculos abductores del lado derecho. Durante la caminata, al levantar el pie
izquierdo se da el caso calculado en la seccion previa, y si hay afectaciones en los musculos
abductores derechos, necesitara inclinarse hacia la derecha para mantener su momentaneo
equilibrio. Una alternativa es usar un baston en la mano izquierda (notese que es el lado
opuesto al musculo afectado), de modo que reduzca la magnitud y el brazo de la fuerza N .
La Fig. 3.5 muestra el esquema de fuerzas para el hombre como un todo y para la pierna

3.1. BIOMECANICA
75
Figure 3.5: Esquema de las fuerzas que actuan sobre la pierna cuando el apoyo es un solo pie
y un baston.
afectada. Llamamos C a la fuerza trasmitida al cuerpo por el baston. Un hombre que pese
200 libras puede ejercer cerca de 30 lb sobre el baston sin resultar un esfuerzo excesivo, lo
cual representa C ' 16 W . Las otras fuerzas externas son el peso W y la reaccion del suelo
N . Ademas, podemos estimar en 12 pulgadas la distancia horizontal del baston a la columna
vertebral. (Fig. 3.5 central). En estas condiciones podemos calcular la posicion del pie y
la fuerza N necesaria para mantener el equilibrio. Llamemos l a la distancia horizontal del
punto de apoyo respecto a la linea media del cuerpo. Las condiciones de equilibrio para el
cuerpo completo son
W
W = 0 (fuerza neta),
6
W
N l (1200 ) = 0 (torque respecto al centro de masa).
6
N+
(3.6)
(3.7)
Las soluciones son
5
N = W,
l = 2.400 .
(3.8)
6
Con estos datos podemos resolver las ecuaciones de equilibrio para la pierna (Fig. 3.5
derecha), con lo cual se obtiene
F1 = 0.60W,
R = 1.26W,
= 9 .
(3.9)
El baston ha permitido reducir la fuerza sobre la cabeza femoral de R = 2.34W a R = 1.26W

(En un hombre de 200 lb esto es pasar de 468 lb a 252 lb) gracias al modico esfuerzo de 30
76
lb en el brazo opuesto. Este beneficio desempe

na un rol importante en la rehabilitacion de
pacientes que han sufrido ciruga de la cadera o fractura de femur.
3.2
Fuerzas que act

uan sobre las v
ertebras lumbares
La Fig. 3.6 muestra un diagrama de la columna vertebral, donde el frente esta hacia la derecha
y la espalda hacia la izquierda. La parte inferior es el coxis, seguida del sacro. Encima se
encuentran cinco vertebras lumbares, numeradas desde arriba hacia abajo (la mas cercana al
sacro es la quinta, la mas lejana es la primera). Las cinco vertebras forman una curva llamada
lordosis lumbar. Encima se hallan doce vertebras toraxicas, dispuestas con una curvatura
inversa denominada cifosis. Encima se encuentran las siete vertebras cervicales. El sacro
esta soldado rigidamente a la pelvis en las personas adultas, y su geometria se describe por
el angulo lumbosacral (ver Fig). Este angulo determina la magnitud de la lordosis lumbar.
La pelvis puede girarse hacia adelante si los musculos abdominales estan debilitados, lo cual
incrementa la lordosis. El angulo lumbosacral normal es cercano a 30 .
Figure 3.6: Izquierda: esquema de la columna vertebral humana. Derecha: vista lateral de
la de la cadera y la parte inferior de la columna vertebral.
Examinemos una vertebra. La Fig.3.7 en su parte izquierdaa muestra dos vertebras vistas
desde el lado. La parte anterior es la que soporta el peso del cuerpo. Para esto se ayuda de
unos discos que estan entre cada dos vertebras consecutivas. Este disco es un sistema fluido
autocontenido (nucleo pulposo) que absorbe choques y trasmite la presion uniformemente,
permite deformacion del espacio intervertebral y por tanto permite el movimiento. Las
partes superior e inferior del disco intertertebral son cartilagos y estan unidos al hueso de las
vertebras. La pared lateral, llamada anillo fibroso, se compone de una docena de capas de
fibras de colageno. El interior del disco es un gel viscoelastico, 80% agua. Durante la segunda
3.2. FUERZAS QUE ACTUAN

SOBRE LAS VERTEBRAS
LUMBARES
77
Figure 3.7: Esquema de una vertebra.

decada de vida los discos intervertebrales tienen suministro de sangre, y luego se alimentan
por difusion de linfa. La elasticidad es proporcionada en buena medida por el anillo fibroso,
la cual degenera con la edad o por lesiones producidas por sobrecargas. La hernia discal
consiste en la hernia del anillo fibroso y la extrusion del gel, presionando sobre los nervios
vecinos o la medula espinal y produciendo dolor. El estrechamiento del espacio intervertebral
termina provocando da
no en las vertebras por contacto entre ellas. La Fig. 3.8 muestra la
curva de elasticidad de los discos intervertebrales lumbares. Con una carga mayor de 1500
kg, el disco se rompe. Para las vertebras superiores la carga maxima disminuye, siendo de
320 kg para las vertebras cervicales. El area de los discos intervertebrales decrece, de modo
que la presion maxima es casi constante, cercana a 1.1 kg/mm2 . En la parte derecha de la
Figure 3.8: Carga soportada por una disco lumbar vertebral en funcion de la deformacion,
para personas de 40 a 59 a
nos.
78
Figure 3.9: Lo que ocurre cuando hay degeneracion del disco intervertebral.
Fig.3.7 se ve una vertebra desde arriba. Las protuberancias (denominadas procesos), actuan
como puntos de insercion para los musculos. El desplazamiento horizontal de las vertebras
es limitado por la estructura osea, los ligamentos y los musculos. Observese el ligamento
longitudinal posterior, en la vista superior. Este ligamento impide impide la extrusion del
fluido del disco intervertebral hacia la cavidad, que es por donde pasa la medula espinal y
por donde salen los nervios. Resulta que este ligamento es mas delgado en las vertebras
lumbares, en especial en la quinta, precisamente donde mas necesario es. Esto es obviamente
un punto debil de la anatomia humana, un rezago de la cuadrupedia que la evolucion no ha
alcanzado a corregir en el millon de a
nos de posicion erecta. La Figura 3.9b muestra lo que
ocurre cuando hay degeneracion lumbar. El disco intervertebral presiona la raiz del nervio
y produce dolor. Es por eso que las lesiones ocasionadas por esfuerzos al cargar pesos se
producen generalmente en la region lumbar.
Examinemos las fuerzas que actuan entre las vertebras cuando el cuerpo se alza un peso.
En la Fig. 3.10 se muestra el diagrama de fuerzas que act
uan sobre la columna al levantar el
tronco. W1 = 0.4W es el peso del torax, W2 es el peso de los brazos, cabeza y carga sujeta
en las manos. En ausencia de carga puede W2 = 0.2W . R es la fuerza de reaccion ejercida
por el sacro sobre el disco lumbo-sacral. La fuerza Fe es la resultante de la tension ejercida
por los musculos sacroespinal y erector espinal, que se insertan en el ilio y bajo sacro por
un extremo y en cuatro de las vertebras toraxicas por arriba. Estos son, obviamente, los
que hacen el trabajo de elevacion. La geometria de todos esos musculos ha sido estudiada
mediante radiografias y puede ser reemplazado por la fuerza Fe , en el punto de insercion
indicado y formando un angulo de 12 con la columna. Considerando un angulo = 30 y
aplicando las ecuaciones del equilibrio estatico se obtiene
Fe = 2.5W,
R = 2.74W,
R = 35 .
(3.10)
Como se ve, son fuerzas considerables. Para un hombre de 200 lb, la fuerza de compresion es
R = 540 lb, equivalente a una carga de 250 kg. La Fig. 3.8 informa que esto corresponde a
una compresion del 20 % del espacio intervertebral. Considerando constante el volumen, esto
implica un aumento del 10 % en el radio del disco, que va a presionar en la medula espinal.
3.2. FUERZAS QUE ACTUAN

SOBRE LAS VERTEBRAS
LUMBARES
79
Figure 3.10: Esquema de la accion de los m

usculos de la espalda.
Si con las manos se toma un peso de un quinto del peso corporal (40 lb), entonces W2 =
0.2W + 0.2W , y se obtiene una fuerta de compresion igual a R = 4.07W (equivalente a
una carga de 370 kg en el ejemplo visto). La fuerza efectuada por los musculos erectores es
Fe = 3.74W . Las consecuencias de esto son claras. Con esto se puede entender facilmente
porque las posiciones correcta e incorrecta de cargar un peso son las mostradas en la Fig.
3.11.
Figure 3.11: Derecha: posicion correcta de cargar un peso. Izquierda: posicion incorrecta.
80
Chapter 4
Fsica de partculas elementales
81
82
CHAPTER 4. FISICA DE PARTICULAS ELEMENTALES
Chapter 5
Fsica del n
ucleo at
omico
83
84
CHAPTER 5. FISICA DEL NUCLEO

ATOMICO
Chapter 6
Mapas discretos
En esta parte estudiaremos la evolucion de las relaciones de recurrencia del tipo
xn+1 = M (xn )
(6.1)
A este tipo de relacion se le llama mapa. Un ejemplo clasico, que utilizaremos para ilustrar
los conceptos, es el mapa logstico, definido por
M (x) = rx(1 x),
r > 0.
(6.2)
El mapa logstico permite modelar simplificadamente la evolucion de la poblacion de una especie cuyo suministro alimentario presenta un tope. Como veremos, este mapa presenta caos
y orden, en dependencia del valor del paraametro r. El mapa logistico es unidimensional,
pero en general xn puede representar un punto en un espacio de mas dimensiones.
Muchos problemas de la fsica son gobernados por ecuaciones diferenciales ordinarias,
cuya solucion numerica implica discretizar el tiempo segun tn = nt. Si como resultado se
obtienen relaciones del tipo x(tn+1 ) = f [x(tn )], entonces estamos nuevamente en presencia
de un mapa.
6.1
El mapa logstico
Estudiemos graficamente la evolucion del mapa logstico. La Fig. 6.1 muestra la secuencia
de valores que toma xn a partir de una condicion inicial dada.
En la parte izquierda la condicion inicial es x0 = 0.5. La linea vertical que parte de (0.5,0)
hasta (0.5,M(0.5)) [es decir, (x0 , x1 )] indica la evaluacion del mapa por primera vez. Luego
se traza una linea horizantal que intersecta la recta y = x, en el punto (x1 , x1 ). Trazando
la vertical hasta la funcion M (x) se obriene el punto (x1 , M (x1 ) = (x1 , x2 )]. Continuando el
proceso obtenemos la secuencia de puntos xn , xn+1 . De la figura se deduce que la sucesion
de valores xn converge hacia el valor 0 si x0 = 0.1 y r = 0.9, y converge hacia un cierto valor
de x > 0.5 en el caso de que r = 2.5. En ambos casos, se obtiene siempre el mismo punto
de convergencia si se cumple que la condicion inicial es 0 < x0 < 1. El conjunto de puntos
{x1 , x2 , x3 , ....} se denomna trayectoria. El conjunto al que convergen asintoticamentes las
trayectorias es llamado atractor. En el caso r = 0.9 el atractor es el punto x = 0, para
85
86
CHAPTER 6. MAPAS DISCRETOS
M(x)
M(x)
1
r=0.9
0.25
r=2.5
0.8
0.2
0.6
0.15
0.4
0.1
0.2
0.05
0.2
0.4
0.6
0.8
0.2
0.4
0.6
0.8
Figure 6.1: Evolucion del mapa logstico a partir de una condicion inicial. Derecha: r = 0.9,
x0 = 0.5. Izquierda: r = 2.5, x0 = 0.1.
x
1
0.8
0.6
0.4
0.2
4
x
1
0.8
0.6
0.4
0.2
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
Figure 6.2: Diagrama de bifurcaciones para el mapa logstico, si se cumple que la condicion
inicial es x0 (0, 1).
6.1. EL MAPA LOGISTICO
87
r = 2.5 el atractor es el punto x que se ve en la figura. Se puede tener una idea global de los
atractores en funcion del valor del parametro si se hace un diagrama de bifurcaciones.
La Fig. 6.2 muestra el atractor para cada valor del parametro r, siempre que 0 < x0 < 1.
El atractor es x = 0 si 0 < r < 1, es un punto 0 < x < 0.8 si 1 < r < 3, dos puntos si
3 < r < 3.45, luego 4, etc, hasta llegar a formar una banda continua en cierto rango de r. En
esta banda estamos en precencia de caos. Como indica la trayectoria, se puede ir a cualquier
parte. El grafico es realmente rico, en la parte de abajo se ve una ampliacion en el rango
3.5 < r < 4, en la que se nota que las bifurcaciones van en aumento al acercarse al regimen
de caos, y la aparicion de ventanas de orden dentro del caos. La Fig. 6.2 se genera aplicando
el siguiente algoritmo para cada valor del parametro r
Condicion inicial x0 = 0.1.
Se aplico el mapa 200 veces, o sea, se genera la trayectoria hasta x200 .
Se aplico el mapa 200 veces mas y se graficaron los puntos (r, xn ).
El segundo paso del algoritmo consiste en eliminar el transiente, de modo que lo puntos
graficados, generados en el tercer paso, ya corresponden a la tendencia asintotica de las
trayectorias, o sea, el atractor. La figura generada no depende del valor preciso de x0 ,
siempre que x0 (0, 1). El intervalo (0, 1) es en este caso la cuenca1 de atracci
on. Puede
comprobarse siguiendo las trayectorias graficamente que si x0 < 0 o x0 > 1, entonces el
atractor es .
Veamos como puede entenderse el resultado anterior usando procedimienos analticos.
Si la trayectoria converge hasta cierto punto
x = lim xn
(6.3)
x = M (x ).
(6.4)
se cumple que
Los puntos que satisfacen la ecuacion anterior se denominan puntos fijos del mapa M . Para
el mapa logstico las soluciones de la ecuacion 6.4 son
x(1) = 0,
1
x(2) = 1 .
r
(6.5)
Los puntos fijos no son necesariamente atractores. Examinemos como evoluciona una trayectoria cerca de un punto fijo. Sea xn = x + n
dM
x + n+1 = xn+1 ' M (x + n ) = M (x ) +

n .
(6.6)
dx x=x
Utilizando 6.4 obtenemos la relacion
n+1 dM
n = dx (x )
1
En ingles, basin, que significa lavamanos.
(6.7)
88

M(x)
1
M2 (x)
1
r=3.2
0.8
0.8
0.6
0.6
0.4
0.4
0.2
0.2
0.2
0.4
0.6
0.8
r=3.2
0.2
0.4
0.6
0.8
Figure 6.3: Orbita estable de periodo 2 n el mapa logistico.

De aqui se deduce que n (y por tanto xn x ) tiende a cero solamente si
|M 0 (x )| < 1.
(6.8)
En este caso se dice que el punto fijo es estable y es un atractor del mapa. Evaluando esta
condicion en los puntos fijos obtenidos arriba, obtenemos
M 0 (x(1) ) = r,
M 0 (x(2) ) = 2 r.
(6.9)
De aqui se deduce que el punto fijo x(1) es estable en el rango r (0, 1) y x(2) es estable en
r (1, 3). Estos son los valores que se observan en el diagrama de bifurcacion de la Fig. 6.2.
Otro asunto ocurre para r > 3. La Fig. 6.3 ilustra una trayectoria para r = 3.2. Se aprecia
que despues de un transiente la trayectoria se estabiliza en los valores alternantes 0.513 y
0.799. Este tipo de atractor de llama
orbita de perodo 2, y se generaliza a periodo N
de manera directa. Los dos valores de esta orbita son los que se aprecian en el diagrama de
bifurcaciones. A partir de cierto valor de r 3.44 las orbitas son de periodo 4 y al aumentar
r se siguen multiplicando hasta llegar al caos.
Entendamos una orbita de perodo 2. La alternancia de la trayectoria entre dos puntos
x(1) y x(2) significa que ellos son puntos fijos estables del mapa compuesto M 2 (x) = M (M (x)).
Es decir
M 2 (x ) = x .
(6.10)
La Fig. 6.3 muestra una trayectoria del mapa M 2 que converge a uno de los puntos fijos
estables. Notese que la ecuacion 6.10 incluye las soluciones de 6.4. Esto se comprueba
facilmente sustituyendo 6.4 en 6.10. Comparando las partes izquierda y derecha de la Fig.
6.3 que efectivamente las soluciones de la parte izquierda (dadas por la interseccion del mapa
con la recta y = x) estan presentes en la figura derecha, aunque son inestables.
La condicion de estabilidad para una orbita de periodo 2 que alterna entre los puntos x(1)
y x(2) esta dada por |dM 2 /dx| < 1. Aplicando la regla de la cadena se obtiene
dM
dM
d
.
=
(6.11)
M (M (x))
dx
dx (2)
dx (1)
(1)
(1)
x=x
=M (x
La generalizacion para orbitas de periodo m es obvia
m
Y
dM
d m
=
M (x)
(k) .
dx
dx
x=x(1)
x=x
k=1
(6.12)
6.1. EL MAPA LOGISTICO
89
1
0.5
1.5
2.5
3.5
-1
-2
-3
-4
1
0.5
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
-0.5
-1
-1.5
-2
Figure 6.4: Exponente de Lyapunov del mapa logstico, calculado mediante la ecuacion 6.16,
aproximando m = 200.
Esto implica que la desviacion n = xn x(1) cumple
m
Y dM
|n+m | =
|n | .
dx
(k)
x=x
k=1
Los valores |n | admiten la solucion
|n | = en ,
que sustituida en la condicion 6.13 implica que
m
1 X dM (k)
(x ) .
ln
=
m k=1 dx
(6.13)
(6.14)
(6.15)
En la practica, los x(k) se pueden remplazar por los puntos consecutivos de la trayectoria
una vez eliminado el transiente. El numero se llama exponente de Lyapunov. Si > 0
hay caos, en caso contrario hay orbitas m-periodicas estables. El caso de las trayectorias
caoticas se puede considerar como orbitas de periodo infinito, con un exponente de Lyapunov
igual a
m
1 X dM (k)
(6.16)
(x ) .
= lim
ln
m m
dx
k=1
90
La ecuacion anterior (6.16) incluye a 6.15. El exponente de Lyapunov del mapa logstico
se muestra en la Fig. 6.4. Cuando < 0 estamos en presencia de puntos fijos o orbitas
de perodo n. Cuando = 0 tenemos una bifurcacion y generalmente se acompa
na de un
cambio de pendiente producto de que cambia el atractor. corresponde puntos
superestables, o sea, que M 0 (x ) = 0, y > 0 indica caos. Este grafico revela limpiamente
la existencia de caos o orden. En la ampliacion para r (3.4, 4.0) (comparese con Fig. 6.2)se
observa la existencia de muchas ventanas de orden dentro del caos.2
El exponente de Lyapunov nos da otra informacion. Si tenemos dos trayectorias que
parten desde cerca del atractor, tales que |x0 y0 | = 1, entonces
|xn yn | = en .
(6.17)
Es decir, si > 0 las trayectorias divergen de forma exponencial hasta que se alcanza cierto
lmite determinado por la imagen del mapa.3
2
3
Un estudio detallado revela que es infinito el numero de ventanas de orden dentro del caos.
En el mapa logistico |xn yn | < 1.
Chapter 7
Caos en ecuaciones diferenciales
ordinarias
En esta parte se pretende extender los conceptos de mapas discretos a los sistemas de ecuaciones diferenciales ordinarias.
Consideremos un sistema de ecuaciones diferenciales de primer orden, escrito genericamente en la forma
dx
= F (x, p),
x(0) = x0 ,
(7.1)
dt
donde p es un conjunto de parametros y x es un vector de N dimensiones, cuyo conjunto de
valores posibles es llamado espacio de fase.
Puede demostrarse que si las funciones F y dF/dt son continuas en una vecindad S de
x0 , entonces existe algun intervalo (, tau) de medida no nula en el cual el sistema de
ecuaciones tiene solucion unica. Si la solucion es u
nica, entonces dos trayectorias x(t) no se
cruzan nunca, siempre que la funcion F (x, p) no dependa explicitamene de t. El sitema de
ecuaciones se puede resolver numericamente usando el algoritmo de Runge-Kutta.
dx
dt
k1
k2
k3
k4
= f (x, t)
(7.2)
=
=
=
=
(7.3)
(7.4)
(7.5)
(7.6)
tf (x, t)
tf (x + k1 , t + t/2)
tf (x + k2 /2, t + t/2)
tf (x + k3 , t + t)
k1 + 2k2 + 2k3 + k4
x(t + t) = x(t) +
+ O((t)6 )
6
(7.7)
Un ejemplo clasico es el sistema de Lorenz, obtenido en 1963 en un estudio de fenomenos

de conveccion.
dx
= (y x)
dt
dy
= xz + rx y
dt
dz
= xy bz.
dt
91
(7.8)
(7.9)
(7.10)
92
CHAPTER 7. CAOS EN ECUACIONES DIFERENCIALES ORDINARIAS
20
10
0
-10
-20
40
30
z
20
10
0
-10
0
x
10
Figure 7.1: Trayectoria caotica del sistema de Lorenz. = 10, b = 8/3, r = 28, t (60, 100).
Este sistema presenta caos para ciertas condiciones iniciales y valores de los parametros, por
ejemplo, = 10, b = 8/3, r = 28. En la Fig. 7.1 se muestra parte del attractor caotico del
sistema de Lorenz. El caracter caotico se pone de manifiesto considerando dos trayectorias
~x1 (t) y ~x2 (t) tales que
(t0 ) = |~x1 (t0 ) ~x2 (t0 )| = 1010
(7.11)
con t0 suficientemente largo para eliminar el transiente y estar ya en el atractor. Si se plotea

lg (t) vs t, con t0 = 55 se obtiene el grafico de la Fig. 7.2.
lg
-2
-4
-6
60
65
70
75
-10
Figure 7.2: Evolucion de la diferencia de dos trayectorias con condiciones iniciales casi iguales
en el sistema de Lorenz. La linea recta es un ajuste a la relacion lg (t) = t + C.
93
Definiendo el exponente de Lyapunov mediante la relacion
(t) = (t0 )e(tt0 ) ,
(7.12)
se obtiene para el caso de la Fig. 7.2 el valor = 0.39. Al igual que en los mapas discretos,
> 0 caracteriza el caos del sistema. Notemos que si el sistema es caotico resulta dificil
obtener la solucion numericamente, ya que los errores debido a la finitud de t se amplifican
exponencialmente.1
Otro metodo de clasificar el caos consiste en generar mapas discretos a partir de la solucion
de la ecuacion diferencial. Estos mapas discretos se analizan mediante las tecnicas explicadas
en el captulo anterior.
7.0.1
Corte de Poincar
e
Este es un metodo que permite reducir una dimension. Considerese como ejemplo el sistema
de Lorenz. Consideremos los puntos de la trayectoria x(t), y(t), z(t) en que x(t) = C y
dx/dt > 0, es decir, los puntos en que la trayectoria atraviesa cierto plano en direccion
positiva. Esto da una secuencia de instantes tn y los correspondientes valores yn = y(tn ) y
zn = z(tn ). Entonces con cada variable se puede hacer un mapa
yn+1 = M (yn )
o zn+1 = M (zn )
(7.13)
yn + 1
18
16
14
12
12
14
16
18
yn
Figure 7.3: Corte de Poincare del sistema de Lorenz. Izquierda: imagen de libro. Derecha:
calculado por mi, con = 10, b = 8/3, r = 28, t (200, 500).
1
He estudiado que variando t de 0.0001 a 0.01 con el algoritmo NDSolve de Mathematica, el valor de
aumenta hasta 0.55.
94

z(t)
zn+1
40
45
42.5
40
37.5
35
32.5
35
30
25
20
15
10
202
204
206
208
210
32.5 35 37.5 40 42.5 45
zn
Figure 7.4: Izquierda: evolucion de la componente z(t) del sistema de Lorenz. Derecha:
mapa de los maximos sucesivos de z(t) del sistema de Lorenz. Parametros: r = 28, = 10,
b = 8/3.
Mapa de los maximos sucesivos
En realidad este corte de Poincare, en caso del sistema de Lorenz, no permite visualizar bien,
pues tanto el dominio y la imagen del mapa son bidimensionales. Esa es la causa de que
el mapa, como funcion de yn , parezca multivaluado. Una alternativa util es la sucesion de
maximos de la variable z(t). El mapa zn+1 = M (zn ) se muestra en la Fig. 7.4
Con este mapa se puede hacer diagrama de bifurcaciones como funcion de los paramtros
r, , b, calcular exponentes de Lyapunov, y todo lo demas que se hace con mapas discretos.
Comparando con la recta y = x se ve que siempre |dM/dx| > 1 y no es invertible, lo que
implica inmediatamente que el mapa, y por tanto el sistema de ecuaciones diferenciales, son
caoticos.
7.0.2
Mapa estrobosc
opico
Este consiste en la funcion xn = z(nT ), siendo T un valor que determina la escala de la

variable t. Esa escala de tiempo es discernible en casos como el del pendulo forzado.
d2 x
dx
+
+ sin x = A cos t.
2
dt
dt
(7.14)
Este sistema se lleva a la forma canonica (7.1) introduciendo las variables auxiliares y = dx/dt
y z = t.
dx
= y
dt
dy
= y sin x + A cos z
dt
dz
= 1
dt
(7.15)
(7.16)
(7.17)
La variable z = t se introdujo para que el miembro derecho solo dependa de las variables
del espacio de fases. Por tanto las trayectorias en el espacio x, y, z no se cortan. La figuras 7.5
95
y
A=1.0
25
50
A=1.0
75
100
125
150
t 2
-0.5
1
-1
-1
-2
-1.5
-2
-1
-2.5
-3
-2
Figure 7.5: Trayectoria en el espacio de fases del pendulo forzado. y = dx/dt, siendo x el
angulo con la vertical. x(0) = 0, y(0) = 0, = 0.1, A = 1.0, = 1.
A=1.2
x
25
-5
-10
50
A=1.2
75
100
125
150
t 2
-15
-24
-22
-20
-18
x
-20
-1
-25
-2
-30
x
5
10
A=1.2
15
20
25
t 12
-5
-10
-15
-20
-25
-30
Figure 7.6: Trayectoria en el espacio de fases del pendulo forzado. y = dx/dt, siendo x el
angulo con la vertical. x(0) = 0, y(0) = 0, = 0.1, A = 1.2, = 1.
96
y 7.6 muestran la proyeccion del atractor en el plano xy de las trayectorias del pendulo, con
condiciones iniciales x = y = z = 0. Para A = 1.0 el atractor difiere poco del oscilador lineal,
pero para A = 1.2 el atractor es mucho mas complejo. El periodo T = 2 es determinado por
la fuerza perturbadora. El diagrama estroboscopico para A = 1.0 muestra que la trayectoria
es periodica. Para A = 1.2 muestra que el periodo no es 2. Al hacer T = 12 se ve
claramente que la trayectoria es periodica. Notese la gran diferencia de amplitud entre los
atractores para A = 1.0 y A = 1.2, siendo iguales las condiciones iniciales.

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