Operaciones Unitarias - Marcilla Gomez

DE LA UNIVERSIDAD DE ALICANTE
PUBLICACIONES
INTRODUCCIN
A LAS OPERACIONES
DE SEPARACIN
Clculo por etapas
de equilibrio
A. Marcilla Gomis
TEXTOS DOCENTES
Edita:
Publicaciones Universidad de Alicante
ISBN: 84-7908-405-7
Depsito Legal: MU-1.148-1998
Edicin a cargo de Compobell, S.L. Murcia
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de recuperacin de la informacin ni transmitir alguna parte de esta publicacin,
cualquiera que sea el medio empleado electrnico, mecnico, fotocopia,
grabacin, etc., sin el permiso previo de los titulares de los derechos
de la propiedad intelectual.
Estos crditos pertenecen a la edicin impresa de la obra.
Edicin electrnica:
Espagrafic
A. Marcilla Gomis
Colaboradores:
A. Gmez Siurana
A.N. Garca Corts
P. Cayuela Martnez
INTRODUCCIN
A LAS OPERACIONES
DE SEPARACIN
Clculo por etapas de equilibrio
ndice
Portada
Crditos
Prlogo ..........................................................................
Tema 1. Operaciones unitarias.

Conceptos generales ......................................
11
Objetivos ................................................................
11
1. Introduccin ......................................................
11
2. Clasificacin de las operaciones unitarias .........
13
3. Equilibrio y fuerzas impulsoras.........................
14
4. Operaciones unitarias controladas

por la transferencia de materia ..........................
16
5. Operaciones unitarias controladas por

transmisin de calor...........................................
31
6. Operaciones unitarias controladas por

la transferencia simultnea de materia y calor ..
33
7. Resumen.............................................................
40
Bibliografa ............................................................
43
ndice
Tema 2. Equipos para contacto entre fases................
44
Objetivos ................................................................
44
1. Introduccin .......................................................
44
2. Parmetros de diseo .........................................
45
3. Columnas de relleno ..........................................
50
4. Columnas de platos para contacto

vapor-lquido ......................................................
64
5. Columnas de relleno frente a columnas de platos.
79
6. Contactores lquido-vapor menos utilizados .....
80
7. Equipo para extraccin lquido-lquido ............
82
Bibliografa ............................................................
88
Problemas...............................................................
88
Tema 3. Equilibrio entre fases.

Estimacin del equilibrio...............................
95
Objetivos ................................................................
95
1. Introduccin .......................................................
96
2. Condiciones termodinmicas de equilibrio .......
96
3. Regla de las fases de Gibbs ...............................
99
4. Fugacidad. Coeficiente de fugacidad. Actividad.

Coeficiente de actividad..................................... 100
ndice
5. Relaciones termodinmicas del equilibrio

entre dos fases.................................................... 109
6. Coeficiente de fugacidad de la fase vapor ......... 126
7. Coeficientes de actividad en mezclas lquidas . 131
8. Coeficientes de actividad de mezclas slidas .... 158
Bibliografa ............................................................ 159
Problemas............................................................... 160
Tema 4. Equilibrio lquido vapor ................................ 171
Objetivos ................................................................ 171
1. Introduccin ....................................................... 171
2. Regla de las fases............................................... 173
3. Mezclas binarias ................................................ 173
Bibliografa ............................................................ 189
Problemas............................................................... 190
Tema 5. Destilacin....................................................... 197
Objetivos ................................................................ 197
1. Introduccin ....................................................... 197
2. Destilacin simple abierta diferencial ............... 201
3. Destilacin simple continua............................... 212
Bibliografa ............................................................ 215
Problemas............................................................... 216
ndice
Tema 6. Rectificacin continua de mezclas binarias

en columnas de pisos ..................................... 224
Objetivos ................................................................ 224
1. Introduccin ....................................................... 225
2. Nomenclatura..................................................... 227
3. Deduccin de las ecuaciones fundamentales..... 228
4. Posicin ptima del piso de alimentacin ......... 234
5. Mtodo de Sorel................................................. 240
6. Mtodo de Sorel-Lewis ..................................... 245
7. Mtodo McCabe-Thiele..................................... 251
8. Rectificacin de mezclas binarias, mtodo
de Ponchon y Savarit ........................................ 281
Bibliografa ............................................................ 316
Problemas............................................................... 317
A. Marcilla Gomis
Introduccin a las operaciones de separacin
Prlogo
asta con consultar algunos de los libros de texto escritos sobre Operaciones de Separacin para conocer la
diversidad de temas que abarca esta materia (no todos
los libros de texto tratan todas las operaciones de separacin)
y los distintos criterios y enfoques utilizados para su presentacin. Esta obra no pretende ser un sustituto de textos convencionales de Operaciones de Separacin sino que se presenta como una orientacin para iniciar el estudio de los fundamentos de estos procesos. Est dirigida, especialmente, a
los alumnos que cursan la asignatura de Operaciones de
Separacin I del Plan de estudios actual de Ingeniera
Qumica de la Unversidad de Alicante. Su contenido se basa
en las notas monogrficas y generales, as como los apuntes y
notas de otros profesores, centrndose en el tratamiento de las
operaciones basadas en la transferencia de materia para el
caso de contacto por etapas de equilibrio.
NDICE
Prlogo
Los primeros temas de este texto tienen un carcter general.

As, se comienza con un tema de introduccin y conceptos
generales, donde se exponen los distintos criterios de clasificacin de las operaciones unitarias, describiendo las operaciones ms convencionales controladas por la transferencia de
materia y calor as como los diferentes tipos de contacto entre
fases. Se contina con el desarrollo de un tema dedicado a la
descripcin de diferentes equipos para el contacto entre fases,
familiarizando al alumno con algunos de los dispositivos ms
frecuentes utilizados en la industria. Posteriormente se incluye un tema dedicado al equilibrio entre fases, tomado en su
mayor parte de la obra de Costa Novella. Los temas cuarto y
quinto se centran en el estudio de la primera operacin seleccionada, haciendo referencia al proceso de destilacin.
Finalmente, el sexto tema (el ms significativo de la obra y al
que se ha dedicado un especial esfuerzo) se dedica a la rectificacin de mezclas binarias, exponiendo un desarrollo -del
que cabra resaltar los mtodos grficos- original de los autores. De este modo, la resolucin del problema de diseo de
columnas de rectificacin complejas se presenta de un modo
sistemtico y generalizado. La exhaustividad con que se desarrolla este tema, servir para fijar conceptos e introducir una
metodologa de trabajo extrapolable a otras operaciones de
separacin.
NDICE
A. Marcilla Gomis
La obra incluye una serie de problemas o ejercicios propuestos al final de cada captulo y pretende completarse con una
segunda parte donde se abordarn otras operaciones unitarias,
como la extraccin lquido-lquido, la absorcin y los procesos de interaccin aire-agua y secado, as como el contacto
continuo entre fases. Es igualmente intencin de los autores la
edicin de un libro de prcticas de laboratorio en relacin con
estas operaciones unitarias, as como de una coleccin de problemas resueltos, utilizando bsicamente la hoja de clculo
EXCEL.
Desde el punto de vista de los autores se trata, ms que de un
libro de texto, de unas notas de clase, continuamente en fase
de elaboracin, con una edicin algo ms cuidada de lo habitual hasta ahora. Se trata de una obra totalmente susceptible de
modificaciones y actualizaciones sucesivas de planteamientos, presentacin, nomenclatura, sistemtica, metodologa, ...,
incluso de temas, de modo que contribuyan progresivamente
a mejorar el inters y entendimiento de la materia por parte de
los alumnos, y que surge con esta vocacin de actualizacin
continuada, intentando aprovechar las facilidades que los nuevos mtodos de edicin con ayuda del ordenador ponen a
nuestro alcance.
NDICE
10
Tema 1
Operaciones unitarias. Conceptos generales
Tema 1. Operaciones unitarias.conceptos generales

Objetivos
l alumno deber familiarizarse con los principios

generales de las operaciones unitarias controladas por
la transferencia de materia y/o por la transmisin de
calor. Asimismo deber llegar a conocer los criterios que permiten establecer otras clasificaciones.
1. Introduccin
Sera prcticamente imposible estudiar el nmero casi infinito de procesos qumicos que se llevan a cabo en la industria
diariamente, si no hubiera un punto en comn a todos ellos.
Afortunadamente, esta conexin existe. Cualquier proceso
que se pueda disear consta de una serie de operaciones fsicas y qumicas que, en algunos casos son especficas del proceso considerado, pero en otros, son operaciones comunes e
NDICE
11
A. Marcilla Gomis
iguales para varios procesos. Generalmente un proceso puede

descomponerse en la siguiente secuencia:
Cada una de estas operaciones es una operacin unitaria. Este

concepto fue introducido en 1915 por el profesor Little, del
Massachussets Institute of Technology (M.I.T.). La definicin
dada entonces, fue la siguiente: ... todo proceso qumico conducido en cualquier escala puede descomponerse en una serie
ordenada de lo que pudieran llamarse operaciones unitarias,
como pulverizacin, secado, cristalizacin, filtracin, evaporacin, destilacin, etc. El nmero de estas operaciones bsicas
no es muy grande, y generalmente slo unas cuantas de entre
ellas intervienen en un proceso determinado.
Con esta simplificacin se ha reducido la complejidad del
estudio de los procesos industriales, pues del conjunto de
todos los procesos qumicos que pueden imaginarse bastar
con estudiar el grupo de las 25 30 operaciones unitarias existentes. Un proceso determinado ser, por tanto, la combinacin de operaciones unitarias.
NDICE
12
Tema 1
2. Clasificacin de las operaciones unitarias

Cada operacin unitaria tiene como objetivo el modificar las
condiciones de una determinada cantidad de materia en forma
ms til a nuestros fines. Este cambio puede hacerse principalmente por tres caminos:
Modificando su masa o composicin (separacin de fases,
mezcla,...)
Modificando el nivel o calidad de la energa que posee
(enfriamiento, vaporizacin, aumento de presin, ...)
Modificando sus condiciones de movimiento (aumentando
o disminuyendo su velocidad o su direccin).
Estos tres son los nicos cambios posibles que un cuerpo
puede sufrir. De acuerdo con estas ideas, normalmente se clasifican las operaciones unitarias en funcin de la propiedad materia, energa o cantidad de movimiento que se transfiere
en la operacin o la que sea ms relevante. Debe notarse que
en cualquier operacin, por lo comn se transferir simultneamente materia, energa y cantidad de movimiento pues las
dos ltimas propiedades estn asociadas a la materia, por el
hecho de existir. No obstante, la operacin no vendr controlada necesariamente por las tres transferencias, sino slo por
NDICE
13
A. Marcilla Gomis
una o, a lo sumo, por dos. De acuerdo con el criterio de cul

es la transferencia ms relevante, las operaciones unitarias se
clasifican en:
operaciones de transferencia de materia
operaciones de transmisin de energa
operaciones de transmisin simultnea de materia y energa
operaciones de transporte de cantidad de movimiento
3. Equilibrio y fuerzas impulsoras
Un aspecto comn a todas las operaciones unitarias es el concepto de fuerza impulsora, causante de que una transferencia
de propiedad se produzca o cese. Cuando la fuerza impulsora
es nula, el sistema se encuentra en un estado tal que no puede
experimentar ningn cambio de forma espontnea. Se dice
que el sistema est en equilibrio. Las diferencias entre la condicin real del sistema y la de equilibrio determinan las fuerzas impulsoras de los distintos fenmenos de transporte, que
transcurren con velocidades proporcionales a las mismas, e
inversamente proporcionales a las resistencias que opone el
sistema.
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14
Tema 1
Refirindonos, por ejemplo, a la transferencia de materia, si el

sistema es monofsico, la condicin de equilibrio ser la uniformidad de concentraciones de todos los componentes; existiendo una fuerza impulsora que propicia la transferencia
mientras exista un gradiente de concentracin en el seno de la
fase (se transferir materia desde la regin donde el componente est en mayor concentracin a aquella en que se encuentra en concentracin menor). Sin embargo, en un sistema bifsico, como por ejemplo el integrado por una solucin acuosa
de yodo y cloroformo, el yodo se transfiere desde la capa
acuosa a la clorofrmica, no terminando la transferencia con
la uniformizacin de la concentracin de yodo en todo el sistema, sino que prosigue hasta alcanzarse un estado de equilibrio en el que la concentracin de yodo en el cloroformo es
unas 50 veces superior a su concentracin en la capa acuosa,
a la temperatura ordinaria, siendo tales concentraciones uniformes en cada una de las fases. Por tanto, en los sistemas
polifsicos, las condiciones de equilibrio no son inmediatas,
siendo la Termodinmica quien proporciona los medios para
NDICE
15
A. Marcilla Gomis
establecer estas condiciones as como las ecuaciones para

poder predecirlas.
En esta asignatura estudiaremos las operaciones unitarias de
separacin basadas en la transferencia de materia, transferencia de energa y ambas simultneamente. En primer lugar,
se har una breve introduccin de cada una de las operaciones
que se van a estudiar, as como de los equipos ms utilizados
en la industria donde se llevan a cabo estas operaciones y de
los parmetros que se deben tener en cuenta a la hora de disearlos. A continuacin, dada la importancia del conocimiento
del equilibrio en el estudio de las operaciones de transferencia
de una propiedad, se dedica un tema al estudio de las condiciones de equilibrio y de las ecuaciones que los predicen. La
mayor parte del temario, estar formado por el estudio riguroso y sistemtico de cada una de las operaciones de separacin
seleccionadas.
por la transferencia de materia
Como se ha comentado en el caso del yodo y del cloroformo,
cuando se ponen en contacto dos fases que no estn en equilibrio desde el punto de vista de un determinado componente,
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16
Tema 1
ste se transfiere de una fase a otra, tendiendo al equilibrio.

Aprovechando esta difusin entre fases se pueden disear distintos tipos de aparatos que pongan en ntimo contacto dos
fases distintas, con el objetivo general de conseguir la separacin de uno de los componentes de una fase, mediante la
accin de la otra.
4.1. Destilacin. Rectificacin
La destilacin es una operacin unitaria que consiste en separar dos o ms componentes de una mezcla lquida (en la que
todos los componentes son ms o menos voltiles) aprovechando la diferencia de volatilidades de los componentes que
forman la mezcla. Se consigue seleccionando la temperatura y
presin de tal manera, que la fase lquida y vapor que se forman tengan concentraciones relativas diferentes. Cuanto
mayor sea la diferencia de volatilidades entre los componentes de la mezcla, mayor ser la diferencia entre la composicin
del lquido y del vapor que se generan. As, la mezcla lquida
a su punto de ebullicin desprender vapores ms ricos en
componentes voltiles. Los vapores se condensarn aparte
constituyendo el destilado.
La destilacin puede llevarse a cabo de muchos modos distintos. Hay dos tipos bsicos de operacin: destilacin sin refluNDICE
17
A. Marcilla Gomis
jo o destilacin simple y destilacin con reflujo o rectificacin. La destilacin simple es la operacin de hervir el lquido de un recipiente -la caldera- condensndose aparte los
valores que constituirn el destilado, quedando en la caldera
el residuo (Figura 1a). Realmente no es una operacin de
transferencia de materia, pues el lquido y el vapor que se
genera estn en equilibrio. Se describe mejor como operacin
de transferencia de calor. La destilacin con reflujo o rectificacin se lleva a cabo en una columna, donde el vapor que
abandona la cabeza de la columna se condensa, y una fraccin
del lquido condensado se devuelve a la columna, lo que constituye el reflujo; el resto se retira como producto destilado
(Figura 1b). En el interior de la columna se ponen en contacto el vapor ascendente con el lquido descendente. En un nivel
dado de la columna estas dos corrientes se ponen en contacto
entre s, por lo que hay una transferencia de materia: pasan los
componentes ms voltiles del lquido al vapor, y los componentes menos voltiles del vapor al lquido, con lo que el
vapor se enriquece en componentes voltiles a medida que
asciende por la columna.
Los distintos tipos de destilacin se suelen llevar a cabo en
columnas de destilacin. Para asegurar un adecuado contacto
entre el vapor y el lquido esencial en la transferencia de
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18
Tema 1
Figura 1. a) Destilacin simple; b) Rectificacin.
materia se han diseado varios dispositivos de laboratorio o

industriales, basados principalmente en dos criterios distintos:
las columnas de contacto continuo entre el vapor y el lquido,
o columnas de relleno, y las columnas de contacto por etapas,
o columnas de platos o pisos.
Las columnas de relleno estn llenas de elementos slidos
pequeos, inertes a las fases circulantes, distribuidos al azar u
ordenadamente. La corriente de lquido se dispersa resbalando por su superficie, ponindose en contacto ntimo con el
vapor que circula en sentido contrario. En una seccin determinada de la columna el lquido descendente y el vapor ascendente no estarn en equilibrio, por lo que se transferirn los
NDICE
19
A. Marcilla Gomis
componentes menos voltiles y ms voltiles, en sentidos

opuestos. Pero como el tiempo de contacto en cada seccin de
columna es muy corto, no se llega al equilibrio en ningn punto.
La fuerza impulsora acta a lo largo de toda la columna.
Las columnas de platos poseen unas superficies planas (pisos)
en el interior que dividen la columna en una serie de etapas.
Tienen por objeto retener una cierta cantidad de lquido en su
superficie, a travs de la cual se hace burbujear el vapor que
asciende de la caldera, consiguindose as un buen contacto
entre el vapor y el lquido. El lquido de un plato cae al plato
siguiente por un rebosadero situado en el extremo del piso. El
vapor que llega a un plato por debajo, y el lquido que le llega
por encima, no estn en equilibrio. En el plato tiene lugar la
mezcla de ambas corrientes, producindose all la transferencia de materia. La fuerza impulsora es la diferencia de composiciones entre las corrientes que llegan al plato y las correspondientes de equilibrio. En los platos de las columnas normalmente no se llega a alcanzar el equilibrio entre el lquido
y el vapor que abandonan el plato. Un plato ideal o terico
sera aqul en el que este equilibrio s se alcanzara. Sobre
estos equipos se hablar ms ampliamente en el siguiente
tema.
NDICE
20
Tema 1
A nivel industrial la destilacin es una operacin con innumerables aplicaciones, especialmente en la separacin de componentes del petrleo, recuperacin de disolventes, fabricacin de licores, ... .
4.2. Absorcin. Desabsorcin.
La absorcin es una operacin unitaria de transferencia de
materia que consiste en poner un gas en contacto con un lquido para que ste disuelva determinados componentes del gas,
que queda libre de los mismos. La absorcin puede ser fsica
o qumica, segn que el gas se disuelva en el lquido absorbente o reaccione con l dando un nuevo compuesto qumico.
La desabsorcin es la operacin unitaria contraria a la absorcin. En ella un gas disuelto en un lquido es arrastrado por un
gas inerte siendo eliminado del lquido.
Para la absorcin, pueden utilizarse los mismos tipos de aparatos descritos en la destilacin, pues las fases en contacto
sern tambin un lquido y un gas. Se usan normalmente
columnas de platos contacto discontinuo o por etapas o de
relleno contacto continuo. Ambas utilizan la fuerza gravitatoria para la circulacin del lquido. Algunos dispositivos
emplean medios mecnicos para facilitar el contacto entre las
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21
A. Marcilla Gomis
fases. Las torres de pulverizacin son columnas vacas en las

que el lquido entra a presin por un sistema de ducha, circulando el gas en sentido contrario. Todos estos equipos propician la puesta en contacto de un gas y un lquido que no estn
en equilibrio, realizndose una transferencia de materia entre
ambos. La fuerza impulsora actuante es la diferencia entre la
presin parcial en el gas del componente que se transfiere y la
presin parcial que tendra el componente en un gas que estuviera en equilibrio con el lquido del punto considerado. 0
bien, observando el fenmeno en la fase lquida, la fuerza
impulsora es la diferencia entre la concentracin del soluto en
el lquido y la concentracin que estara en equilibrio con el
gas del punto considerado.
Como aplicaciones de la absorcin pueden citarse la eliminacin de gases cidos (H2S, CO2, SO2) de los gases de chimenea mediante distintas corrientes (agua a presin, solucin de
NaOH, o soluciones de etanolaminas), la separacin de hidrocarburos aromticos (benceno, tolueno y xileno) de los gases
de coquera mediante aceites minerales, el secado del cloro
mediante la absorcin del agua con cido sufrico concentrado, ... . La Figura 2 presenta un sistema tpico de
absorcin-desabsorcin: un gas con H2S se trata con monoetanolamina (M.E.A.) fra, con la que el H2S reacciona dando el
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22
Tema 1
bisulfuro de amina (absorcin con reaccin qumica). La reaccin es reversible, por lo que en una columna de desabsorcin
anexa, el vapor de agua hace que la reaccin vaya en sentido
contrario, desabsorbindose el H2S. La monoetanolamina
caliente se recircula a la columna de absorcin, enfrindose la
corriente de amina con la corriente del sulfuro de amina en el
intercambiador de calor central.
Figura 2. Sistema de eliminacin de H2S de un gas por absorcin con

reaccin qumica con solucin de monoetanolamina (M.E.A.) y posterior
desabsorcin con vapor.
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23
A. Marcilla Gomis
4.3. Extraccin
La extraccin es una operacin unitaria de transferencia de
materia basada en la disolucin de uno o varios de los componentes de una mezcla (lquida o que formen parte de un
slido) en un disolvente selectivo. Aprovecha, por tanto, la
diferencia de solubilidades de los componentes de la mezcla
en el disolvente aadido. Se hace la distincin entre la extraccin lquido-lquido y la extraccin slido-lquido (llamada
tambin lixiviacin) segn que la materia a extraer est en un
lquido o en un slido respectivamente. El nmero mnimo de
componentes presentes en la extraccin es tres. Un problema
importante lo constituye la seleccin del disolvente extractor.
Para realizar una extraccin lquido-lquido el disolvente elegido debe ser parcial o totalmente inmiscible con la fase lquida que contiene el soluto.
La extraccin lquido-lquido puede presentar ventajas sobre
efectuar una separacin por destilacin: las instalaciones son
ms sencillas, hay la posibilidad de separar componentes sensibles al calor sin necesidad de realizar una destilacin a vaco
y la selectividad del disolvente para componentes de naturaleza qumica similar permite separaciones de grupos de componentes imposibles de lograr basndose slo en el punto de
ebullicin.
NDICE
24
Tema 1
Las formas en que se lleva a cabo la extraccin lquido-lquido son muy variadas. Normalmente se trabaja en continuo y,
como en destilacin y absorcin, cabe distinguir dos modos
bsicos de contacto: contacto continuo y contacto por etapas.
Cuando el proceso de extraccin se reduce a una nica etapa,
se realizan dos operaciones sucesivas: la mezcla del disolvente con el alimento y la posterior separacin por decantacin de
los dos lquidos inmiscibles. Cuando el proceso de extraccin
consiste en varias etapas, stas puede realizarse de dos maneras
distintas segn la forma como el disolvente extractor se mezcle
con el alimento: a) contacto simple si el disolvente extractor se
aade a cada etapa mientras que la corriente de alimentacin
(cada vez ms pobre en el componente que es extrado) pasa de
etapa a etapa; b) contacto en contracorriente si el disolvente
extractor pasa de etapa a etapa en sentido contrario al lquido
que se est refinando.
El contacto continuo en extraccin lquido-lquido es anlogo
a la operacin de absorcin, salvo que ahora son 2 lquidos los
fluidos que estn en contacto.
En la extraccin slido-lquido se acostumbra a trabajar por
cargas o en semicontinuo por la dificultad de manipulacin
del slido que hay que someter a extraccin. Uno de los
extractores slido-lquido ms usados a escala de laboratorio
NDICE
25
A. Marcilla Gomis
es el extractor Soxhlet (Figura 3). El disolvente extractor hierve en la caldera y, despus de condensarse con agua fra, cae
sobre el recipiente que contiene el slido con el soluto a
extraer. Se realiza la extraccin y, a travs de un sifn, sale del
recipiente el disolvente con el soluto extrado. La mezcla se
devuelve a la caldera, donde se va concentrando el soluto a
medida que se repite el ciclo.
Los aparatos en los que se lleva a cabo la extraccin lquido-lquido debern poner en adecuado contacto las fases
inmiscibles. Pueden emplearse columnas en contracorriente, y
mejor si son pulsantes (dotadas de un pulso peridico que produce un movimiento de agitacin peridico a lo largo de la
columna), pueden ser verticales u horizontales con placas perforadas. Se emplean tambin, para el contacto por etapas, tanques agitados combinados con decantadores colocados a continuacin de los mismos. Los equipos ms utilizados para la
extraccin lquido-lquido sern comentados ms ampliamente en el siguiente tema.
La extraccin lquido-lquido se usa mucho a escala industrial,
especialmente en la industria del petrleo. As, por ejemplo, la
separacin de los asfaltos del petrleo se realiza mediante un
proceso de extraccin con propano a baja temperatura. Como
ejemplos de extraccin slido-lquido pueden citarse la
NDICE
26
Tema 1
extraccin de aceites y grasas animales y vegetales mediante

disolventes idneos, la obtencin de soluciones de taninos
para curtidos, el aislamiento del nitrato sdico del caliche chileno, etc, ... .
La extraccin supercrtica es un proceso que ha adquirido
gran importancia por sus mltiples aplicaciones, como el descafeinado de caf (con CO2). Bsicamente se trata de una
extraccin lquido-lquido o slido-lquido pero realizada con
un disolvente que en condiciones normales es un gas, por lo
que hay que licuarlo, con la complejidad de la instalacin que
ello conlleva.
4.4. Adsorcin. Desorcin
La adsorcin consiste en la eliminacin de algunos componentes de una fase fluida mediante un slido que lo retiene. Es
un fenmeno de superficie: las molculas, tomos o iones
adsorbidos estn confinados en la superficie de los poros del
slido, unidos por fuerzas de Van der Waals, o por verdaderos
enlaces qumicos. En este ltimo caso se habla de quimisorcin. Solamente los slidos que posean una superficie especfica elevada sern adsorbentes de inters: carbn activo, gel de
slice, almina activada, zeolitas, etc. Como ejemplo se puede
NDICE
27
A. Marcilla Gomis
indicar que en un solo gramo de ciertos carbones activos se

dispone de una superficie de adsorcin de ms de 2500 m2.
La operacin contraria a la adsorcin se llama desorcin. Esta
operacin se realiza comnmente para la regeneracin del
lecho slido saturado de soluto, y para la recuperacin del
soluto adsorbido, si ste es econmicamente rentable.
Figura 3. Extractor Soxhlet.

NDICE
28
Tema 1
El slido adsorbente rellena normalmente el interior de una

columna formando un lecho fijo. A medida que se hace circular el gas o el lquido que contiene el soluto a adsorber se va
saturando el slido adsorbente, por lo que al cabo de un tiempo debe ser regenerado. La operacin se realiza en forma
semicontinua colocando dos lechos adsorbentes en paralelo:
en un momento dado uno de ellos est en operacin y el otro
se est regenerando por la circulacin a su travs de vapor de
agua, aire o un gas inerte. De esta forma el gas a depurar circula en continuo, mientras la operacin de cada lecho es discontinua
Un ejemplo peculiar de la operacin de adsorcin en lecho
fijo, aunque en otro contexto, es la cromatografa. Est basada en la distinta adsorcin de los componentes de una mezcla
sobre un slido adsorbente o un lquido soportado por un slido. Los componentes de la mezcla a separar quedarn retenidos con mayor o menor facilidad, y la adicin de un eluyente
permite recuperar por separado los distintos componentes de
la mezcla.
La adsorcin se aplica industrialmente en muchos casos: para
secar corrientes de gas por adsorcin de su humedad sobre
lecho de gel de slice, para eliminar olores de una corriente
por adsorcin sobre el carbn activo, para decolorar lquidos
NDICE
29
A. Marcilla Gomis
recuperar disolventes del aire ambiente evitando la contaminacin por vapores orgnicos, ...
4.5. Intercambio inico
El intercambio inico es una operacin unitaria que consiste
en la sustitucin de uno o varios iones de una disolucin por
otros que forman inicialmente parte de la estructura de un
slido (resina de intercambio inico). Los poros de una resina
contienen iones positivos y negativos formando una sal. En
estado seco los iones mantienen su posicin media en la
estructura, pero cuando se sumergen en un lquido polar, uno
o varios iones quedan libres para desplazarse hacia el seno del
lquido mientras otros iones de carga equivalente pasan del
lquido al slido, de modo que la resina permanece elctricamente neutra. Cuando la resina contiene iones negativos fijos
y slo puede intercambiar cationes se llama resina catinica
En caso contrario se llama resina aninica
La velocidad a la que se lleva a cabo el intercambio inico
viene controlada por la difusin de los iones.
Esta operacin se aplica sobre todo en procesos de acondicionamiento de agua a nivel industrial. El ablandamiento de agua
es la eliminacin de los cationes divalentes Ca2+ y Mg2+ del
NDICE
30
Tema 1
agua, con lo que disminuye su dureza. Se realiza el intercambio en una columna catinica, donde se sustituyen los iones
indicados por Na+ que no forma sales insolubles, y se evitan
as las incrustaciones. Las resinas, con el paso de agua dura,
se agotan y deben regenerarse con la operacin inversa, esto
es, haciendo circular a su travs una disolucin concentrada
de NaCl. La desmineralizacin o desionizacin del agua es la
eliminacin (por intercambio) de los cationes y aniones que
contenga. Ello se lleva a cabo normalmente con dos columnas
consecutivas, una catinica y otra aninica. En la primera se
sustituyen los cationes por H+ y en la segunda los aniones por
OH-. El agua queda, en principio, neutra desde el punto de
vista cido-base. Las resinas se regeneran, respectivamente
con HCl y NaOH.
5. Operaciones unitarias controladas por transmisin
de calor
Estas operaciones son slo una parte de aqullas controladas
por la transferencia de energa, ya que un sistema y sus alrededores pueden intercambiar energa en forma de calor o en
forma de trabajo. Las operaciones unitarias en las que la velocidad de transmisin de calor desempea el papel controlante
son la evaporacin y la condensacin.
NDICE
31
A. Marcilla Gomis
5.1. Evaporacin. Condensacin

La evaporacin es una operacin unitaria consistente en la
separacin de una mezcla lquida, generando a partir de la
misma, por ebullicin, un vapor integrado por los componentes ms voltiles de aqulla. Se utiliza para concentrar disoluciones obtenindose vapor del disolvente. Es una operacin
muy empleada en diversas industrias, bien sea para aprovechar la disolucin concentrada (por ejemplo la concentracin
de la leche), o para aprovechar el vapor del disolvente (por
ejemplo la obtencin de agua desalinizada por ebullicin del
agua del mar y posterior condensacin del vapor de agua).
Normalmente se disponen varios evaporadores combinados,
en los que se emplea el vapor generado en un evaporador
como medio de calefaccin del siguiente (se denominan evaporadores de mltiple efecto). En la Figura 4 se muestra un
esquema del proceso.
Conceptualmente, la evaporacin es anloga a la destilacin
simple. Se diferencian en que en la evaporacin, el alimento
contiene un soluto cuyo punto de ebullicin est muy por
encima del punto de ebullicin del disolvente, con lo que los
vapores obtenidos en la operacin son de disolvente puro.
NDICE
32
Tema 1
Figura 4. a) Representacin esquemtica de un evaporador; b)

Evaporador de triple efecto en contracorriente.
La condensacin es la operacin inversa a la evaporacin, por

la que un vapor pasa a estado lquido al intercambiar calor con
un lquido fro. No se puede considerar una operacin de separacin aunque tiene gran inters en la industria.
por la transferencia simultanea de materia y calor
Existen operaciones en las que se da simultneamente una
transferencia de materia y una transmisin de calor, siendo
ambos procesos controlantes del proceso de la operacin. Hay
simultneamente dos fuerzas impulsoras separadas, que pueden ir en el mismo sentido o en sentidos opuestos.
NDICE
33
A. Marcilla Gomis
6.1. Humidificacin. Deshumidificacin

Cuando una corriente de aire se pone en contacto con una
corriente de agua, se transfiere agua y energa calorfica de
una corriente a otra modificndose las condiciones de humedad y temperatura.
La humidificacin de aire se consigue al poner en contacto el
aire no saturado con agua, a una temperatura tal que el aire
aumenta su contenido de humedad. El agua se enfra al tener
que ceder calor para evaporar la porcin de lquido que se incorpora al aire como vapor de agua. Este enfriamiento del agua es
quiz la faceta industrialmente ms importante de esta operacin unitaria: el agua caliente procedente de la refrigeracin de
las unidades de una planta puede enfriarse si se pone en contacto con un gas (preferiblemente ms fro) no saturado. El caudal de la corriente de agua se reduce en una cierta cantidad por
la evaporacin de una parte de la misma.
Los dispositivos ms empleados para el enfriamiento de lquidos y ms concretamente de agua son las denominadas torres
de enfriamiento. Son columnas de relleno de madera o de
material plstico por las que asciende el aire, provistas en su
parte superior de distribuidores de agua. En la Figura 5 se
muestra un esquema de una torre de enfriamiento.
NDICE
34
Tema 1
La deshumidificacin del aire se conseguir siempre que se

ponga en contacto aire hmedo con un lquido ms fro, de
modo que la temperatura del gas disminuya por debajo del
punto de roco y condense agua, disminuyendo la humedad
absoluta del aire hasta el valor deseado.
6.2. Cristalizacin
La cristalizacin es la formacin de partculas slidas cristalinas en el seno de una fase homognea. El proceso de formacin de cristales consta de dos etapas: la nucleacin y el crecimiento. La nucleacin es la formacin, a partir de los iones o
molculas de soluto, de ncleos cristalinos de tamao suficiente para mantenerse sin solubilizarse en la solucin. El crecimiento es el proceso de aumento de tamao de un ncleo
cristalino, por adicin de nuevos iones o molculas.
Las fuerzas impulsoras en esta operacin, en ambas etapas
(nucleacin y crecimiento) son las mismas: la sobresaturacin, es decir, la diferencia entre la concentracin de soluto en
la solucin y la concentracin que tendra la solucin saturada en el equilibrio, y la posible diferencia de temperatura entre
el cristal y el lquido, originada en el cambio de fase.
NDICE
35
A. Marcilla Gomis
Los tipos ms frecuentes de cristalizadores son: cristalizadores de tanque, en los que la sobresaturacin se produce por
enfriamiento sin evaporacin apreciable, (se emplean cuando
la solubilidad vara mucho con la temperatura); cristalizadores-evaporadores, en los que la sobresaturacin se produce por
evaporacin (concentracin) sin enfriamiento apreciable (son
tiles cuando la solubilidad no vara con la temperatura); cristalizadores de vaco, en donde se combina la evaporacin y el
enfriamiento adiabtico (se utilizan cuando se quiere operar
con rapidez, como en los cristalizadores-evaporadores, pero a
baja temperatura).
Figura 5. Esquema de una torre de refrigeracin.

NDICE
36
Tema 1
6.3. Secado
El secado es una operacin unitaria mediante la cual se elimina humedad de una sustancia. La fase previa a todo secado es
la eliminacin mecnica de agua mediante filtros-prensa o
centrfugas, reducindose despus por va trmica la humedad
que quede. Esta ltima fase es propiamente la operacin de
secado. En ella se somete el producto hmedo a la accin de
una corriente de aire caliente y seco, evaporndose el lquido
con el consiguiente aumento de la humedad del aire. El punto
final o lmite de la desecacin estar en la eliminacin del
lquido (normalmente agua) del material, hasta que la humedad de dicho material est en equilibrio con el aire que le
rodea; es decir, hasta que la presin de vapor de la humedad
del slido iguale a la presin parcial de la corriente gaseosa.
Al secar un slido en el seno de una masa de aire tiene lugar
simultneamente transferencia de materia y transmisin de
calor. El agua contenida en el slido se desplaza hacia la interfase y posteriormente al seno del gas. El gradiente de temperatura entre el aire y el slido provoca la transmisin de calor.
Los fenmenos que suceden son:
NDICE
37
A. Marcilla Gomis
1. Transferencia de materia a travs del slido. Se produce por

capilaridad (altos niveles de humedad) y difusin (bajos niveles de humedad).
2. Transferencia de vapor de agua desde la interfase slido-gas
al seno del gas. Se produce por transporte turbulento.
3. Transferencia de calor desde el seno del gas a la interfase.
Se produce por conduccin, conveccin o radiacin.
4. Transferencia de calor desde la interfase al seno del slido.
Slo puede tener lugar por conduccin.
Casi todos los aparatos utilizados para llevar a cabo esta operacin estn basados en poner en contacto el slido hmedo
pulverizado con una corriente de aire caliente no saturado: se
produce simultneamente la transferencia de calor sensible y
de agua debido a las dos fuerzas impulsoras (de calor y materia) que aparecen. Este es el proceso por contacto directo.
Existen tambin aparatos en los que el secado se produce sin
contacto de la fuente de calor con el slido. Este es el proceso por contacto indirecto (anlogo a una evaporacin).
Los secadores comerciales ms comunes son:
NDICE
38
Tema 1
- Secaderos de bandejas en los que el slido se deposita en

capas de poca profundidad y el aire caliente circula por la
superficie o a travs del slido.
- Secaderos rotativos en los que el slido desciende a lo largo
de un cilindro rotatorio inclinado, secndose por accin del
aire caliente que circula en contracorriente.
- Secaderos de evaporacin sbita o atomizadores. En este
tipo de secadero la suspensin de slido, en forma de gotas, se
pone en contacto brusco con aire caliente a elevada temperatura, en un dispositivo de cicln. El agua del slido se vaporiza bruscamente obtenindose un slido de elevada porosidad.
6.4. Liofilizacin
La liofilizacin o criodeshidratacin es una peculiar modalidad de secado que consiste en la eliminacin del agua de un
slido por sublimacin de la misma, es decir, el agua del slido previamente congelada se pasa directamente a vapor.
Las ventajas que presenta este procedimiento de secado en la
industria de la alimentacin, preparacin de frmacos y medicinas son:
NDICE
39
A. Marcilla Gomis
La congelacin provoca la detencin de los fenmenos bioqumicos.

El vaco o la presencia de inertes y las bajas temperaturas
evitan la alteracin de las propiedades bioqumicas, fisiolgicas o teraputicas.
Se conservan gran cantidad de aromas y se mantiene el
volumen inicial del slido, originando con ello una gran porosidad y fcil solubilidad de los productos finales.
Un ejemplo de producto liofilizado muy comn es el caf
soluble. La liofilizacin se lleva a cabo normalmente a alto
vaco y a temperaturas por debajo del punto de fusin del
agua. El calor de sublimacin es suministrado por conduccin
o radiacin con placas planas calientes situadas entre las bandejas que contienen el material a liofilizar. Esta operacin es
normalmente discontinua.
7. Resumen
En este tema slo se han tratado las operaciones ms comunes
de transferencia de materia y energa, aunque existen otras
muchas operaciones de separacin. En la Tabla 1 se presenta
un resumen de las distintas operaciones de separacin as
NDICE
40
Tema 1
como los parmetros en los que est basada y el estado fsico

de los productos que intervienen.
Tabla 1. Resumen de los procesos de separacin.
NDICE
41
A. Marcilla Gomis
Tabla 1 (Continuacin). Resumen de los procesos de

separacin
NDICE
42
Tema 1
Bibliografa
Costa Lpez, J. y otros (1991). Curso de Qumica Tcnica.
Ed. Revert, Barcelona, 1991.
King, C.J. (1988). Separation Processes. 2 ed. Mc. Graw
Hill, Chemical Engineering Series, Nueva York, 1988.
NDICE
43
A. Marcilla Gomis
Tema 2. Equipos para contacto entre fases

Objetivos
n este tema se pretende ampliar conocimientos sobre

los contactores entre fases ms comnmente utilizados, centrndonos en equipos de contacto lquidovapor y lquido-lquido. Se estudiarn, desde un punto de vista
descriptivo, los dispositivos ms importantes de estos equipos
as como los parmetros de diseo ms destacables. Se har
un especial anlisis de las columnas de relleno y columnas de
platos.
1. Introduccin
Al describir las distintas operaciones unitarias, ya se introdujeron algunas nociones sobre los aparatos ms utilizados
industrialmente. Se esquematizaron algunos equipos y se
introdujeron algunos conceptos sobre las columnas de pisos y
columnas de relleno. En este tema vamos a ampliar los cono-
NDICE
44
Tema 2
Equipos para contacto entre fases
cimientos sobre estos dispositivos dada su importancia a nivel

industrial, estudiando algunos de los parmetros de diseo
que se deben tener en cuenta, problemas que pueden plantear,
partes de que consta, ... . El estudio se centrar en equipos de
contacto lquido-vapor y lquido-lquido.
2. Parmetros de diseo
Antes de intentar el diseo de un equipo, deben estar bien
definidas la presin de trabajo, la temperatura, velocidades de
flujo, composicin del alimento, ... de manera que el problema de diseo consiste en construir un dispositivo que lleve a
cabo la operacin que deseamos y sea econmico, seguro y
fcil de operar.
Entre los parmetros de diseo ms importantes cabe destacar: la capacidad del equipo, la cada de presin, costes, facilidad de operacin y eficacia de las etapas.
Capacidad. Los datos de equilibrio de un sistema establecen el nmero de etapas de contacto necesarias para producir
una determinada separacin. Aunque este nmero de etapas es
independiente del flujo de alimento, las dimensiones fsicas
del equipo (particularmente el dimetro) aumentar proporcionalmente con el flujo que circule a su travs, siendo tales
NDICE
45
A. Marcilla Gomis
dimensiones funcin de la hidrodinmica y del tiempo que se

precisa en cada etapa. Es importante que una columna est
diseada para operar con un intervalo de composiciones y flujos tan alto como sea posible. Los parmetros estructurales,
tales como la relacin (altura/dimetro), deciden con frecuencia la posibilidad de realizacin prctica (un ingeniero tendra
muchas dificultades para encontrar un contratista serio para
construir una columna de 40 m de longitud y medio metro de
dimetro).
Cada de presin. Este parmetro es particularmente
importante cuando es preciso operar en condiciones de alto
vaco (posibilidad de descomposiciones trmicas o de reacciones qumicas no deseadas).
Costes. Adems de los costes de los platos o relleno de la
columna, hay que contabilizar los costes de la carcasa, bombas auxiliares, cambiadores de calor, caldera, condensador.
Estos cuestan de tres a seis veces ms que aquellos. Tambin
son de gran importancia los servicios (electricidad, vapor,
agua de refrigeracin, ... ).
Facilidad de operacin. En todo proceso hay un nmero
importante de potenciales problemas de operacin. En el caso
de la utilizacin de las columnas de relleno para poner en conNDICE
46
Tema 2
tacto una fase lquida con una fase vapor, los problemas ms
comunes que pueden presentarse son:
Inundacin. Esta condicin ocurre cuando las velocidades del
vapor y /o el lquido son tan grandes que la cada de presin
del gas es superior a la carga neta de gravedad del lquido, que
de esta forma es arrastrado hacia arriba en la columna.
Canalizacin. La funcin del relleno es promover la turbulencia de los fluidos y la transferencia de materia mediante la dispersin del lquido que fluye sobre la superficie del relleno y
por el interior del mismo Si el flujo del lquido y/o vapor es
muy bajo, o si la alimentacin lquida no se distribuye uniformemente sobre el relleno, tender a descender por las paredes
mientras que el vapor circula por la parte central. A velocidades muy bajas puede no haber suficiente lquido para mojar la
superficie del relleno.
La inundacin y la canalizacin restringen los intervalos de
los flujos de lquido y vapor para la operacin de la columna,
marcando el lmite mximo de operacin. Consideraciones de
tipo prctico (como fijar una eficacia mnima y una cada de
presin mxima) limitan an ms el intervalo de trabajo.
Aunque las columnas de platos pueden generalmente operar
dentro de intervalos ms amplios de los flujos de vapor y
NDICE
47
A. Marcilla Gomis
lquido que las columnas de relleno, tienen tambin sus propios problemas:
Formacin de espuma. Si se forma un nivel de espuma elevado, el lquido es arrastrado por el gas hasta la etapa siguiente
y las eficacias de separacin disminuyen. Por otra parte, la
espuma puede tambin arrastrar vapor hacia la etapa inferior.
En casos extremos, los tubos de bajada del lquido se pueden
llenar totalmente de espuma y provocar inundacin de una
forma anloga a lo que ocurre en columnas de relleno. Por
otra parte, las columnas de platos pueden inundarse an cuando no se forme espuma si las cadas de presin o las velocidades de flujo del lquido son suficientemente grandes para
que el nivel de lquido sobrepase el espaciado entre los platos,
dando lugar a retroceso del lquido en los tubos de descenso.
Arrastre. An cuando el nivel de espuma formado sobre el
lquido del plato no es muy alto, si la separacin del lquido y
el vapor que se han puesto en contacto es inadecuada, parte de
esa espuma se mezcla con el lquido del plato superior, disminuyendo as la eficacia. El arrastre se debe con frecuencia a un
tamao inadecuado de los tubos de descenso del lquido o del
espaciado entre los platos.
NDICE
48
Tema 2
Mala distribucin del lquido. Si los platos de la columna son

muy grandes o estn mal diseados puede variar la altura del
lquido a travs del plato dando lugar a un apreciable gradiente hidrulico. Esto puede provocar un flujo no uniforme del
gas. Las medidas habituales de prevencin consisten en utilizar varios tubos descendentes o pasos y divisiones en los platos, o bien dirigir el flujo de vapor de forma que fuerce el
lquido a circular a travs del plato.
Goteo. Muchos platos slo cuentan con la presin del gas para
mantener el lquido sobre el plato, de forma que en el punto
de goteo, comienza a caer lquido a travs de los orificios de
los platos. El caso extremo recibe el nombre de vaciamiento.
Eficacia. La eficacia de una columna de platos se mide en
funcin de la eficacia del plato, es decir, en funcin de la diferencia existente entre la composicin de las corrientes que
abandonan una etapa con respecto a las composiciones de las
mismas en el caso de que estuviesen en equilibrio. La eficacia
de una columna de relleno se mide en funcin de la eficacia
del relleno, que es inversamente proporcional a la altura equivalente a un plato terico (HETP). Los valores de la eficacia
de los platos y de la HEPT son funciones complejas de
muchos factores: temperatura, presin, composicin , densidad, viscosidad, difusividad, velocidades de flujo del lquido
NDICE
49
A. Marcilla Gomis
y vapor, tendencia a la formacin de espuma, turbulencia del

lquido y del vapor, tamao de las burbujas,... .
3. Columnas de relleno
El diseo de una columna de relleno supone las siguientes etapas:
1. Seleccionar el tipo y el tamao del relleno.
2. Determinar el dimetro de la columna (capacidad) necesario en funcin de los flujos de lquido y vapor.
3. Determinar la altura de la columna que se necesita para llevar a cabo la separacin especfica.
4. Seleccionar y disear los dispositivos interiores de la
columna: distribuidor del lquido de alimentacin, redistribuidores de lquido, platos de soporte y de inyeccin del gas y
platos de sujecin.
Estas etapas se ampliarn en los siguientes apartados.
3.1. Tipos de relleno
Los principales requisitos que debe cumplir el relleno de una
columna son:
NDICE
50
Tema 2
a) Proporcionar una gran rea superficial: rea interfacial alta

entre el gas y el lquido.
b) Tener una estructura abierta: baja resistencia al flujo de gas.
c) Facilitar la distribucin uniforme del lquido sobre su
superficie.
d) Facilitar el paso uniforme del vapor a travs de toda la seccin de la columna.
Para satisfacer estos requerimientos se han desarrollado distintos tipos de relleno. Se pueden dividir en dos grupos: relleno ordenado (dispuesto de una forma regular dentro de la
columna) y relleno al azar.
Los primeros (rejas, mallas, rellenos ordenados ... ) tienen una
estructura abierta, y se usan para velocidades de gas elevadas
donde se necesita una prdida de presin baja (por ejemplo en
las torres de enfriamiento). La interfase vapor-lquido es estacionaria y depende fundamentalmente del mojado de la superficie y la capilaridad. Por tanto, es de esperar que haya buena
eficacia an para flujos de lquido bajos.
Los rellenos al azar son ms comunes. Con este tipo de relleno (al igual que en las columnas de platos), la interfase de
vapor-lquido se crea por combinacin de los efectos de peneNDICE
51
A. Marcilla Gomis
tracin de superficie, burbujeo y formacin de niebla. En la

Figura 1 se muestran los principales tipos de rellenos comerciales.
Cada uno de estos tipos tiene sus caractersticas de diseo
-tamao, densidad, rea superficial, factor de relleno (constante determinada experimentalmente, relacionada con el
cociente entre el rea del relleno y el cubo de la fraccin hueca
del lecho, que se utiliza para predecir la cada de presin y la
inundacin del lecho en funcin de las velocidades de flujo y
de las propiedades de los fluidos),... Estas propiedades se pueden encontrar tabuladas en distintos manuales. Por ejemplo la
Tabla 1 muestra estos datos para una serie de rellenos.
Figura 1. Diversos tipos de rellenos comerciales comunes.

NDICE
52
Tema 2
Los anillos Raschig son el tipo de relleno ms antiguo (data

de 1915) y todava estn en uso. Los anillos Pall son esencialmente anillos Raschig en los que se ha aumentado la superficie de contacto, con lo que se mejora la distribucin del lquido. Las sillas Berl fueron desarrolladas para mejorar la distribucin del lquido comparada con los anillos Raschig. Las
sillas Intalox pueden considerarse como una mejora de las
Berl, ya que por su forma es ms fcil de fabricar.
Para construir estos rellenos se utilizan diversos materiales:
cermica, metales, plsticos y carbono. Los anillos de metal y
plstico son ms eficaces que los de cermica puesto que sus
paredes pueden ser ms finas.
La eleccin del material depender de la naturaleza del fluido
y la temperatura de operacin: el empaquetado cermico es
til para lquidos corrosivos pero no para disoluciones fuertemente alcalinas. El plstico es atacado por algunos disolventes orgnicos y slo debe usarse cuando no se sobrepasan temperaturas moderadas (por ejemplo no son tiles en columnas de
rectificacin). Tanto el relleno metlico como especialmente el
cermico se pueden romper fcilmente.
En general, el mayor tamao de relleno aceptable en una
columna es de 50 mm. Los tamaos ms pequeos son ms
NDICE
53
A. Marcilla Gomis
Tabla 1. Datos de diseo para diferentes rellenos
caros que los mayores, pero por encima de 50 mm la eficacia

en la transferencia de materia disminuye considerablemente.
El uso de partculas de relleno demasiado grandes puede causar una distribucin pobre del lquido.
3.2. Dimetro de la columna
La capacidad de una columna de relleno viene determinada
por su seccin transversal. Normalmente, la columna se diseNDICE
54
Tema 2
ar para operar con la prdida de carga que resulte ms econmica y que asegure una buena distribucin del lquido y del
gas. Para columnas con relleno al azar, la prdida de carga
normalmente no excede los 80 mm H2O por m de altura de
relleno. En estas condiciones, la velocidad del gas ser de,
aproximadamente, un 80 % la velocidad de inundacin. Los
valores recomendados en absorbedores son de 15 a 50 mm
H2O/m de altura de relleno y en destilacin a presiones moderadas de 40 a 80 mm H2O/m de altura de relleno. Para destilaciones a vaco, la mxima prdida de carga se determinar
en funcin de los requerimientos del proceso, aunque para una
distribucin satisfactoria del lquido la prdida de carga no
debiera ser menor de 8 mm H2O/m.
La seccin de la columna y su dimetro para una prdida de
carga seleccionada puede determinarse a partir de la grfica
presentada en la Figura 2, donde se correlaciona la relacin
entre las velocidades de flujo del lquido y el vapor, las propiedades fsicas del sistema y las caractersticas del empaquetado con el flujo msico de gas por unidad de rea para distintos valores de la prdida de carga.
NDICE
55
A. Marcilla Gomis
Figura 2. Correlacin generalizada de la prdida de carga.
El trmino K4 en la Figura 2 es la funcin:
NDICE
56
Tema 2
donde V*W = flujo msico del gas por unidad de rea (kg
/m2s)
Fp = factor de relleno, propio del relleno seleccionado
L = viscosidad del lquido, Ns/m2
L, v = densidades del lquido y el vapor, kg/m3
Los valores del factor de flujo FLV dados en la Figura 2 cubren
el intervalo habitual de trabajo.
Una vez que se conoce el valor de V*w es fcil conocer el rea
de la columna que se necesita para cada flujo de gas: conocido por la separacin deseada la relacin V*/L* (kg de gas/kg
de lquido), se puede calcular la abscisa y si se fija la perdida
de presin aceptable se puede calcular K4, de ella V* y por
tanto la seccin.
3.3. Altura del lecho empaquetado
Para disear una columna de rectificacin de relleno, el tratamiento ms simple es considerar que se trata de una columna
de pisos y utilizar el concepto de altura equivalente de un
plato terico (HETP). La HETP es la altura de relleno que
produce la misma separacin que una etapa de equilibrio. En
NDICE
57
A. Marcilla Gomis
destilacin, este valor es esencialmente constante para un tipo

y tamao de relleno e independiente de las propiedades fsicas
del sistema. Por ejemplo, se pueden utilizar los siguientes
valores de HETP para calcular la altura del lecho cuando el
relleno es de anillos Pall: 0.4-0.5 m si los anillos tienen un
tamao de 25 mm, 0.6-0.75 m si son de 38 mm y 0.75-1.0 si
son de 50 mm.
Para el diseo de las columnas de absorcin de relleno se suelen utilizar los conceptos de nmero de unidades de transferencia y altura de una unidad de transferencia (HTU). Valores
tpicos de HTU para empaquetamientos al azar son: 0.3-0.6 m
si el relleno tiene un tamao de 25 mm, 0.5-0.75 m si el relleno tiene un tamao de 38 mm y 0.6-1.0 m si es de 50mm.
Para conocer la altura necesaria de la columna bastar con determinar el nmero de pisos necesarios y su HETP o bien el nmero de unidades de transferencia y su HTU. Cmo realizar estos
clculos sern temas de los que nos ocuparemos ms adelante.
3.4. Dispositivos interiores de torres de relleno
Distribuidor de lquido de alimentacin. El relleno, por s
solo, no conduce a una adecuada distribucin del lquido de
alimentacin. Un distribuidor ideal tendra las siguientes
caractersticas:
NDICE
58
Tema 2
a) Distribucin uniforme del lquido.

b) Resistencia a la oclusin y ensuciamiento.
c) Elevada flexibilidad de operacin (mximo intervalo entre
los caudales mximo y mnimo con los que puede operar).
d) Elevada rea libre para el flujo de gas.
e) Adaptabilidad a la fabricacin con numerosos materiales de
construccin.
f) Construccin modular para una mayor flexibilidad de instalacin.
Figura 3. Distribuidores de lquido de alimentacin. a) Tipo orificio. b)

Tipo vertedero. c) Tipo vertedero-canal.
NDICE
59
A. Marcilla Gomis
Los dos distribuidores ms ampliamente utilizados son los de

orificios y los de tipo vertedero (Figura 3). En los de tipo vertedero se utilizan tubos verticales con vertederos en forma de
V para la bajada del lquido, lo que permite un mayor flujo al
aumentar la carga de altura. En los de tipo orificio, el lquido
desciende a travs de los orificios y el gas asciende por unos
tubos. Las conducciones del gas deben tener un rea tal que la
prdida de carga al circular el gas sea pequea, los orificios
deben ser lo suficientemente pequeos para asegurar que hay
un nivel de lquido sobre el plato an a la menor velocidad de
lquido, pero lo suficientemente grandes para que el distribuidor no se sature a la velocidad mayor. Los distribuidores de
tipo vertedero-canal son ms caros pero ms verstiles (Figura
3). El lquido se distribuye proporcionalmente a travs de una
o ms bandejas de particin y despus pasa a los canales con
vertederos.
Redistribuidores de lquido. Son necesarios para recoger el
lquido que baja por las paredes, o que ha coalescido en alguna zona de la columna, y redistribuirlo despus para establecer
un modelo uniforme de irrigacin. Los criterios de diseo son
similares a los de un distribuidor del lquido de alimentacin.
En la Figura 4 se muestra un distribuidor tipo Rosette que va
soldado a la pared de la columna y un redistribuidor que efecNDICE
60
Tema 2
ta una recoleccin total del lquido antes de su redistribucin. La altura mxima de lecho que puede existir sin redistribuidor de lquidos depende del tipo de relleno y del proceso. As, la destilacin es menos susceptible a una mala distribucin que la absorcin. Como orientacin, se puede considerar que la mxima altura de lecho sin redistribuidor no
debe exceder de 3 veces el valor del dimetro de la columna
cuando el relleno es de anillos Raschig, y de 8 a 10 veces si
el relleno es de anillos Pall y sillas. En las columnas de dimetro grande, la altura del lecho estar limitada por el mximo peso de relleno que pueda soportar el plato de soporte de
relleno y las paredes de la columna (alrededor de 8 m).
Figura 4. Redistribuidores de lquido. a) Tipo Rosette. b) Tipo metlico.
NDICE
61
A. Marcilla Gomis
Platos de soporte y de inyeccin del gas. Adems de soportar el peso del relleno, los platos de soporte deben de estar diseados para permitir un flujo relativamente no restringido del
lquido y del gas. Con los tipos de platos que se muestran en la
Figura 5, el lquido desciende a travs de las aberturas hacia el
fondo y el gas asciende a travs de la seccin superior.
Figura 5. Platos de soporte e inyectores de gas. a) Tipo rejilla. b) Tipo

tubo perforado.
Platos de sujecin (limitadores de lecho). Los platos de

sujecin se colocan en la parte superior del relleno para evitar
el desplazamiento, la dispersin o la expansin del lecho a
causa de elevadas cadas de presin u oleadas de lquido. La
Figura 6 muestra algunos diseos de platos de sujecin. Se
usan principalmente con relleno de cermica, que puede romper fcilmente, y con relleno de plstico, que puede flotar y
NDICE
62
Tema 2
Figura 6. Platos de sujecin.
salir del lecho. Con frecuencia se utilizan recubrimientos de

tela metlica situados sobre el relleno, juntamente con los platos de sujecin para prevenir el arrastre de lquido a la salida
del vapor.
Platos de soporte para dispersin lquido-lquido. Aunque
todo el tratamiento anterior se ha hecho para columnas donde
las dos fases en contacto eran lquido y vapor, tambin las
columnas de relleno pueden ser utilizadas para efectuar el proceso de extraccin lquido-lquido. En la parte inferior de la
torre, la funcin de los platos de soporte es la de actuar como
soporte y dispersor de la fase ligera. Tambin se colocan cada
2 4 metros de lecho, actuando como soportes y redispersores para la fase ligera, que tiende a coalescer. Cuando se colocan en la parte superior de la torre se pueden utilizar para dispersar la fase pesada o bien hacer continua la fase ligera. En
NDICE
63
A. Marcilla Gomis
general, la fase dispersa entra a travs de los orificios y la

pesada pasa a travs de secciones disponibles para descender.
4. Columnas de platos para contacto vapor-lquido
El equipo para separaciones en mltiple etapa consiste frecuentemente en platos horizontales de contacto entre las fases dispuestos en una columna vertical. El lquido fluye a travs del
plato en flujo cruzado y el vapor asciende a travs del plato. El
lquido que fluye se transfiere de un plato a otro a travs de los
tubos de descenso (downcomers). Los procedimientos de
diseo para el dimensionado de columnas comienzan generalmente con una estimacin del dimetro de la torre y del espaciado entre los platos. Para este dimetro se calculan despus la
capacidad, la cada de presin y el intervalo de operacin de
acuerdo con las especificaciones del proceso, y se determinan
despus las dimensiones de los accesorios de los platos en funcin del tipo de plato seleccionado.
4.1. Tipos de platos
Los tipos de platos ms comunes son: platos de vlvula, platos perforados y platos de caperuzas de borboteo.
Platos de vlvula. Son platos con orificios de gran dimetro
cubiertos por tapaderas mviles que se elevan cuando el flujo
NDICE
64
Tema 2
de vapor aumenta. Como el rea para el paso del vapor vara

en funcin de la velocidad del flujo, los platos de vlvula pueden operar eficazmente a velocidades bajas de vapor (las vlvulas se cierran). En la Figura 7 se muestran algunas vlvulas
tpicas. Los detalles que las diferencian residen en la cada de
presin que originan, el tipo de contacto vapor-lquido que
facilitan, la calidad del cierre al paso del lquido que proporcionan, ... .
Figura 7. Vlvulas representativas. a) Glitsch tipo A-1. b) Koch tipo A.

c) Koch tipo T.
NDICE
65
A. Marcilla Gomis
Platos perforados. Los platos perforados ms ampliamente

utilizados tienen placas con orificios, circulando el lquido
con flujo cruzado a travs del plato. Sin embargo, tambin se
utilizan platos de lluvia con flujo en contracorriente y sin
tubos de descenso, en los que el lquido y el vapor fluyen a travs de los mismos orificios. Existen diseos hbridos de platos perforados y de vlvulas, combinando las ventajas de la
baja cada de presin y bajo coste de los platos perforados con
el amplio intervalo de operacin de los platos de vlvula.
Tanto en los platos perforados como en los de vlvula el contacto se produce entre el vapor que asciende a travs de los
orificios y la masa de lquido que se mueve a travs del plato.
En la Figura 8 se observa que el lquido baja por el tubo de
descenso alcanzando el plato en el punto A. Aunque no se
representa el vertedero de entrada, ste se utiliza frecuentemente para evitar el flujo ascendente de vapor a travs del
tubo de bajada del lquido. En el intervalo comprendido entre
A y B se representa lquido claro de altura hli, debido a que
habitualmente no hay orificios en esta parte del plato. Desde
B hasta C es la llamada parte activa, con una elevada aireacin
y una altura de espuma hf. La altura de lquido hl en el manmetro de la derecha puede considerarse como la carga de
lquido claro sedimentado de densidad i. La espuma comienNDICE
66
Tema 2
za a colapsar en C, ya que no hay perforaciones desde C hasta

D. La altura de lquido a la salida es hlo y el gradiente hidrulico es (hli - hlo) (que en este caso es prcticamente cero) (gradiente hidrulico es la diferencia de nivel del lquido necesario para que el lquido fluya a travs del plato).
Los dimetros de los orificios estn generalmente comprendidos entre 0.3 y 1.3 cm, siendo preferidos los ms grandes
cuando existe la posibilidad de ensuciamiento. Un rea grande de orificios contribuye al goteo, mientras que un rea de
Figura 8. Plato perforado.
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67
A. Marcilla Gomis
orificios pequea aumenta la estabilidad del plato pero incrementa tambin la posibilidad de arrastre e inundacin, as
como la cada de presin. Con frecuencia el tamao de los orificios y su espaciado son diferentes en las distintas secciones
de la columna con el fin de acomodarse a las variaciones de
flujo. Otra prctica frecuente es dejar sin construir algunos
orificios con el fin de flexibilizar el posible aumento futuro de
la carga de vapor.
Platos de caperuza de borboteo. Una caperuza de borboteo
consta de un tubo ascendente sujeto al plato mediante soldadura, tornillos, etc., y una caperuza sujeta al tubo ascendente
o al plato. Aunque la mayor parte de las caperuzas tienen
ranuras (de 0.30 a 0.95 cm de ancho y 1.3 a 3.81 cm de longitud), algunas no las presentan, saliendo el vapor de la caperuza por debajo del reborde inferior que est a una distancia
inferior a 3.81 cm del plato. El tamao de las caperuzas
comerciales est comprendido entre 2.54 y 15 cm de dimetro. Generalmente estn dispuestas sobre el plato en los vrtices de tringulos equilteros formando filas orientadas en
direccin perpendicular al flujo.
Con estos datos se quiere poner de manifiesto el hecho de
que a la hora de disear cualquier dispositivo, nada se deja
al azar sino que todo detalle es el resultado de estudios teNDICE
68
Tema 2
ricos y experimentales conducentes al buen funcionamiento

del equipo. La Figura 9 muestra algunas caperuzas de borboteo tpicas. Los detalles que las diferencian residen en el
modo en que se dispersa el vapor o el camino que sigue el
lquido.
Las nicas ventajas de los platos de caperuzas de borboteo
son:
a) no permiten el goteo si estn adecuadamente unidos a la
torre
b) hay una gran abundancia de material publicado y de experiencia de los usuarios.
Las desventajas son:
a) generan elevadas cadas de presin
b) las eficacias de etapa son de un 10 - 20 % inferiores que en
platos perforados o de vlvula
c) estos platos son ms caros que los platos perforados y que
los de vlvula.
NDICE
69
A. Marcilla Gomis
Figura 9. Algunas caperuzas de borboteo.
4.2. Dimetro de la columna

El lmite habitual de diseo viene dado por la inundacin de
arrastre que se origina por un excesivo transporte de lquido
arrastrado por el vapor hasta el plato superior. El arrastre de
lquido puede deberse al arrastre de gotitas en suspensin por
el vapor ascendente o a la proyeccin de partculas de lquido
por los chorros de vapor que se forman en las perforaciones
del plato, en las vlvulas o en las ranuras de las caperuzas.
Souders y Brown correlacionaron satisfactoriamente los datos
de inundacin de arrastre para 10 columnas comerciales de
platos suponiendo que el transporte de las gotitas en suspenNDICE
70
Tema 2
sin controla la magnitud del arrastre. Para la velocidad incipiente de inundacin o arrastre Uf, la gotita est suspendida de
tal forma que la suma vectorial de las fuerzas de gravitacin,
flotacin y rozamiento que actan sobre la gotita es cero:
y en funcin del dimetro de la gotita dp
donde CD es el coeficiente de rozamiento. Despejando la velocidad de inundacin se obtiene
donde C = parmetro de capacidad de Souders y Brown. De

acuerdo con la teora anterior
El parmetro C se puede calcular a partir de la ec. (5) si se

conoce el dimetro de la gotita dp. En la prctica, C se trata
como un coeficiente emprico que se determina a partir de
NDICE
71
A. Marcilla Gomis
datos experimentales obtenidos en la operacin del equipo. El

valor de C aumenta con la tensin superficial, ya que aumentara dp. Por otra parte, C aumenta tambin con el espaciado
entre los platos, ya que esto permite ms tiempo de aglomeracin para formar una mayor dp.
Utilizando datos adicionales de operacin de columnas
comerciales, Fair obtuvo la correlacin ms general de la
Figura 10. Mientras que Souders y Brown basaron la velocidad del vapor sobre el rea de toda la seccin transversal de la
columna, Fair utiliz un rea neta de flujo de vapor igual al
rea interior total de la seccin transversal de la columna
menos el rea bloqueada por los tubos de descenso del lquido. En la Figura 10 se observa que el valor de CF depende del
espaciado entre los platos y de la relacin
FLV = (LML/ VMV) (rV / rL) 0.5
donde
L = velocidad de flujo molar de la fase lquida
V = velocidad de flujo molar de la fase vapor
ML = peso molecular de la fase lquida
MV = peso molecular de la fase vapor
NDICE
72
Tema 2
El valor de C necesario para calcular la Uf de acuerdo con la

ec. (4), se obtiene a partir de la Figura 10, corrigiendo CF para
tener en cuenta la tensin superficial, la tendencia a la formacin de espuma y la relacin entre el rea de los orificios de
vapor (Ah) y el rea activa del plato (Aa), de acuerdo con la
relacin emprica
donde
FST = factor de tensin superficial = (tensin superficial del
lquido (dinas/cm)/20)0.2
FF = factor de espuma (para sistemas que no forman espuma
FF vale 1; para muchos absorbedores puede valer >0.75)
FHA = 1.0 para Ah/Aa > 0. 10 y 5(Ah/Aa) + 0.5 para 0.1>
>Ah/Aa>0.06
Es tpico que el dimetro de la columna DT se base en el 85 %
de la velocidad de inundacin Uf calculada a partir de la ec.
(4), utilizando C a partir de la ec. (6) con CF tomado de la
Figura 10, Considerando la relacin entre el flujo molar de
vapor y la velocidad de inundacin
NDICE
73
A. Marcilla Gomis
donde A = rea total de la seccin transversal de la columna y

Ad = rea ocupada por los tubos de descenso del lquido, se
puede calcular el valorde DT como
Figura 10. Capacidad de inundacin de arrastre.
Debido a la necesidad de disponer de un acceso interno en las

columnas de platos, generalmente se utiliza una columna de
relleno si el dimetro calculado a partir de la ec. (8) es inferior
a 75 cm.
NDICE
74
Tema 2
4.3. Altura de la columna

Para calcular el dimetro de la columna utilizando la Figura
10 es preciso especificar el espaciado entre los platos. A medida que aumenta el espaciado entre los platos aumenta la altura de la columna, pero su dimetro disminuye. Para un amplio
intervalo de condiciones se considera ptimo un espaciado de
24 pulgadas (60 cm), que es el mnimo requerido para un fcil
mantenimiento. Sin embargo, para columnas de pequeo dimetro y gran nmero de etapas puede ser deseable un espaciado menor, mientras que se utilizan con frecuencia espaciados mayores para columnas de gran dimetro y bajo nmero
de etapas.
Cuando los flujos de vapor varan apreciablemente de un plato
a otro, puede variarse el dimetro de la columna, el espaciado
entre los platos y el rea de los orificios con el fin de reducir
el coste de la columna y asegurar la eficacia de la operacin.
Tomando como base las estimaciones del nmero de platos
reales y el espaciado entre los platos, se puede calcular la altura de la columna entre los platos de cabeza y cola (como se ha
comentado al hablar de las columnas de relleno, el clculo del
nmero de pisos de una columna ser estudiado ampliamente
en temas posteriores). Adicionando 1.2 m por encima del
plato superior para separar el lquido arrastrado y 3 m por
NDICE
75
A. Marcilla Gomis
debajo del plato de cola para disponer de suficiente capacidad

de remansamiento, se puede estimar la altura total de la
columna. Si la altura es superior a 64 m (equivalente a 100
platos con un espaciado de 24 pulgadas) puede ser preferible
acoplar dos o ms columnas en serie en vez de una sola
columna. (La torre de destilacin ms alta del mundo est instalada en el complejo de Shell Chemical Company en Deer
Park, Texas. La columna fracciona etileno y tiene 338 ft de alto
y 18 ft de dimetro (101.4 m de alto x 5.4 m de dimetro)).
4.4. Dispositivos interiores de las columnas
Placas anti-salto. Se utilizan a veces para evitar salpicaduras
del lquido sobre los tubos descendentes al pasar a una seccin
adyacente del mismo plato.
Placas con hileras de pas. Se colocan en la parte superior
de los conductos de descenso o de los vertederos para romper
la espuma y evitar su arrastre.
Vertederos de entrada. Se utilizan para asegurar el cierre
de lquido en los conductos de descenso cuando se opera
con elevados flujos de vapor o bajos flujos de lquido.
Colectores y cierres de entrada y salida. Se utilizan para
asegurar el cierre de lquido bajo todas las condiciones.
NDICE
76
Tema 2
Paneles de salpicadura. Se utilizan para prevenir salpicaduras y promover la uniformidad de flujo.

Agujero de hombre. El dimetro del agujero es un factor
importante en el diseo de los platos, ya que afecta al nmero
de piezas que se han de instalar y al diseo del plato.
Cerchas, anillos, soportes. En torres de gran dimetro los
platos se soportan sobre viguetas acanaladas. l mtodo a utilizar para sujetar los platos a la carcasa requiere experiencia y
una cuidadosa planificacin. Los platos deben de estar nivelados para asegurar una distribucin uniforme del flujo.
En la Figura 11 se muestran algunos de estos dispositivos.
Figura 11. Dispositivos internos de columnas. a) Vertedero de entrada. b)

Colector de salida. c) Cierre de gas. d) Paneles de salpicadura.
NDICE
77
A. Marcilla Gomis
Adems de especificar el dimetro y la altura de una columna,

su diseo incluye determinar el tamao de todos los elementos que la componen. A continuacin se citan algunos de los
parmetros que se deben tener en cuenta:
Dimetro de los orificios de los platos: el rea de los orificios debe ser tal que a la velocidad de vapor ms baja todava
no se produzca el goteo del lquido.
Dimensiones del borde del plato: la altura del borde del piso
determina el volumen de lquido sobre el plato, lo que es un
factor importante para determinar la eficacia del plato.
Distancia entre los centros de los orificios: depender del
nmero de orificios activos que se requieren y del rea de orificio determinada. En general, no debe ser inferior a 2 veces
el dimetro del orificio, y el intervalo normal es de 2 - 4 veces.
Diseo del tubo de descenso del lquido: su rea debe ser tal
que el nivel de lquido y de espuma que se alcanza en el tubo
sea inferior al que hay en el plato (del que desciende el lquido). Si el nivel alcanzado es mayor la columna se inundar. El
nivel debe ser superior al existente en el plato al que llega el
lquido, para que exista cierre hidrulico, y el vapor no ascienda por el conducto de bajada de lquido.
NDICE
78
Tema 2
Para todo ello existen ecuaciones empricas, grficos, correlaciones, valores promedio, ... que conducen a un primer valor
aproximado. Si los resultados que se obtienen conducen a
valores adecuados de velocidad de goteo, de arrastre, prdida
de carga, ... , las dimensiones del equipo sern vlidas. En caso
contrario se deben modificar hasta optimizar el diseo.
5. Columnas de relleno frente a columnas de platos
La diferencia de costes entre las columnas de platos y de relleno no es demasiado grande, aunque el relleno es ms caro que
los platos. Por otra parte, la diferencia de altura de la columna
no es generalmente significativa si las velocidades de flujo son
tales que las eficacias estn prximas a su valor mximo.
Como regla aproximada, los platos se utilizan siempre en
columnas de gran dimetro y torres con ms de 20 30 etapas.
Condiciones que favorecen a las columnas de relleno:
1. Columnas de pequeo dimetro
2. Medios corrosivos
3. Destilaciones crticas a vaco, donde son imprescindibles
cadas de presin bajas
4. Bajas retenciones de lquido (si el material es trmicamente inestable)
NDICE
79
A. Marcilla Gomis
5. Lquidos que forman espuma (debido a que en columnas de

relleno la agitacin es menor)
Condiciones que favorecen a las columnas de platos:
1. Cargas variables de lquido y/o vapor
2. Presiones superiores a la atmosfrica
3. Bajas velocidades de lquido
4. Gran nmero de etapas y/o dimetro
5. Elevados tiempos de residencia del lquido
6. Posible ensuciamiento (las columnas de platos son ms
fciles de limpiar)
7. Esfuerzos trmicos o mecnicos (que pueden provocar la
rotura del relleno)
6. Contactores lquido-vapor menos utilizados
Columnas de pulverizacin. En las aplicaciones de la absorcin de gases, si se necesitan pocas etapas, se puede utilizar una
columna de pulverizacin. La columna de absorcin con pulverizacin ms sencilla consiste simplemente en un cmara vaca
dentro de la cual el lquido desciende en forma de lluvia y el gas
NDICE
80
Tema 2
asciende entrando por la parte inferior. En dispositivos ms

sofisticados pueden dispersarse ambas fases por medio de dispositivos relativamente complicados tales como boquillas de
atomizacin, atomizadores de venturi o chorros. Sin embargo,
esta dispersin implica elevados costes de bombeo. Las unidades de pulverizacin tienen la ventaja de una baja cada de la
presin del gas, no se forman tapones de slidos ni se inundan.
Columnas de placas y platos de lluvia. Las columnas de placas
y las de platos de lluvia (Figura 12) se caracterizan por una relativamente baja dispersin del lquido y muy bajas cadas de presin.
Figura 12. Columnas de placas. a) Columna de placas y discos.

b) Columna de platos de lluvia.
NDICE
81
A. Marcilla Gomis
7. Equipo para extraccion lquido-lquido

A continuacin, brevemente, se describirn algunos de los
diferentes tipos de equipo existentes:
Mezcladores-Sedimentadores. Este tipo de equipo puede
variar desde un solo tanque, con agitador, que provoca la mezcla de las fases y despus se dejan sedimentar, hasta una gran
estructura horizontal o vertical compartimentada. En general,
la sedimentacin se realiza en tanques, si bien algunas veces se
utilizan centrfugas. Sin embargo, la mezcla puede realizarse
de formas diferentes, como por impacto en un mezclador de
chorro, por accin de cizalladura cuando ambas fases se alimentan simultneamente en una bomba centrfuga, mediante
inyectores donde el flujo de un lquido es inducido por el otro,
o bien por medio de orificios o boquillas de mezcla.
Columnas de pulverizacin. Como en absorcin de gases, la
dispersin en la fase continua limita la aplicacin de este equipo
a los casos en los que solamente se requiere una o dos etapas. En
la Figura 13 se presentan algunas configuraciones tpicas.
Columnas de relleno. Para extraccin lquido-lquido se utilizan los mismos tipos de relleno que en absorcin y destilacin. Es preferible utilizar un material que sea preferentemente mojado por la fase continua. En las columnas de relleno la
NDICE
82
Tema 2
dispersin axial es un problema importante y la HETP es

generalmente mayor que en los dispositivos por etapas.
Columnas de platos. En este caso se prefieren los platos perforados. La separacin entre los platos es mucho menor que
en destilacin: 10-15 cm para la mayor parte de las aplicaciones con lquidos de baja tensin interfacial. Cuando se opera
con un rgimen de flujo adecuado, las velocidades de extrac-
Figura 13. Torre de pulverizacin para extraccin. a) Lquido ligero

disperso. b) Lquido pesado disperso.
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83
A. Marcilla Gomis
cin en columnas de platos perforados son elevadas debido a

que las gotas de la fase dispersa coalescen y se vuelven a formar en cada etapa. Esto favorece la destruccin de gradientes
de concentracin que se pueden formar cuando las gotas
pasan sin perturbacin a travs de toda la columna. Las
columnas de platos perforados para extraccin estn sometidas a las mismas limitaciones que las columnas de destilacin:
inundacin, arrastre y goteo. Con frecuencia se presentan problemas adicionales como la formacin de suciedad que sobrenada y que se origina por la presencia de pequeas cantidades
de impurezas.
Equipo de gravedad asistido mecnicamente. Si las diferencias de densidad entre las dos fases lquidas son bajas, las
fuerzas de gravedad resultan insuficientes para una adecuada
dispersin de las fases y creacin de turbulencia. En este caso,
se utilizan agitadores rotatorios accionados por un eje que se
extiende axialmente a lo largo de la columna con el fin de
crear zonas de mezcla que alternan con zonas de sedimentacin en la columna. Un ejemplo tpico es el RDC (rotating
disc contactor) que se ha utilizado en tamaos de hasta 12 m
de altura y 2.4 m de dimetro. Los discos, con elevada velocidad de giro, proporcionan la energa necesaria para la mezcla
de las dos fases. Pegados a la columna, se montan unos discos
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84
Tema 2
metlicos perforados que sirven de separacin entre cada dos

discos giratorios, dirigiendo el flujo y previniendo la dispersin axial. Otros aparatos de uso comercial son la cascada de
mezcladores-sedimentadores en forma de columna desarrollada por Treybal y las columnas pulsadas, que son columnas de
platos perforados provistas de una bomba de mbolo para promover la turbulencia y mejorar la eficacia.
Extractores centrfugos. Las fuerzas centrfugas, que pueden
ser miles de veces superiores a las de la gravedad, pueden
facilitar las separaciones cuando se presentan problemas de
emulsificacin, las diferencias de densidades son muy bajas, o
cuando se requieren tiempos de residencia muy pequeos
debido a un rpido deterioro del producto, como ocurre en la
industria de antibiticos. Generalmente, los extractores centrfugos slo tienen una o dos etapas, aunque se han construido
unidades con cuatro etapas.
En la Tabla 2 se muestra un resumen de las ventajas e inconvenientes de los equipos de contacto utilizados en extraccin.
En el diseo de los equipos de contacto lquido-lquido intervienen un mayor nmero de variables importantes que en el
caso de los contactores lquido - vapor, por lo que la estimacin del dimetro de la columna es ms compleja e incierta.
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85
A. Marcilla Gomis
Las variables de inters son: velocidades individuales de flujo

de las fases, diferencia de densidad entre las dos fases, tensin
interfacial, direccin de transferencia de materia, viscosidad y
densidad de la fase continua, velocidad de rotacin y vibracin (cuando hay agitacin mecnica) y geometra del compartimento.
El dimetro de la columna se determina mejor mediante cambio de escala a partir de ensayos de laboratorio o en unidades
de planta piloto. En ausencia de datos de laboratorio se puede
hacer una estimacin del dimetro. Ya hemos visto que para
calcular el dimetro de una columna de platos donde se
ponen en contacto lquido y vapor se hace un estudio de las
fuerzas a que est sometida una gotita de lquido inmersa en
un gas y se calcula su velocidad incipiente de inundacin o
arrastre Uf. Algo similar sucede para deducir una expresin
que permita calcular el dimetro de un contactor
lquido-lquido: se calcula la velocidad relativa media de
ascenso de una gota de fase dispersa con relacin a la fase
continua que lleva un movimiento descendente. De nuevo,
como en los contactores lquido - vapor, se obtienen relaciones y grficos que permiten relacionar cocientes de flujo de
fase continua - fase dispersa con la capacidad total de la
columna, aunque no las presentaremos en este tema.
NDICE
86
Tema 2
Tabla 2. Ventajas e inconvenientes de los diferentes equipos

de extraccin
NDICE
87
A. Marcilla Gomis
Bibliografa
Henley, E.J. y Seader, J.D. (1988). Operaciones de
Separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera
Qumica. Ed. Revert, Barcelona.
Coulson , J.M. y Richardson, J.F. (1983). Chemical
Engineering, Vol. 6. Ed. Pergamon Press, Oxford,
1983.
Problemas
1. Se dispone de la siguiente columna de rectificacin:
Condensador total
8 platos de campanas
Caldera
Dimetro = 1 ft
Espaciado entre pisos = 18
Se desea calcular la velocidad de anegamiento en la separacin de una mezcla de agua y acetona al 50% en moles para
producir un destilado con fraccin molar de acetona igual a
0.95 y un residuo con fraccin molar de acetona igual a 0.01.
NDICE
88
Tema 2
Datos:
Alimento lquido a su temperatura de ebullicin
Piso de alimentacin = 4 (comenzando a contar por la cabeza de la columna)
Razn de reflujo (LD/D) = 2.84
Temperatura de ebullicin del residuo = 91.4C
Composicin del vapor en equilibrio con el residuo (frac.
molar de acetona) = 0.28
Temperatura de roco del destilado = 56.3C
Composicin del lquido en equilibrio con el vapor de cabeza (de composicin igual a la del destilado) (frac. molar de
acetona) = 0.93
Presin de operacin de la columna = 1 atm
Prdida de presin por etapa = 0
Densidades:
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89
A. Marcilla Gomis
2. Calcular el caudal de alimento que se puede introducir (sin

que se produzca anegamiento) en una columna de rectificacin en la que se va a separar una mezcla de agua y etanol, que
se introduce a la columna como lquido a su temperatura de
ebullicin, conteniendo un 50% en peso de etanol. Se desea
obtener un destilado conteniendo un 90% (en peso) de etanol
y un residuo conteniendo un 2% (en peso) de etanol. La
columna, con un dimetro de 1m, est provista de caldera,
condensador total y 8 pisos, siendo el 4 piso (contado desde
la cabeza de la columna) el de alimentacin. La operacin se
llevar a cabo a la presin atmosfrica, y se estiman despreciables las prdidas de presin a lo largo de la columna.
Datos:
msica de etanol) = 0. 10
Composicin del lquido en equilibrio con el vapor de cabeza (de composicin igual a la del destilado) (frac. msica de
etanol) = 0.88
NDICE
90
Tema 2
Densidades:
3. Estimar el dimetro de columna necesario para rectificar 100

kmol/h de una mezcla de benceno y tolueno al 25% en moles
de benceno. El alimento se introduce lquido a su temperatura
de ebullicin, en una columna provista de 23 pisos ms caldera
ms condensador total. El piso de alimentacin es el dcimo,
contando desde la cabeza de la columna. las fracciones molares
de los productos obtenidos son xD = 0.95 (fraccin molar del
destilado) y xR = 0.05 (fraccin molar del residuo).
Datos:
Composicin del vapor en equilibrio con el residuo (fraccin molar de benceno) = 0.21
benceno) = 0.78
NDICE
91
A. Marcilla Gomis

Densidades:
Espaciado entre pisos = 18 pulgadas

Considerar despreciable el efecto de la tensin superficial
sobre la velocidad de anegamiento.
El sistema no forma espuma.
La relacin entre el rea activa de los orificios y el rea activa del plato es superior a 0.10.
Considerar que el rea transversal de los tubos de descenso
del lquido supone el 10% del rea total del plato.
4. Estudiar cmo vara el dimetro de columna necesaria para
llevar a cabo la rectificacin descrita en el problema 2, al
variar el caudal de alimento.
NDICE
92
Tema 2
5. Se proyecta construir una columna de rectificacin para

separar una mezcla de agua-etanol con las siguientes especificaciones:
Alimento conteniendo un 33% en moles de etanol
Se introduce en la columna a temperatura ambiente (25C)
La columna tiene 6 pisos (incluida la caldera) y va provista
de un condensador total
El alimento se introduce en el 5 piso (contando a partir de
la cabeza de la columna)
Razn de reflujo (LD/D)= 2.81
xD (fraccin molar del destilado) = 0.75
xR (fraccin molar del residuo)= 0.0.1
Si se desean tratar 100 kmoles/h de mezcla, analizar cmo se
ve afectado el dimetro de la columna al variar el espaciado
entre los pisos.
Datos:
NDICE
93
A. Marcilla Gomis

molar de etanol) = 0. 10
etanol) = 0.69
Densidades:
NDICE
94
Tema 3
Equilibrio entre fases. Estimacin del equilibrio
Tema 3. Equilibrio entre fases. Estimacin

del equilibrio
Objetivos
l alumno deber llegar a conocer y comprender las

relaciones termodinmicas bsicas que rigen el equilibrio entre fases, y en particular los conceptos de fugacidad y de actividad. Mediante el uso de los coeficientes de
actividad y de fugacidad, se podrn concretar diferentes
expresiones para dichas relaciones, dependiendo de cul sea la
naturaleza de las fases puestas en contacto.
Se desarrollan diferentes modelos para el clculo de los coeficientes de actividad y de fugacidad que, finalmente, permitirn resolver el equilibrio para diferentes tipos de mezclas,
desde las ideales hasta las altamente no ideales.
NDICE
95
A. Marcilla Gomis
1. Introduccin
Los datos de equilibrio entre fases son indispensables para el
clculo y diseo de los aparatos donde se desarrollan las operaciones que implican transferencia de materia entre ellas.
El nmero y la complejidad de los sistemas que pueden presentarse con las cuatro combinaciones de fases (lquido-gas,
lquido-lquido, slido-gas y slido-lquido) que resultan
prcticas desde el punto de vista de la transferencia de materia es tan grande, que raramente se encuentran en la bibliografa los datos de equilibrio correspondientes.
Por tanto slo quedan dos posibilidades: la obtencin experimental de los datos de equilibrio, o la prediccin termodinmica de los mismos basndose en el mnimo nmero de datos
experimentales sobre los componentes de la mezcla o sobre
las distintas mezclas binarias que con ellos pueden formarse,
ya que casi nunca se encontrarn sobre mezclas de orden
superior de dichos componentes.
2. Condiciones termodinmicas de equilibrio
Si consideramos un sistema cerrado a P y T constantes que
consta de F fases (I, II, ...F) y C componentes (1, 2, ...C), cada
una de las fases constituir un sistema abierto, capaz de transNDICE
96
Tema 3
ferir componentes a sus vecinas y cambiar con ello de composicin y masa. Evidentemente en el equilibrio completo del
sistema global estas transferencias y cambios no deben producirse.
Para cada una de las fases, al ser la entalpa libre no slo funcin de P y T sino tambin del nmero de moles de cada componente, se tendr:
que podremos escribir como:
siendo GF la entalpa libre de la fase F, SF su entropa, VF el

volumen y fi su potencial qumico o entalpa libre molar par
cial G Fi , que representa la variacin de G con la masa del sistema a T y P constantes. En estas condiciones el equilibrio completo del sistema que nos ocupa exigir la siguiente condicin:
NDICE
97
A. Marcilla Gomis
Por tratarse de un sistema cerrado sin intercambio de materia

con el exterior:
sustituyendo en (3):
Puesto que en esta expresin todos los diferenciales son independientes, ya que se han eliminado por medio de (4) los
dependientes dNI1, dNI2, ... , dNIc correspondientes a cada una
de las fases, si se anulan sucesivamente los valores de todos
ellos menos uno, se llega a:
de donde se deduce:
NDICE
98
Tema 3
es decir, los potenciales qumicos de cualquier componente en

todas las fases de un sistema cerrado a T y P constantes deben
ser idnticos en el equilibrio.
Para sistemas cerrados con dos fases, I y II, las condiciones
termodinmicas de equilibrio son:
3. Regla de las fases de Gibbs

Se entiende por fase la porcin gaseosa, lquida o slida de un
sistema, limitada por superficies, sin discontinuidades en su
seno. As mismo entenderemos por componentes de un sistema de varias fases, el mnimo nmero de compuestos qumicos que bastan para definir todas las fases.
Se denominan grados de libertad o simplemente libertades, el
nmero de propiedades intensivas de un sistema que pueden
variarse durante el equilibrio del mismo sin que se alteren el
NDICE
99
A. Marcilla Gomis
nmero de fases o de componentes. Representan el nmero de

variables intensivas especificables a priori para cualquier estado de equilibrio.
Para un sistema cerrado a P y T constantes con F fases y C
componentes, se tiene:
Nmero total de variables intensivas independientes: 1, 2,
... i, ... c, T y P (todas ellas idnticas para todas las fases),
es decir C+2.
Nmero total de ecuaciones independientes: una similar a la
ecuacin (1) para cada fase, es decir F ecuaciones.
Evidentemente, el nmero de grados de libertad L, ser:
ecuacin representativa de la regla de las fases de Gibbs.
4. Fugacidad. Coeficiente de fugacidad. Actividad.
Coeficiente de actividad
La propiedad termodinmica fugacidad se define en funcin
de la entalpa libre del siguiente modo:
NDICE
100
Tema 3
Para el componente i de una fase de composicin constante:
expresin que, teniendo en cuenta las condiciones de equilibrio (7), para un sistema a T y P constantes, permite sustituir
las mismas por las siguientes:
A temperatura constante:
y anlogamente:
donde vFi es el volumen molar parcial. De las ecuaciones (12)

y (15) por un lado y las (13) y (16) por otro, recordando el significado del factor de compresibilidad z para los gases reales,
se llega a:
NDICE
101
A. Marcilla Gomis
Si se toman derivadas parciales en (13) con respecto a PiF:
Puesto que para una sustancia gaseosa que se comporte idealmente z = 1, la relacin (17) pone de manifiesto que en tal
caso la fugacidad coincide con la presin. Por ello la razn
entre estas dos propiedades:
siendo xiF la fraccin molar del componente i en la fase F, se

conoce como coeficiente de fugacidad, y sirve para representar la desviacin del comportamiento ideal. Restando la unidad a los dos miembros de (18):
NDICE
102
Tema 3
ecuacin que integrada entre los lmites de presin 0 y P,

teniendo en cuenta que a presiones casi nulas puede aceptarse
el comportamiento ideal, es decir que
la cual, para el componente i puro a la misma T y P, y estado

de agregacin de que se trate, toma la forma:
donde fi0 representa la fugacidad del componente i puro en las

condiciones indicadas y vi0 su volumen molar.
El estado que se acaba de especificar, es decir, el correspondiente a un componente puro a igual T y P y estado de agregacin que la fase de que forma parte, se considerar en lo
sucesivo como el nico estado normal o estndar que servir
de referencia en el tratamiento del equilibrio entre fases.
Segn esta definicin el estado estndar para un mismo comNDICE
103
A. Marcilla Gomis
ponente en fases distintas, ser lgicamente diferente.

Asimismo, en algunos casos este estado ser hipottico, por
no poder existir el componente puro en el mismo estado de
agregacin que la fase considerada en las condiciones de T y
P especificadas.
Dividiendo miembro a miembro las ecuaciones (21) y (22) y
despejando fi0 teniendo en cuenta el valor de iF segn (19),
se deduce:
Si una fase determinada constituye una mezcla ideal, al ser

F
v i = v0i, (23) conduce a:
Ecuacin que generaliza las de Raoult y Dalton para las mezclas lquidas y gaseosas ideales, deducibles a partir de la
misma. En efecto:
Fase gas:
fiG = fugacidad del componente i en el gas. Si se trata de un
gas perfecto (z = 1), de la ecuacin (18b) se deduce, teniendo
NDICE
104
Tema 3
en cuenta que v iF = V y que fiG = Pi = presin parcial del componente i. En efecto, partiendo de (18b):
de donde se deduce que fiG = Pi. Si se partiera de (18), aparentemente se obtendra el absurdo de que fiF = P , pero hay
que tener en cuenta que se cumple:
ya que,
y, evidentemente, de la ecuacin
no se puede deducir P = PiF, ya que faltara la constante de integracin, que
sera distinta de cero, y coincidira con -1n xiF . Por el mismo
motivo, de
no se puede deducir que fiF = P, y hay
que aplicar la ecuacin (18b), donde la constante de integracin s que vale cero.
xiG= yi, fraccin molar del componente i en la fase gas.
NDICE
105
A. Marcilla Gomis
fi0 = fugacidad del componente i puro a la misma presin y

temperatura, y estado de agregacin que la fase, por la misma
razn anterior coincidir con la presin total P.
Por lo tanto se obtiene:
Fase lquida:
fiL = fugacidad del componente i en la fase lquida, equivalente a la presin parcial del componente i en la fase vapor en
equilibrio.
XiL= xi fraccin molar del componente i en la fase lquida.
fi0 = fugacidad del componente i puro en el mismo estado de
agregacin y a la misma temperatura del sistema, es decir,
igual a la presin de vapor del componente i.
Se obtiene:
La relacin entre las fugacidades de un componente i en un
estado cualquiera y en el estado normal recibe el nombre de
actividad:
NDICE
106
Tema 3
propiedad que coincide con la fraccin molar en el caso de

mezclas ideales. As pues, se define el coeficiente de actividad
como el cociente entre la actividad y la fraccin molar:
que vale la unidad para comportamiento de mezcla ideal.

De las ecuaciones de definicin (19), (27) y (28) se deduce:
y de (19) y (29),
ecuacin con dos coeficientes iF y iF representativos de las

desviaciones de los comportamientos reales del componente i y
de la mezcla de que forma parte, respecto de los comportamientos ideales, respectivamente, y en la que la presin ser la total
del sistema, si ste es gaseoso, o la de vapor del componente i
puro a la temperatura del sistema, si ste es lquido o slido.
Integrando la ecuacin de definicin de fugacidad (13) entre
los lmites que corresponden al estado normal y real del componente i, teniendo en cuenta (27) y (28), resulta:
NDICE
107
A. Marcilla Gomis
expresiones de la entalpa libre molar parcial de mezcla i ,

y del potencial qumico de cualquier componente iF.
De las ecuaciones (21) y (29) se deduce la siguiente expresin
para el producto de los coeficientes de fugacidad y actividad:
y de (23) y (29), la siguiente para el coeficiente de actividad:
que lgicamente conduce al valor de Fi=1; 1n Fi = 0, para
soluciones ideales ( v iF = v0i ), si adems la mezcla es un gas

ideal v iF = v0i = RT, de (31) se obtiene vFi = 1. Para el
P
coeficiente de fugacidad, restando (31) y (32) se obtiene:
NDICE
108
Tema 3
5. Relaciones termodinmicas del equilibrio

entre dos fases
De las condiciones de equilibrio a T y P constantes (10) y (14) y
las ecuaciones (29) y (30) se deducen las siguientes relaciones:
Teniendo en cuenta (22) para las fugacidades en los estados

estndar:
donde se ha tenido en cuenta que entre 0 y Pref , v10 = RT = vII0 .

P
Si adems se hace P = Pi0I y Pref = PioII , se obtiene (36).
Otra forma de obtener este resultado sera la siguiente: teniendo en cuenta que,
di = -SdT + v0i dP
NDICE
109
A. Marcilla Gomis
si se supone un proceso isotermo a la temperatura de equilibrio (T) en el que se modifica la presin de la fase I desde P a
P*, seguido de un cambio de fase a P* y T, para finalmente
volver a la fase II a la presin P, los cambios de potencial
qumico seran:
El cambio global sera:
Si se hace P* = Pi0II y P = Pi0II se tiene de nuevo la ecuacin

(36). Definiendo la razn de equilibrio para cada componente, ki , como el cociente entre sus fracciones en ambas fases;
y teniendo en cuenta (36) se obtiene:
A continuacin, se considerarn los equilibrios entre las cuatro combinaciones bifsicas de inters general en las operaciones de transferencia de materia.
NDICE
110
Tema 3
5.1. Equilibrio lquido-vapor

Suponiendo que la fase II es un vapor y que la fase I es un
lquido, y representando por T y P la temperatura y presin del
sistema en equilibrio, por yj y xj las fracciones molares de los
componentes en el vapor y el lquido, y por Pi0 la presin de
vapor de cada componente a la temperatura T, la ecuacin (37)
conduce a:
sustituyendo este valor de 0i en la ecuacin (37) se llega a:
Si la fase vapor se considera ideal se tendr:
ecuacin que se simplificara ms en los casos donde V0Li

(P - P0i) << RT:
NDICE
111
A. Marcilla Gomis
Esta expresin es muy utilizada debido a la frecuencia con

que se cumplen las condiciones que implica: comportamiento
ideal de la fase vapor y poca diferencia entre las presiones P y
Pi0.
Por ejemplo, vagua0 = 18.84 cm3/mol a 373 K, VTolueno0 =
112.2 cm3/mol, visooctano0 = 183.6 cm3/mol. Para este ltimo y
considerando un valor de (P - Pi0) = 1 atm , el trmino
vale 0.994 en lugar de 1.
Aplicando (42) a una mezcla binaria de componentes A y B,
se obtiene:
Sumando ambas expresiones:

y despejando xA:
que junto con la (42) expresada como:
NDICE
112
Tema 3
nos permite calcular, para cada temperatura, los valores de xA

e yA, si conocemos A, B, P y las variaciones de PA0 y PB0
con la temperatura, que suelen ser funciones de tipo logartmico (ecuacin de Clausius).
Para el caso ideal, las ecuaciones (45) y (46) se reducen a:
5.2. Concepto de volatilidad

En el siguiente desarrollo se supondr que se pueden aceptar
las simplificaciones antes citadas (vapor ideal y poca diferencia entre P y Pio).
5.2.1. Concepto de volatilidad absoluta
Se define como el cociente entre la presin parcial del componente considerado, en la fase gas, y su fraccin molar en la
fase lquida, cuando el sistema est en equilibrio. Es decir:
as, por ejemplo, si se trata de un componente puro:
NDICE
113
A. Marcilla Gomis
la volatilidad absoluta coincide, en valor numrico, con su

presin de vapor a la temperatura a que se encuentre.
Si se trata de una mezcla binaria, teniendo en cuenta (43):
pero si la mezcla binaria se comporta idealmente la ecuacin

(51) se reduce a la (50).
5.2.2. Volatilidad relativa
La volatilidad relativa de un componente A respecto a otro B,
se define como el cociente entre las volatilidades absolutas
respectivas:
es decir, teniendo en cuenta (5l),
que, si puede admitirse comportamiento ideal en la fase lquida, se reduce a:
NDICE
114
Tema 3
La ecuacin (53) indica una variacin de AB con la composicin y la temperatura (puesto que aparecen A y B) mientras
que en el caso de comportamiento ideal, ecuacin (54), la
volatilidad slo depende de la temperatura.
5.2.3. Influencia de la volatilidad sobre el equilibrio
Si se aplica la ecuacin (42) para cada uno de los componentes de una mezcla binaria, se tendr:
dividiendo miembro a miembro:
y teniendo en cuenta la definicin de volatilidad relativa (52):
de donde se deduce que si AB >> 1 resulta que

es decir, el vapor es mucho ms rico en el componente A que
el lquido. En este caso, la mezcla ser fcilmente separable
por destilacin. Si AB est prxima a la unidad, la mezcla
NDICE
115
A. Marcilla Gomis
ser difcilmente separable por destilacin. Si AB es igual a

la unidad, la mezcla no podr separarse por destilacin, circunstancia que se da precisamente en los azetropos.
5.2.4. Clculo del equilibrio con ayuda de la volatilidad
En algunos sistemas binarios la variacin de la volatilidad
relativa con la temperatura y la composicin, para una presin
dada, es muy pequea en el intervalo que abarca el diagrama
de equilibrio. En estas circunstancias puede calcularse un
valor medio de la volatilidad, am , para todo el intervalo. De
este modo, la ecuacin (58) quedara:
que puede escribirse como:
Mediante esta expresin, dando valores a xA , se pueden calcular los yA:
Si se diferencia la ecuacin (61) con respecto a xA, se obtiene:
NDICE
116
Tema 3
Esta expresin, para xA= 0, se transforma en:
Por lo tanto, la volatilidad relativa media es la pendiente en el

origen de la representacin y=f(x).
5.2.5. Calculo analtico de la temperatura de ebullicin
(temperatura de burbuja) y condensacin
(temperatura de roco)
En el caso de mezclas binarias, partiendo de la ecuacin (61)
y operando, se llega a:
es decir,
Tomando el primero y ltimo trminos de la ecuacin (65) y

conociendo P, la composicin y mAB, se puede despejar PB0.
Si se dispone adems de la variacin de PB0 con la temperatu-
NDICE
117
A. Marcilla Gomis
ra (PB0 = f(T)) se podr deducir la temperatura de burbuja. Si

de (61) se despeja xA resulta:
y haciendo operaciones:
De (67) se puede calcular PB0, y mediante la relacin PB0 =

f(T), deducir la temperatura de roco.
En el caso de mezclas multicomponentes, se puede hacer uso
de la razn de equilibrio (ki), se dispone as de C ecuaciones,
una por componente, del tipo:
Como la suma de todas las fracciones molares en la fase vapor
ha de ser la unidad,
y suponiendo que ki es independiente de la composicin, se
puede seguir el siguiente proceso iterativo:
NDICE
118
Tema 3
Este proceso se puede llevar a cabo grficamente, representando el sumatorio de kixi frente a la temperatura. Tambin se
puede resolver numricamente utilizando distintos procedimientos de resolucin de la ecuacin f(T) = kixi 1.
Para el caso del clculo de la temperatura de roco se opera anlogamente, slo que ahora se utilizan las siguientes ecuaciones:
El clculo de la temperatura de burbuja y roco se puede llevar a cabo utilizando las volatilidades relativas referidas a un
componente de referencia, lo que resulta muy favorable si
stas son independientes de la temperatura:
Resolviendo esta ecuacin se obtiene la temperatura de burbuja. Para el caso de la temperatura de roco se operara anlogamente.
Obsrvese que para el clculo de una temperatura de burbuja
se necesita conocer la composicin de la mezcla lquida, y por
NDICE
119
A. Marcilla Gomis
tanto, la ecuacin a resolver es yi = kixi = 1 , mientras que

en el caso del clculo de una temperatura de roco, lo que se
conoce es la composicin del vapor, y por tanto, la ecuacin a
resolver es xi= (yi/ki) = 1 .
Cuando no se pueda suponer comportamiento de mezcla
ideal, hay que tener en cuenta que las ki tambin dependen de
la composicin de la fase lquida (a travs de los i). Si se ha
de calcular la temperatura de roco, el esquema de clculo a
utilizar ser ms complicado, ya que no se conoce la composicin de la fase lquida en equilibrio, que permita el clculo
de los coeficientes de actividad.
5.3. Equilibrio lquido-gas
Ya se ha puesto de manifiesto que en ciertos casos, el estado
estndar puede no tener existencia real. En la mayora de los
casos, i0 puede evaluarse de todas formas por una extrapolacin de la ecuacin de estado. Por ejemplo, en el equilibrio
lquido-vapor, si P es mayor que Pi0, la fase vapor del componente i no puede existir a la presin P, ya que condensara. Sin
embargo, puede hacerse una extrapolacin de (vi)0v a mayores
presiones sin perder demasiada precisin. A pesar de ello, hay
casos donde esto no es posible: uno de estos casos es el de un
gas a una temperatura muy superior a la crtica, en equilibrio
NDICE
120
Tema 3
con un lquido. Supngase que se quiere evaluar (i0)G-(i0)L,

donde i es el componente en cuestin, ya que la fase lquida
para el componente i no existe a ninguna presin a la temperatura del sistema, (vi)0L y Pi0L no estn definidas; sin embargo,
se debe disponer de esos valores si se va a utilizar la ecuacin
El problema puede resolverse si se considera un estado de

referencia r, como una solucin saturada, slo de i, en el disolvente a la presin Pr, suficientemente baja como para que sea
aplicable la ley de Henry:
La diferencia de energa libre estndard puede expresarse
como la suma de dos trminos:
pero,
donde el ltimo trmino corrige el potencial qumico desde la

presin del sistema a Pr. Si se supone que viL tiene un valor
constante:
NDICE
121
A. Marcilla Gomis
Dado que el estado de referencia r es aquel donde el lquido

est en equilibrio con un gas puro a la presin Pr , ir es tambin el potencial de un componente i puro a la presin Pr, por
tanto:
Sustituyendo en (74), se obtiene:
Aplicando la ley de Henry:
se obtiene:
NDICE
122
Tema 3
Ms an, si Pr se selecciona lo suficientemente baja como

para poder considerar vlida la aproximacin de dilucin infinita: r tiende a L donde L se define como el coeficiente
de actividad a dilucin infinita.
y si se supone adems que P-Pr es pequea en comparacin

con RT:
y si la fase gas es ideal,
o bien, haciendo :
que corresponde a la presin de vapor extrapolada Pi*, se

puede escribir:
NDICE
123
A. Marcilla Gomis
5.4. Equilibrio lquido-lquido

En este caso, (34) conduce a:
con este valor i0 la ecuacin general (37) se reduce a:
habindose identificado la fase I con la lquida refinado y la II

con la lquida extracto.
5.5. Equilibrio slido-gas
Se considerar que la fase II es el gas y la fase I es el slido. Con
ello resultan aplicables todas las ecuaciones deducidas para el
gas en el caso del equilibrio L-G, reemplazando las magnitudes
correspondientes al lquido por las referentes al slido.
5.6. Equilibrio slido-lquido
Considerando que la fase II es la lquida y la fase I es la slida, la imprecisin de los datos sobre las pequeas presiones de
vapor de los slidos a bajas temperaturas anula, casi siempre,
la posible utilidad de la ecuacin:
NDICE
124
Tema 3
que se deduce directamente de (38), suponiendo constantes

los volmenes molares de los distintos componentes en ambas
fases. Por ello, en este caso, para evaluar la diferencia i0
ser conveniente visualizar un proceso isobrico a la presin
de equilibrio que consta de tres pasos: en el primero, cada
componente slido se calienta o se enfra desde la temperatura de equilibrio (T) hasta la de fusin (TFi) que le corresponda a la presin indicada, en el segundo los distintos componentes funden a la temperatura de fusin; en el tercero los
componentes, ya en estado lquido, se enfran o calientan
reversiblemente hasta la temperatura de equilibrio T.
De este modo, de acuerdo con las ecuaciones (1) y (2), la
ecuacin (36) puede reemplazarse por la siguiente:
Representando por CiL Y CiS los calores molares a presin

constante de cada componente en los estados lquido y slido,
respectivamente, y por HFi el calor molar de fusin de cada
componente a su temperatura de fusin, la diferencia de entropas molares (SiL - SiS) podr expresarse:
NDICE
125
A. Marcilla Gomis
al suponer la diferencia de calores molares de cada componente prcticamente constantes. Sustituyendo el valor de la
diferencia (SiL - SiS) en la ecuacin (92) y efectuando operaciones se llega finalmente a:
Sustituyendo este valor en (37) se tiene:
De no poderse considerar constante la diferencia de calores

molares con la temperatura habra que sustituir en la ecuacin
(93), y sucesivas, las expresiones de los calores molares en
funcin de T.
6. Coeficiente de fugacidad de la fase vapor
Ecuaciones bsicas para el clculo
La evaluacin de los coeficientes de fugacidad y actividad de
los distintos componentes de una mezcla gaseosa real se basa
en la ecuacin (31) convenientemente transformada.
NDICE
126
Tema 3
Previamente se establecer la relacin entre el volumen molar

de mezcla, vM, y el volumen molar parcial del componente i,
v i. Evidentemente:
De estas ecuaciones se deduce:
expresin general aplicable a cualquier propiedad molar parcial, con slo sustituir por ella el volumen molar parcial de la
misma. Sustituyendo este valor de vi en (32) obtenemos:
NDICE
127
A. Marcilla Gomis
Ahora se necesita una ecuacin de estado que relacione el

volumen molar con la presin. Se utilizar la ecuacin de
estado del virial:
donde los coeficientes B y C representan las desviaciones del

comportamiento ideal, y son funciones slo de T en el caso de
gases puros, y adems de la composicin en el caso de mezclas
gaseosas. En este ltimo caso, sus expresiones rigurosas son:
donde Bij Y Cijk son funciones exclusivas de T.

Considerando slo el primer trmino del desarrollo de (104),
se puede escribir:
NDICE
128
Tema 3
Teniendo en cuenta que, a presiones reducidas, B es despreciable frente a v y con mayor motivo B2 frente a v2, se puede
escribir:
de donde se deduce:
Sustituyendo este valor de vM en (102) se obtiene:
y fcilmente se advierte la igualdad:
sustituyendo,
y como ni yi ni B son funciones de P:
NDICE
129
A. Marcilla Gomis
Para un sistema binario se reduce a:
Anlogamente para el coeficiente de fugacidad, de (33) se

obtiene:
que conduce a:
Por otro lado, teniendo en cuenta (29b):
Como se trata de un gas, Pi0F = P y PxiF = PiF luego: i0F iF

= iF, y teniendo en cuenta (31):
NDICE
130
Tema 3
y sustituyendo se obtiene:
que, para un sistema binario conducir a:
Cuando la presin es moderada, el coeficiente de fugacidad

difiere muy poco de la unidad, por lo que no se comete gran
error al considerar la fase vapor como ideal, y por tanto:
7. Coeficientes de actividad en mezclas lquidas

7.1. Ecuacin bsica para su clculo
La evaluacin de los coeficientes de, actividad de los distintos
componentes de una mezcla liquida se basa en la ecuacin
(30). En efecto, definiendo una entalpa libre molar parcial o
potencial qumico de exceso iE como la diferencia entre el
potencial qumico real del componente mi y el potencial qumico que le corresponde en una mezcla ideal i* , de la ecuacin indicada se deduce:
NDICE
131
A. Marcilla Gomis
Por tanto, la expresin de la entalpa libre de exceso por mol

de mezcla ser:
pudiendo expresarse en funcin de la misma el potencial qumico de exceso. Recordando el significado de las propiedades
molares parciales:
Como la ecuacin (101) se aplica a cualquier propiedad molar

parcial, de ella y (118) se deduce:
ecuacin bsica para la evaluacin de los coeficientes de actividad de los distintos componentes de las mezclas lquidas reales, si se dispone de expresiones de la entalpa libre molar de
exceso en funcin de la composicin, temperatura y presin.
Para las mezclas lquidas la variable ms importante es la composicin, siendo despreciable el efecto de la presin a presiones ordinarias y teniendo en cuenta que, sin ser despreciable,
NDICE
132
Tema 3
no resulta demasiado importante el efecto de la temperatura

para intervalos moderados de la misma.
Otra posibilidad para el clculo de los coeficientes de actividad de la fase lquida es la anloga a la descrita para el caso
de la fase gas, es decir, por medio de ecuaciones de estado.
7.2. Ecuaciones representativas de la entalpa molar
de exceso
Para la aplicacin de la ecuacin (119) se requiere una expresin explcita de la entalpa libre molar de exceso, en funcin
de la composicin. Atendiendo a la forma de deducir esta
expresin los modelos se clasifican en tres grupos:
Modelos empricos.
Modelos basados en el concepto de composicin local.
Modelos de contribucin de grupos.
Antes de describir estos modelos estableceremos una clasificacin de las mezclas lquidas. Hildebrand, basndose en la
estructura molecular y en la naturaleza de las fuerzas de interaccin intermoleculares clasific las mezclas lquidas en: ideales, semiideales atrmicas, regulares, asociadas y solvatadas.
NDICE
133
A. Marcilla Gomis
Mezclas ideales
Como ya se ha dicho, son aquellas en las que la mezcla de los
componentes se desarrolla sin interacciones qumicas, al ser
anlogos los dimetros moleculares y las fuerzas de interaccin. Es decir, se cumple:
siendo Hi, la entalpa molar parcial. Adems se cumple:
Mezclas semiideales atrmicas

En ellas la mezcla se desarrolla sin efectos calorficos ni volumtricos, cumplindose tambin (120), pero difieren de las
ideales en que tal mezcla se produce con una variacin de
entropa siempre mayor que en la ideal, debido a la diferencia
de los volmenes libres de los componentes aislados:
Representando por vli = vi0 el volumen efectivo ocupado por

cada mol de componente i puro y por xivil / xivil la fraccin
de volumen molar de mezcla que corresponde al componente
i. Efectivamente, si los vil fueran iguales, la ecuacin (122)
NDICE
134
Tema 3
conducira a la (121). Las mezclas atrmicas presentan desviaciones negativas respecto de la ley de Raoult.
Mezclas regulares
Son endotrmicas en su formacin, pero ideales en cuanto a la
entropa de mezcla se refiere.
Mezclas asociadas
La mezcla de los componentes es endotrmica, cumplindose
tambin (123) y la variacin de entropa es inferior a la
correspondiente a las mezclas ideales:
Mezclas solvatadas
La solvatacin de los distintos componentes es exotrmica,
con un cambio de entropa inferior al del comportamiento
ideal:
NDICE
135
A. Marcilla Gomis
7.3. Modelos empricos

Las ecuaciones de la entalpa libre molar de exceso, para mezclas regulares (SE =0) suelen ser desarrollos polinmicos de
las fracciones molares o volumtricas medias de sus componentes. Margules, van Laar, Scatchard, Hildebrand y Hamer
propusieron ecuaciones de este tipo para mezclas binarias que
posteriormente fueron generalizadas por Wohl para mezclas
multicomponentes.
Wohl dedujo estadsticamente una ecuacin general para
expresar la entalpa libre molar de exceso en funcin de la
composicin (xj), los volmenes molares efectivos (qj) y las
fracciones volumtricas medias (zj) de los componentes de la
mezcla lquida:
siendo
y representando por aij, aijk, aijkl, constantes empricas.

Los trminos de los sumatorios dobles, triples, etc., representan desviaciones del comportamiento ideal a causa de la interaccin entre grupos de dos, tres, etc., molculas de al menos
NDICE
136
Tema 3
dos componentes distintos. Por ello no debern considerarse

ms trminos de los que estn justificados por los datos experimentales disponibles para la estimacin de las constantes
empricas.
El primer grado de aproximacin, considerando solamente las
interacciones entre pares de molculas distintas, la ecuacin
de Wohl se simplifica a:
7.4. Modelos basados en el concepto de composicin local

Flory y Huggins desarrollaron el concepto de mezclas semiideales atrmicas, proponiendo para su entalpa libre molar de
mezcla la ecuacin (122), que para el caso de igualdad de los
volmenes molares de los distintos componentes se transforma en la (121), que expresa anloga magnitud en el caso de
mezclas ideales. Restando miembro a miembro las ecuaciones
indicadas se llega a la que expresa la entalpa libre molar de
exceso para este tipo de mezclas:
ecuacin denominada de Flory y Huggins.

NDICE
137
A. Marcilla Gomis
7.4.1. Ecuacin de Wilson

Wilson considera que las mezclas lquidas son heterogneas al
ser consideradas desde el punto de vista microscpico. Segn
l, no tienen porqu coincidir las composiciones locales en
dos puntos cualesquiera de las mismas, siendo el concepto de
composicin local mucho ms valioso que el de composicin
media en la formulacin de los posibles modelos de las mezclas fsicas.
Concretamente en el caso de un par binario (i,j) intuye que las
energas de interaccin, gii , gjj y gij , entre las molculas determinarn las composiciones locales. Centrando la atencin en
una molcula del componente i, considera que la relacin de
probabilidades de encontrar molculas j i alrededor de la
misma ser:
es decir, la fraccin molar local es la media corregida por unos

factores de Boltzman funcin de las energas de interaccin.
Estos factores son constantes.
As pues, estableciendo que las mezclas lquidas estn constituidas por molculas que difieren no slo en su volumen efectivo, como supusieron Flory y Huggins, sino tambin en sus
NDICE
138
Tema 3
fuerzas intermoleculares, determinantes de las composiciones

locales, Wilson modific empricamente la ecuacin de estos
autores. Sustituy la fraccin volumtrica media xivil / xjvjl
que figura en el numerador de la ecuacin (131) por ij una
fraccin volumtrica local.
Sumando desde j=1 hasta c en (132):
Evidentemente
siendo
cumplindose las condiciones: Aii= 1, Aij Aji a pesar de ser

gij=gji.
Combinando (131) y (133) se obtiene:
NDICE
139
A. Marcilla Gomis
Las dos claras ventajas de la ecuacin de Wilson son:

a) en el caso de su aplicacin a mezclas multicomponentes,
todos los parmetros Aij son estimables a partir de los datos
experimentales correspondientes a mezclas binarias, y
b) las diferencias de las entalpas libres de interaccin (gij-gii)
implcitas en los citados parmetros son constantes en intervalos moderados de temperatura.
Existen muchos modelos basados en modificaciones de la
ecuacin de Wilson, introduciendo nuevos parmetros para
tener en cuenta distintos aspectos de las mezclas y mejorar los
resultados, especialmente para formular los coeficientes de
actividad de las mezclas lquidas que se desdoblan en dos
fases. En estos casos la ecuacin de Wilson es incapaz de
representar este comportamiento.
7.4.2. Ecuacin de NRTL de Renon y Prausnitz
Guggenheim postul su teora cuasiqumica sobre las mezclas
lquidas considerndolas como redes tridimensionales con
nudos equidistantes en los que se suponen localizadas celdillas.
Una molcula de la mezcla lquida se considera constituida por
segmentos enlazados entre s, de igual tamao pero superficies
externas que pueden diferir, ocupando cada segmento una de
NDICE
140
Tema 3
las celdillas indicadas, siendo el nmero de stas igual al de

aquellos. Se definen ri = Vwi/Vws y Si = Awi/Aws como dos
parmetros estructurales de tamao y superficie, que expresan
las relaciones entre los volmenes, V, y las reas, A, de van
der Waals que corresponden a las molculas y a un segmento
normal o standard elegido arbitrariamente. Representando por
z el nmero de coordinacin, que suele igualarse a 10, el producto (zSi) representar a su vez el nmero de molculas vecinas a una i determinada.
Renon y Prausnitz, sin ajustarse por completo al modelo de
Guggenheim acabado de esquematizar, si que aceptaron la no
aleatoriedad de la distribucin molecular en los lquidos
implcita en el mismo Por ello, admitiendo tambin el concepto de composicin local de Wilson representado por la
relacin (132), lo modifican introduciendo una constante de
ordenacin ij = ji :
La constante ij viene a ser equivalente a la inversa del nmero de coordinacin z de Guggennheim. Paralelamente a la
fraccin volumtrica de Wilson, la fraccin molar local de
Prausnitz y Renon es:
NDICE
141
A. Marcilla Gomis
siendo
y cumplindose las condiciones: ii = 1 ; ij ji a pesar
de ser gij = gji. nicamente en el caso de mezclas simtricas
ij = ji.
Suponiendo, de acuerdo con la teora de dos lquidos de Scott,
que la mezcla lquida est constituida por tantos tipos de celdas como componentes, cada una con una molcula de uno de
ellos en el centro, Renon y Prausnitz expresaron as la entalpa libre molar de exceso:
e introdujeron en ella el valor (137) de la fraccin molar local:
NDICE
142
Tema 3
Renon y Prausnitz bautizaron esta ecuacin con las siglas

NRTL (Non Random Two Liquids) y en ella, como en la de
Wilson, todos sus parmetros son estimables a partir de los
datos experimentales sobre los correspondientes a mezclas
binarias.
7.4.3. Ecuacin UNIQUAC de Abrams Prausnitz
Segn Hildebrand y Scott, en las mezclas de no electrolitos,
para condiciones de presin y temperatura alejadas de las crticas, puede sustituirse la entalpa libre de exceso de Gibbs (a
T y P constantes) por la energa libre de Helmhotz (a T y V
constantes), ya que las significativas influencias de las pequeas variaciones de volumen sobre las entalpas y entropa de
mezcla se contrarrestan en la expresin de la primera. Con
estas ideas, as como con el concepto de composicin local de
Wilson, y las de red tridimensional y molculas i, con superficie proporcional al parmetro Si, con numero de coordinacin z y con segmentos enlazados, cada uno situado en una de
las celdillas equidistantes de aquella, implcitos en la teora
cuasiqumica de Guggenheim, Abrams y Prausnitz ampliaron
y generalizaron esta ltima para molculas de formas y tamaos distintos, proponiendo la ecuacin UNIQUAC (universal
quasi-chemical) cuyo desarrollo se esboza a continuacin,
NDICE
143
A. Marcilla Gomis
para una mezcla binaria con n1 molculas del componente 1 y

n2 del componente 2.
Propusieron para la entalpa libre molar de exceso la ecuacin:
y para la energa libre de mezcla:
representando por N1 y N2 los nmeros de moles de ambos

componentes y por k la constante de Boltzmann y con el significado de Zred que se indica a continuacin. Se establece una
funcin de particin configuracional Z:
refirindose Zred a la situacin en la que el centro de cada
segmento molecular coincide con el de cada celdilla de la red
y Zceldilla a la contribucin a Z motivada por los movimientos
de los indicados segmentos alrededor de las posiciones centrales, suponindose que para mezclas de no electrolitos alejadas de las condiciones crticas, la ltima contribucin es
independiente de la composicin.
Segn Guggenheim, la funcin de particin de la red tiene por
expresin:
NDICE
144
Tema 3
representando w() el factor combinatorio o nmero de

modos como pueden disponerse las molculas en el espacio y
U0() la energa potencial de la red. Segn estos autores, tanto
(o como U0 son funciones de la configuracin de la mezcla 0,
representada por la fraccin superficial local de las molculas
y no por la fraccin molecular local. En efecto, las magnitudes 11 y 12, nmero de celdillas alrededor de una molcula
1 ocupada por segmentos de molculas 1 y 2 respectivamente, eran ms representativas que las n11 y n12 , que expresaban
el nmero de molculas 1 y 2 respectivamente, en el caso de
que los componentes las tuvieran de tamao y forma distintos.
La energa potencial U0() representa la suma de todas las
energas de interaccin entre parejas de segmentos moleculares no unidos:
No existe mtodo exacto para el clculo de los factores combinatorios () o nmero de posibles configuraciones espaciales de la mezcla con n1 y n2 molculas de los dos componentes. Utilizando como solucin la aproximacin propuesta
por Guggenheim, se tiene:
NDICE
145
A. Marcilla Gomis
representando por h(n1,n2) un factor de normalizacin para

asegurar que el factor () satisface una condicin de contorno fsicamente razonable. Considerando como tal una mezcla
de molculas de forma y tamaos diversos sin fuerzas atractivas entre ellas, para la que ()= 0, se llega a la siguiente
expresin:
Definen las fracciones superficiales medias de acuerdo con las

siguientes expresiones:
y admiten que entre las fracciones superficiales locales 11 y

12 , paralelamente a la expresin (132), se cumple la relacin:
de la que paralelamente a la (137) se deducen:
NDICE
146
Tema 3
Sustituyendo las ecuaciones (142), (144), (145), (146), (147)

y (150) en la (141) se llega a la expresin de la entalpa libre
molar de exceso de la mezcla binaria que se considera. Tal
expresin, generalizada para una mezcla multicomponente,
toma la forma:
siendo:
Las variables representadas por las ecuaciones (154) y (155),

las fracciones superficiales medias i y las fracciones de segmentos medias i , se refieren a la composicin de la mezcla,
implicando parmetros estructurales de las molculas indiviNDICE
147
A. Marcilla Gomis
duales Si y ri, respectivamente proporcionales a la superficie

molecular, el primero, y al tamao de la molcula, el segundo.
Ambos son evaluables a partir de las estructuras moleculares,
figurando sus valores para muchas molculas en la bibliografa. Los parmetros ij son evaluables a partir de datos experimentales sobre cada mezcla binaria que pueda formarse con
los componentes de la mezcla global.
7.5. Modelos de contribucin de grupos
Los mtodos de contribucin de grupos se han venido utilizando para la estimacin de propiedades de compuestos
puros, tales como las densidades, capacidades calorficas,
constantes crticas, etc. La idea bsica de estos mtodos es que
mientras existen varios miles de compuestos qumicos de inters tecnolgico, el nmero de grupos funcionales que constituyen estos compuestos es mucho menor. De esta manera, si
imaginamos que una determinada propiedad fsica es la suma
de contribuciones de los grupos funcionales que constituyen
la molcula, se puede establecer una tcnica para correlacionar las propiedades de un gran nmero de compuestos, o de
mezclas, en funcin de un reducido nmero de parmetros
que caracterizan las contribuciones de los grupos funcionales.
Estos mtodos son necesariamente aproximados, ya que la
NDICE
148
Tema 3
contribucin de un determinado grupo en una molcula no

tiene porqu ser la misma que para otra molcula distinta. La
caracterstica fundamental de estos mtodos es la aditividad,
pues supone que la contribucin de un determinado grupo es
independiente de la presencia de otros grupos.
Consideraremos dos de los modelos de contribucin de grupos que se han utilizado en el clculo del equilibrio entre
fases, el modelo ASOG y el modelo UNIFAC.
De acuerdo con las ideas expuestas al tratar la ecuacin de
UNIQUAC, en los mtodos de contribucin de grupos, la
entalpa libre molar de exceso, o lo que es lo mismo el logaritmo del coeficiente de actividad, se supone suma de dos contribuciones, la combinatoria que se refiere a las diferencias de
tamao y forma de las molculas y la residual, referente esencialmente a las interacciones entre las molculas. Es decir, que
para un componente cualquiera i de la mezcla se tiene:
7.5.1. Mtodo ASOG

La contribucin combinatoria ic , se supone debida exclusivamente a diferencias de tamao de las molculas, siendo
expresable por una ecuacin del tipo Flory-Huggins, en funNDICE
149
A. Marcilla Gomis
cin del nmero Ci de agrupaciones atmicas, (-CH3),

(-CH2-), (C-O), (-O-), etc. de cada molcula del componente
i, con fraccin molar xi:
La contribucin residual iR, expresin de las interacciones

entre molculas, se supone como la suma de las contribuciones
de todos y cada uno de los grupos funcionales que constituyen
la molcula del componente de que se trate menos la suma de
las contribuciones individuales de los mismos grupos funcionales cuando se encuentran en un estado de referencia constituido
exclusivamente por las molculas del componente en cuestin:
expresin en la que vk(i) representa el nmero de grupos k que

existen en la molcula del componente i; k la contribucin de
un grupo k al coeficiente de actividad del componente i, cuando una molcula puede encontrarse rodeada por molculas de
todos los componentes de la mezcla; k(i), la contribucin de
un grupo k, al indicado coeficiente de actividad, cuando cada
molcula de i se encuentra rodeada exclusivamente por molculas de i, es decir cuando se halla puro.
NDICE
150
Tema 3
Las contribuciones de grupos individuales k y k(i) se supone pueden evaluarse mediante una ecuacin del tipo Wilson,
en funcin de las concentraciones o fracciones de los grupos
funcionales individuales, Xk y de los parmetros de interaccin Akl entre los mismos:
siendo
As pues, determinando el nmero de agrupaciones atmicas

Ci de cada molcula, el nmero de grupos funcionales de cada
tipo vk(i) que hay en las mismas y buscando en la bibliografa
los parmetros Akl de interaccin de los grupos funcionales de
cada una con los grupos funcionales de las restantes a la temperatura que corresponda, podrn evaluarse las dos contribuciones, combinatoria y residual, que conducirn a la obtencin
del coeficiente de actividad que se desea.
7.5.2. Mtodo UNIFAC
Este mtodo, propuesto por Prausnitz y colaboradores, se basa
en la ecuacin de UNIQUAC. La contribucin combinatoria
de la expresin (157) se supone debida a la diferencia tanto en
NDICE
151
A. Marcilla Gomis
tamao como en superficie de las molculas, y tiene por

expresin:
Los parmetros volumtricos, ri , y superficial, si , de cada

componente se calculan de acuerdo con las expresiones:
a partir de los valores correspondientes para los grupos funcionales aislados. Estos a su vez se estiman mediante los valores de los volmenes y superficies de van der Waals, Vwk y
Awk . La contribucin residual se evala como en el mtodo
anterior, pero estimando las contribuciones individuales
mediante:
donde
siendo S proporcional a Awk , X viene dado por (161), y:
NDICE
152
Tema 3
representando Umn la energa de interaccin entre los dos grupos funcionales m y n, siendo amn anm los dos parmetros de
interaccin por cada pareja de grupos, con dimensiones de
temperatura, y que deben determinarse a partir de los datos
experimentales de equilibrio de cada mezcla binaria.
Anlogamente al mtodo anterior las constantes necesarias
para la aplicacin de este modelo se pueden encontrar en la
bibliografa.
7.6. Expresiones explcitas
7.6.1. Primer grado de aproximacin de Wohl
Recordando el valor de la fraccin volumtrica zi (129) y
teniendo en cuenta la constancia de los volmenes molares,
individuales qi y medios qjxj a cada P y T, puede llevarse a
cabo un cambio de variable en la ecuacin bsica (119) con
miras a su utilizacin conjunta con la ecuacin de Wohl (130):
NDICE
153
A. Marcilla Gomis
Esta ecuacin, junto con la (130) y teniendo en cuenta (109),

conduce a:
Esta expresin resulta poco prctica, ya que slo es aplicable

a mezclas regulares simtricas, poco frecuentes.
7.6.2. Segundo grado de aproximacin de Wohl
La expresin correspondiente para la entalpa libre de exceso
resulta:
ecuacin en la que sus coeficientes cumplen las siguientes

condiciones:
NDICE
154
Tema 3
Sustituyendo la razn de los volmenes molares (q1/q2) por la

unidad se obtiene la ecuacin de Margules:
Si se sustituye por A12/A21 se obtiene la de van Laar:
Y si se sustituye por v1/v2 la de Scatchard y Hamer:
La ecuacin (169) junto con la (109) y la (167) conduce a:
Para mezclas binarias se reduce a:
NDICE
155
A. Marcilla Gomis
y teniendo en cuenta la condicin (173) se convierte en
y paralelamente para el segundo componente:
donde los valores de los coeficientes de actividad a dilucin

infinita nos permite deducir el valor de las constantes:
Para los distintos valores del cociente q1/q2 se obtienen, como

ya se indic anteriormente, las ecuaciones de Margules (174),
van Laar (175) y Scatchard y Hamer (176), para las que los
coeficientes de actividad resultan respectivamente:
NDICE
156
Tema 3
7.6.3. Ecuacin de Wilson

De (118) y (135) se deduce:
Para mezclas binarias:
y anlogamente, para el segundo componente:
La relacin entre las constantes y los coeficientes de actividad

a dilucin infinita es la siguiente:
NDICE
157
A. Marcilla Gomis
7.6.4. Ecuacin de NRTL

De (118) y (140) se deduce:
Para mezclas binarias se reduce a:
y paralelamente para el segundo componente:
Anlogamente a los casos anteriores, las constantes se pueden

obtener a partir de los coeficientes de actividad a dilucin infinita:
8. Coeficientes de actividad de mezclas slidas

No se dispone de ecuaciones tericas para la prediccin de los
mismos, debido a la dificultad de conseguir datos experimentales para su deduccin.
NDICE
158
Tema 3
Por una parte, en los sistemas slido-lquido de operaciones

tales como cristalizacin, lixiviacin, o en slido-gas, como
en sublimacin, resulta difcil alcanzar la verdadera composicin de equilibrio en la fase slida, dadas las pequeas difusividades en la misma. Por otra parte en los sistemas slido-gas
tales como adsorcin, se trata de fenmenos superficiales,
donde carece de inters la mayor parte del slido.
Normalmente los datos de equilibrio que se obtienen con los
sistemas slido fluido no permiten la determinacin independiente de los coeficientes de actividad de los componentes en
ambas fases, slo, en todo caso, la relacin entre ellos. Por tal
motivo, apenas se ha intentado la deduccin de ecuaciones
que representen los coeficientes de actividad de un slido en
funcin de las composiciones del mismo.
Bibliografa
Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella. Vol 5. (Transferencia
de materia, 1 parte). Ed. Alhambra Universidad. Madrid,
1988.
Phase Equilibrium in Process Design.- Null, Harold R. Ed.
Wiley Interscience, 1970.
NDICE
159
A. Marcilla Gomis
Multicomponent Distillation.- Holland, C.D., Prentice Hall.

Englewood Cliff. Nueva Jersey, 1963.
Operaciones de Separacin por Etapas de Equilibrio en
Ingeniera Qumica.- Henley, E.J. y Seader, J.D. Ed
Revert, Barcelona, 1988.
Distillation.- Van Winkle, M. McGraw Hill, Nueva York,
1968.
Calcul sur Ordinateur des Equilibres Liquide-Vapeur et
Liquide-Liquide.- Renon, H., Asselineau, L., Cohen, G.
y Rimbault, Technip, Paris, 1971.
Problemas
1. Utilizando los datos de presiones de vapor que se tabulan a
continuacin y las leyes de Raoult y de Dalton, construir las
siguientes curvas para mezclas de etilbenceno (EB) y estireno
(E) a una presin absoluta de 50 mm Hg. a) Fraccin molar de
EB en el vapor (y) frente a fraccin molar de EB en el lquido (x). b) Volatilidad relativa () respecto a la fraccin molar
de EB en el lquido. c) Puntos de ebullicin respecto a x. d) y
respecto a x utilizando un valor medio de a igual a la media
geomtrica de los valores de a para x=1 y x=0.
NDICE
160
Tema 3
Datos:
2. Se tiene una mezcla lquida constituida por pentano, hexano y 3-metilpentano con fracciones molares 0.35, 0.20 y 0.45,
respectivamente. Calcular las temperaturas de burbuja y de
roco de esta mezcla a una presin total de 1 atm Podra separarse la mezcla alimento en dos fracciones, lquido y vapor, a
1 atm y 65C? Justificar la respuesta.
Datos:
Suponer comportamiento ideal.
T ebullicin a 1 atm: C5 = 36.1 C
C6 = 68.3 C
Cm5 = 63.3 CX
Presin de vapor de los compuestos puros en funcin de la
temperatura (P en mm Hg y T en C)
C5: log. P = 6.85221 - 1064.63 / (T + 232)
C6: log P = 6.87773 - 1171.53 / (T + 224.366)
C5: log P = 6.84884 - 1152.368 / (T + 227.129)
NDICE
161
A. Marcilla Gomis
3. Calcular los puntos (temperaturas) de burbuja y roco para

una mezcla que en total contiene 30% de propano, 35% de
i-butano y 35% de n-butano (porcentajes molares) a una presin de 300 lb/pulg2.
Valores de K = y/x para estos componentes a la presin de 300
lb/pulg2 en funcin de la temperatura:
Nota: Para obtener los valores de K a las temperaturas intermedias entre los datos de la tabla, represntese grficamente
K frente a T para cada componente.
4. Las constantes de la ecuacin de Van Laar para el sistema C-D
son A = 1.05 y B = 0.84. Las presiones de vapor vienen dadas por:
log Poc = 4.51 33.2
T
log PoD = 3.90 59.3
T
(P en mm Hg y T en C)
NDICE
162
Tema 3
Calcular la temperatura a la que hervir una mezcla del 40%

de C en D. Qu composiciones tendrn la fase lquido y
vapor en equilibrio a una temperatura de 50C ?. La presin
total en ambos casos es de 1 atm.
5. Calcular la temperatura de burbuja y la temperatura de
roco a 760 mm Hg de una mezcla de dos componentes, A y
B, en las siguientes proporciones: 0.2 moles de A y 0.8 moles
de B. Calcular las proporciones de vapor y lquido que originara una mezcla de 0.4 moles de A y 0.6 de B a la misma presin y a la temperatura de burbuja.
Datos:
log PAo = 4.0026 - 100.27/T
log PBo = 3.7053 - 95.036/T
(T en C)
La ecuacin de Wilson para cada componente viene dada por:

ln A = 1 - 1n(xA + 1.5xB) - xA/(xA + 1.5xB) - xB
ln B = 1 - xB - 11.5 xA/(xA + 12.5xB)
6. La mezcla azeotrpica del sistema etanol-benceno tiene una
composicin de 44.8 moles % de etanol con un punto de ebullicin de 68.24C a 1 atm. A dicha temperatura la presin de
NDICE
163
A. Marcilla Gomis
vapor del benceno puro es de 517 mm Hg y la del etanol de

506 mm Hg.
a) Calcular las constantes de la ecuacin de van Laar para
dicho sistema.
b) Calcular los coeficientes de actividad para una solucin
conteniendo 10% en moles de etanol.
c) Calcular el punto de ebullicin a 760 mm Hg de una solucin conteniendo 28% en moles de etanol en benceno y la
composicin de equilibrio del vapor desprendido utilizando
los valores de las constantes de Van Laar deducidos en a).
Datos:
Temperaturas de ebullicin de los compuestos puros a 750
mm Hg:
Benceno: 79.7C
Etanol: 78.1C
A otras temperaturas, la presin de vapor de cada compuesto
puro puede calcularse aplicando la ecuacin de
Claussius-Clapeyron.
7. A 100.4C una mezcla lquida del 52.3% de A y 47.7% de
B est en equilibrio con un vapor del 76.4% de A y 23.6% de
NDICE
164
Tema 3
B. Calcular las composiciones del lquido y vapor en equilibrio a 105C. El sistema no se comporta idealmente.
Utilizar la ecuacin de Van Laar. La presin total es de 1 atm.
Datos:
A 100.4C: PAo= 770.6 mm Hg y PBo= 321.5 mm Hg
A 105C : PAo = 906.4 mm Hg y PBo = 375.0 mm Hg
8. A una presin total de 760 mm Hg el sistema acetona (A) cloroformo (C) presenta un azetropo de punto de ebullicin
mximo a una temperatura de 64.7C y composicin xA = yA
= 0.335. Las presiones de vapor de A y C son las siguientes:
Utilizando los datos anteriores y la ecuacin de Margules, calcular la curva de equilibrio (yA-xA) para este sistema.
9. Para el sistema bifsico lquido-vapor formado por la mezcla nitrometano (N)-tetracloruro de carbono (C), se dispone
de los datos de equilibrio experimentales a la temperatura de
45C. El sistema presenta un azetropo para el valor de xN =
yN = 0.2325 a una presin total de 0.3983 atm. A partir de los
datos que se dan, reproducir el equilibrio lquido-vapor de
NDICE
165
A. Marcilla Gomis
estos componentes aplicando las ecuaciones de: a) Van Laar,

b) Wilson y c) NRTL.
Datos de equilibrio a 45 C
Datos: PNo = 94.4 mm Hg, PTo = 254.4 mm Hg, a 45C.

Suponer que la mezcla se comporta idealmente en la fase
vapor. Valor de la constante de ordenacin para la ecuacin de
NRTL 21 = 12 = 0.30.
10. Calcular la temperatura de burbuja, a 1 atm, para una mezcla equimolecular de agua y acetona. Utilizar la ecuacin
NRTL para el clculo del coeficiente de actividad de la fase
lquida y la ecuacin de estado del virial (truncada en su
segundo trmino) para la obtencion del coeficiente de fugacidad de la fase vapor.
NDICE
166
Tema 3
Datos:
Ecuacin NRTL:
(unidades: R en cal mol-1 K-1; T en K)

Ecuacin para el clculo del coeficiente de fugacidad a partir de la ecuacin de estado del virial, limitada a sus dos primeros trminos:
NDICE
167
A. Marcilla Gomis
Correlacin de Pitzer y Curl y de OConnell y Prausnitz

para el clculo de Bii para gases puros polares:
Ri es el momento dipolar reducido:

Ri es el momento en Debye, Pci la presin crtica en K.
Para los coeficientes Bij se utilizan las mismas ecuaciones
de correlacin, pero reemplazando Pci por Pcij, Tci por Tcij, i
por ij, Ri por Rij y i por ij. Las nuevas constantes vienen
dadas por las siguientes reglas de mezcla:
NDICE
168
Tema 3
donde vci es el volumen crtico de i.
Si una de las sustancias, i, es polar, y la otra, j, no, se aplica:
y si las dos son polares:
Tri es la temperatura reducida (T/Tci).
NDICE
169
A. Marcilla Gomis
Ecuaciones para el clculo de la presin de vapor:
11. Calcular la composicin de la fase lquida en equilibrio

con una mezcla de agua-acetona-cloroformo, cuya composicin (fracciones molares) es la que se indica a continuacin, a
25C y 1 atm. Utilizar la ecuacin NRTL para el clculo de los
coeficientes de actividad.
Xagua = 0.647
Xacetona = 0.325
Xcloroformo = 0.028
Qu problemas plantea el diseo de un organigrama para el
clculo de las dos fases en equilibrio en que se desdobla una
mezcla lquida heterognea frente al problema anlogo para el
caso del equilibrio lquido-vapor?
Datos:
NDICE
170
Tema 4
Equilibrio lquido vapor
Tema 4. Equilibrio lquido vapor

Objetivos
n este tema se profundiza en el estudio del equilibrio

lquido-vapor, en el caso de mezclas binarias. La atencin se centra fundamentalmente en los procesos fsicos que ocurren durante la destilacin o la condensacin de
una mezcla binaria, de forma que, al final, el alumno sea
capaz de describir e interpretar los diagramas de fases para
mezclas inmiscibles, mezclas total o parcialmente miscibles y
sistemas azeotrpicos.
1. Introduccin
En los procesos de destilacin, la separacin de una mezcla de
materiales para obtener uno o ms productos deseados se consigue seleccionando la temperatura y la presin de tal manera
que coexistan al menos una fase lquida y un vapor con con-
NDICE
171
A. Marcilla Gomis
centraciones relativas diferentes. La mxima diferencia relativa entre las concentraciones se consigue precisamente cuando
se alcanza el equilibrio; por lo tanto ser deseable aproximarse a l y, de hecho, muchos mtodos de diseo utilizan el equilibrio como una de las condiciones lmite.
Por todo esto es interesante disponer de los datos de equilibrio. Estos datos se pueden sacar de la bibliografa, se pueden
determinar experimentalmente, o se pueden predecir a partir
de las propiedades fsicas de los compuestos puros y de las
mezclas. En cualquier caso, y al existir una fase gaseosa, la ley
de equilibrio podr expresarse de forma general como:
En la primera parte del tema vamos a concentramos en las
mezclas binarias para pasar luego, aunque sea brevemente, a
sistemas multicomponentes.
Dado que en la bibliografa existen datos abundantes para sistemas lquido-vapor, estudiaremos la manera de trabajar con
los datos ya establecidos, as como la forma de calcularlos si
stos no se pudiesen localizar.
NDICE
172
Tema 4
2. Regla de las fases

El nmero correcto de variables intensivas que deben especificarse para definir el equilibrio entre fases est regulado por
la regla de las fases de Gibbs:
F+L=C+2
(2)
F = nmero de fases.
L = grados de libertad = nmero de variables intensivas que
pueden variarse independientemente.
C = nmero mnimo de componentes qumicos necesarios
para definir todas las fases.
3. Mezclas binarias
Para representar y manejar los datos de equilibrio en sistemas
binarios se suelen utilizar los diagramas de fases que consisten
en la representacin de dos de las tres variables en juego (composicin, presin y temperatura) para un valor constante de la
tercera. Existen por lo tanto diagramas composicin-temperatura, composicin-presin y presin-temperatura. Tambin se
utiliza en ocasiones un diagrama y = f (x) a presin constante, o bien diagramas y=f(x) a temperatura constante.
NDICE
173
A. Marcilla Gomis
3.1. Mezclas inmiscibles

3.1.1. Proceso de ebullicin
Si calentarnos una mezcla lquida heterognea constituida por
dos componentes totalmente inmiscibles, tal como la representada en la figura 1 hasta que comience a hervir y aparezca una
fase gaseosa, se tendrn tres 3 fases (dos lquidas y una gaseosa) y 2 componentes, por lo que aplicando la ecuacin (2):
Figura 1
Es decir, solamente existe un grado de libertad, lo que significa que fijada una variable, por ejemplo la presin, todas las
dems (temperatura y composicin de todas las fases) quedan
NDICE
174
Tema 4
determinadas. Esto supone que, a una presin dada, sean cuales sean las cantidades de A y B presentes, la mezcla hervir
a una temperatura fija y la composicin del vapor ser tambin constante.
En estas mezclas, cada uno de los componentes se comporta
como si estuviese solo. Al ir aumentando la temperatura, ir
aumentando la presin de vapor de cada componente y la
mezcla hervir cuando la suma de las presiones de vapor de
los componentes iguale a la presin exterior fijada (figura 2):
PA = P0A
PB = P0 B
P=
P0
0
A1 + P B1 (condicin de la temperatura de ebullicin)
Figura 2
NDICE
175
A. Marcilla Gomis
Las presiones parciales de cada componente en la fase vapor

deben ser iguales a sus respectivas presiones de vapor. Por lo
tanto la composicin del vapor, dada como fraccin molar de
componente A, ser:
Resulta evidente que, mientras existan ambos componentes en

estado lquido, al ser la temperatura constante tambin lo
sern P0A y P0B y la composicin yA (el calor suministrado
1
1
1
se emplea en vaporizar la mezcla lquida, no en aumentar la
temperatura).
3.1.2. Proceso de condensacin
Si se parte de un vapor sobrecalentado constituido por dos
componentes A y B, y se va enfriando la mezcla, manteniendo la presin constante debido al desplazamiento del mbolo
(figura 3), las presiones parciales de A y B se mantendrn
constantes puesto que P es constante, mientras que, al descender la temperatura, irn disminuyendo las presiones de vapor
P0A, y P0B. Llegar un momento en que una de las dos presiones de vapor igualar a la presin parcial de su mismo componente, cumplindose entonces que:
NDICE
176
Tema 4
Si se han producido por ejemplo las condiciones representadas por (3) comenzar a condensar componente A puro, disminuyendo su concentracin en la fase gaseosa y por tanto PA;
pero, puesto que P permanece constante, deber ir aumentado
PB. Como al mismo tiempo ir disminuyendo P0B, al disminuir la temperatura, legar un momento en que tambin se
cumpla que PB= PB0o y comenzar entonces a condensar B
junto con A.
Figura 3
Cuando est condensando A puro, se tendrn solamente dos

fases, por lo que la ecuacin (2) permite deducir que:
2=L=2+2
L=2
NDICE
177
A. Marcilla Gomis
es decir, que existen dos grados de libertad. Si se fija P, an

queda otra variable independiente, y para cada temperatura se
tendr una composicin distinta de la fase vapor.
Cuando comienza a condensar B, aparece una nueva fase, y el
nmero de grados de libertad vuelve a ser 1, con lo que la composicin y temperatura quedan ya determinadas, al estarlo P.
3.1.3. Diagrama temperatura-composicin
En la figura 4 se ha representado un diagrama temperatura-composicin, a presin constante, para un sistema como los que se
est mencionando.
Figura 4
NDICE
178
Tema 4
En estos diagramas puede observarse lo siguiente:

a) Cuando se calienta una mezcla de lquidos inmiscibles de
cualquier composicin, la temperatura de ebullicin constante (T1) y tambin la composicin del vapor, que viene dada
por el punto de contacto de las curvas correspondientes a
vapor saturado y lquido en ebullicin (punto 0 de la figura 4).
b) Cuando se parte de una mezcla de vapor sobrecalentado y
se va enfriando, comenzar la condensacin en el momento en
que se alcance la curva de vapor saturado (por lo tanto a temperatura variable dependiendo de la composicin) y condensar un componente u otro, segn la situacin de la mezcla de
partida.
Si la mezcla inicial est representada por el punto (2), comenzar a condensar B puro, la fase de vapor se ir desplazando
por la lnea de vapor saturado hasta llegar al punto 0, donde
comenzarn a condensar A+B simultneamente.
Si la mezcla inicial fuera la representada por el punto (3) condensar A puro hasta llegar de nuevo al punto 0.
nicamente si la mezcla inicial est representada por el punto
(1), se llegara directamente al punto 0, por lo que comienzan
NDICE
179
A. Marcilla Gomis
a condensar A+B simultneamente con la misma composicin

que tienen en la fase vapor.
3.1.4. Aplicaciones industriales
Una de las aplicaciones industriales ms corrientes de este
tipo de mezclas es la destilacin por arrastre con corriente de
vapor, que se aplica a compuestos insolubles en agua y de
puntos de ebullicin altos (normalmente superiores a su temperatura de descomposicin).
Sea un componente como la anilina (figura 5), cuya presin de
vapor es muy baja. Al mezclarla con agua resulta que la presin del lquido es superior a la de cada uno de los componentes solos, y hervir a una temperatura inferior a la del ms
voltil (en este caso el agua).
Figura 5
NDICE
180
Tema 4
La separacin, una vez condensado el vapor, es muy sencilla

puesto que, al tratarse de mezclas inmiscibles, bastar una
simple decantacin.
3.2. Mezclas completamente miscibles
En este caso el numero de fases presentes ser 2 (una lquida
y una gaseosa) y el de componentes tambin 2, por lo que,
aplicando la ecuacin (2), resulta:
L=2
Existen, pues, dos variables independientes; de tal manera que
si se fija una variable del sistema, se puede obtener una relacin entre la otra independiente y la dependiente.
Segn esto se podra disponer de las siguientes relaciones:
a) P = f (x,y)a T = cte.
b) x = f(x) a T = cte.
c) T = f(x,y) a P = cte.
d) y = f(x) a P = cte.
En la mayor parte de los casos se utilizan las dos ltimas relaciones porque casi todas las operaciones de destilacin se llevan a cabo a presin constante, generalmente la atmosfrica.
NDICE
181
A. Marcilla Gomis
Para el estudio de las mezclas totalmente miscibles se distinguir entre mezclas normales y azeotrpicas.
3.2.1. Mezclas Normales
i) Diagrama T = f(x,y) a P = cte.
Un diagrama de este tipo se presenta en la figura 6.
La curva superior corresponde al vapor saturado y representa
la variacin de la temperatura de condensacin del vapor en
funcin de la composicin del componente A (el ms voltil
en este caso).
Figura 6
NDICE
182
Tema 4
La curva inferior corresponde al lquido en ebullicin y representa la variacin de la temperatura de ebullicin con la composicin del lquido.
Si se parte de un lquido a la temperatura T1, de composicin
xA (punto A de la figura 6) y se empieza a calentar a presin
1
constante, se producirn los siguientes cambios:
1) Al llegar a la temperatura T2 (punto B) el lquido empieza
a hervir dando un vapor que debe estar saturado a dicha temperatura y que, por lo tanto, tendr la composicin yA
1
2) Si se sigue calentando, el lquido se va empobreciendo en

componente A y tambin el vapor que se desprende en cada
instante. El punto representativo del conjunto (lquido ms
vapor) debe seguir, naturalmente, en la vertical correspondiente a xA . Al llegar a la temperatura T3 (punto C), todo el
1
sistema ser vapor saturado de composicin yA = xA
1
3) Si se sigue calentando se tendr vapor sobrecalentado

(punto D, por ejemplo).
Cuando el sistema se encuentra en condiciones tales que el
punto que lo representa se sita entre B y C (por ejemplo el
E), estn presentes dos fases, lquida y vapor, cuyas composiciones vienen dadas por los puntos correspondientes a lquido
NDICE
183
A. Marcilla Gomis
en ebullicin y vapor saturado a esa temperatura ( F y G respectivamente). Asmismo, el diagrama permite calcular los
porcentajes de lquido y vapor presentes. En efecto, haciendo
un balance de componente voltil antes de iniciarse la calefaccin y en el momento actual se tiene:
donde:
L = cantidad inicial de lquido.
l = cantidad actual de lquido.
v = cantidad actual de vapor.
Por otra parte, un balance total nos da:
Sustituyendo el valor de L dado por (6) en (5) y haciendo operaciones llegamos a:
es decir, aplicando la ley de la palanca en el punto E, se deducen los porcentajes relativos de las dos fases:
NDICE
184
Tema 4
ii) Diagrama y = f(x) a presin constante

Puesto que se est suponiendo una presin constante, al fijar
un determinado valor de la temperatura, queda fijada la composicin del liquido y la del vapor en equilibrio. As pues, si
en el diagrama T= f (x,y) se van trazando isotermas (horizontales), se obtendrn valores de x e y, correspondientes a lquido en ebullicin y vapor saturado, que estarn en equilibrio.
La representacin de esos valores ar la curva de equilibrio
para la presin de trabajo y el sistema de que se trate. Estas
curvas pueden adoptar formas diversas, algunas de las cuales
se han representado en la figura 7. Si A es mas voltil que B,
se cumple, para cualquier composicin que yA>xA Y la curva
est siempre por encima de la diagonal.
Figura 7
NDICE
185
A. Marcilla Gomis
3.2.2. Mezclas azeotrpicas.

La diferencia existente entre estas mezclas y las normales
queda reflejada en la forma que adoptan los diagramas:
i) Diagrama T = f(x,y) a presin constante.
Puede adoptar una de las formas representadas en la figura 8.
Figura 8
En ambos casos puede observarse que, para determinada temperatura (punto W), la composicin del lquido que hierve y la
del vapor que se desprende tienen el mismo valor. La mezcla
que tiene esa composicin se denomina azetropo. La figura
8-I corresponde a la formacin de un azetropo de punto de
ebullicin mximo, y la 8-II a un azetropo de punto de ebullicin mnimo.
Cada uno de los lbulos que aparecen en las figuras 8-I y 8-II
se comporta como los diagramas T = f(x,y) estudiados para las
NDICE
186
Tema 4
mezclas normales. La nica diferencia es que en los marcados

con un asterisco A es ms voltil que B, y en los marcados con
dos asteriscos B es mas voltil que A.
ii) Diagrama y = f(x) a presin constante.
Se obtienen del mismo modo que para las mezclas normales.
Las formas que presentan son similares a las de la figura 9.
Figura 9
3.3. Mezclas parcialmente miscibles

Segn el intervalo de concentracin en que se encuentra la
mezcla considerada, el comportamiento ser distinto. Para
valores de fraccin molar prximos a 0 y 1, se da miscibilidad
completa en la fase lquida y el comportamiento del sistema es
anlogo al de mezclas miscibles azeotrpicas de punto de ebuNDICE
187
A. Marcilla Gomis
llicin mnimo. En cambio para valores intermedios de la

concentracin se entra en la zona de inmiscibilidad y el sistema se comporta como en el caso 3. 1.
i) Diagrama T = f (x,y) a presin constante.
Figura 10
Cualquier sistema cuya composicin total este comprendida

entre A y B (punto P de la figura 10) representa en realidad
dos fases lquidas de composicin xP1 y xP2, , y en proporciones que pueden calcularse aplicando la ley de la palanca.
Estos sistemas hierven todos a las misma temperatura (Tc) y

originan un vapor de composicin tambin constante (yc).
Fuera de este intervalo, el sistema se comporta como si fuera
totalmente miscible.
NDICE
188
Tema 4
ii) Diagrama y = f(x) a presin constante.

Se construye como en casos anteriores y tiene el aspecto mostrado en la figura 11. El tramo horizontal es debido a la constancia de la composicin del vapor (y) en el intervalo de
inmiscibilidad.
Figura 11
Bibliografa
Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella, Vol 5 (Transferencia
de materia, 1 parte). Ed. Alhambra Universidad.
Madrid, 1988.
1968.
NDICE
189
A. Marcilla Gomis
Problemas
1. Para el equilibrio lquido-vapor de los componentes A y B,
parcialmente miscibles, describir los estados sucesivos por los
que pasa el sistema representado por los puntos a, c y e en su
evolucin hacia los b, d y f, respectivamente. Sealar las fases
existentes en cada regin del sistema.
2. La solubilidad a 20C del compuesto orgnico (B) en agua

(A) es del 1 % en peso y a 40C es del 4%. La solubilidad del
agua (A) en B es del 3% en peso a 20C y del 6% a 40C La
temperatura de ebullicin de B es de 70C. Una mezcla lquida del 50% en peso de A en B hierve a 50C y da lugar a un
vapor de composicin 80% en peso de B. Una mezcla lquida
del 5% en peso de A en B hierve a 58C y da lugar a un vapor
de composicin 84% en peso de B.
NDICE
190
Tema 4
Suponiendo variacin lineal de la solubilidad en fase lquida:

a) Determinar (o estimar en su caso) la temperatura de ebullicin de mezclas lquidas de composicin 2%, 5 %, 10% y
70% en peso de A.
b) Una mezcla de A y B en fase vapor de composicin 50% en
peso de A y a la temperatura de 110C se enfra lentamente
hasta que empieza a condensar. Estimar (haciendo las hiptesis que considere oportunas) la temperatura de roco y la composicin de las primeras gotas de condensado.
Justificar los resultados mediante los adecuados esquemas o
grficos.
3. Se dispone de una mezcla de agua y tolueno, conteniendo
un 40% de tolueno (en moles). Calcular:
a) La temperatura de ebullicin de la mezcla
b) La composicin del vapor que se desprende
c) Suponiendo que la mezcla est totalmente vaporizada, calcular la temperatura de condensacin y la composicin de la
primera gota de condensado
d) Construir la curva temperatura-composicin para este sistema
NDICE
191
A. Marcilla Gomis
Datos y notas:
Admtase que el agua y el tolueno son completamente inmiscibles. Las presiones de vapor de ambos componentes varan
con la temperatura segn se detalla en la tabla adjunta:
Presin total = 1 atm

4. A qu temperatura hay que calentar una mezcla de 40% de
ciclopentano y 60% de benceno, a 760 mm Hg de presin para
vaporizar el 50% del alimento?. Cul sera la composicin
del vapor resultante?. Si la mezcla tiene un 50% en moles de
ciclopentano, cul es su temperatura de burbuja y su temperatura de roco?.
Datos: log Pc = 6.887 - 1124.16/(231..36 + T) P (mm Hg)
log Pb = 6.898 - 1206.35/(220.24 + T)
T( C)
5. Una mezcla de vapores consistentes en 10 moles de etilbenceno y 90 moles de agua a una temperatura de 150C y
una presin absoluta de 0.5 atm se enfra a 20C a presin
constante. Suponiendo que el etilbenceno y el agua son completamente inmiscibles:
NDICE
192
Tema 4
a) A qu temperatura empezar la condensacin?

b) Cul es la composicin de la primera gota de condensado
c) Cul es la composicin de un vapor residual cuando haya
condensado 25% en moles?
d) Repetir c) para un 75% de condensado.
e) Cul es la composicin de la ltima porcin de vapor que
condensa?
f) Representar la temperatura de equilibrio en funcin del
nmero de moles de vapor que va condensando.
Datos: Presiones de vapor:
6. Una mezcla de vapores consistente en un 20% de agua y

80% de tolueno a 120C y una presin de 0.8 atm, se enfra
hasta 25C. Se desea conocer:
a) T de condensacin.
NDICE
193
A. Marcilla Gomis
b) Composicin de la primera gota que condensa.

c) Descripcin del proceso que tiene lugar.
d) Composicin de la ltima fraccin que condensa.
e) Variacin de la temperatura de equilibrio con el nmero de
moles de vapor que van condensando.
f) Diagrama temperatura-composicin del sistema.
Datos: Presiones de vapor
7. Se dispone de los datos de equilibrio lquido-vapor del sistema acetona (A)-cloroformo (C), a una presin total de 1
atm. A partir de ellos:
a) Construir un diagrama T-composicin.
b) A qu temperatura hervir una mezcla lquida al 20% en
moles de A?, Cul ser la composicin de la primera gota
que se vaporice, si la mezcla est en estado lquido?, Cul
sera la composicin de la primera gota condensada, si estuviera en estado vapor?
NDICE
194
Tema 4
Datos:
8. Un vapor de composicin 25% en moles de propano y 75%

en moles de etano se comprime manteniendo la temperatura
constante a 0C
a) Qu presin se debe aplicar para que condense la mitad
del vapor (en moles)?
b) Cul es la composicin del lquido que se forma en a), si
el lquido y el vapor estn en equilibrio?
c) Qu ocurrira si el vapor se comprimiera a 27 atm?
Datos: Presiones de vapor a 0C etano, 23.8 atm; propano, 4.5 atm.
9. Calcular grficamente:
a) La temperatura de burbuja, a 760 mm Hg, de una mezcla de
dos componentes A y B en las siguientes proporciones: 0.2
moles de A y 0.8 moles de B.
b) La temperatura de roco de la mezcla anterior, a la misma
presin.
NDICE
195
A. Marcilla Gomis
c) La composicin del vapor en equilibrio con la mezcla en las

condiciones descritas en b).
d) Las proporciones de vapor y lquido que originara una
mezcla de 0.4 moles de A y 0.6 moles de B, a la misma presin y a una temperatura igual a la calculada en el apartado a).
Datos:
Utilizar la ecuacin de Wilson para el clculo de los coeficientes de actividad:
ln A = 1 - ln(xA+1.5xB) - xA/(xA + 1.5xB) - xB
ln B = 1 - xB-1.5xA/(xA + 1.5xB)
Para el clculo de las presiones de vapor:
log PAo = 4.0026-100.27/T
log PBo = 3.7053-95.036/T
NDICE
(T en C)
196
Tema 5
Destilacin
Tema 5. Destilacin
Objetivos
En este tema se pretende que el alumno llegue a dominar los
clculos necesarios para la resolucin de problemas de destilacin simple abierta diferencial y de destilacin simple continua, tanto para mezclas binarias como para mezclas multicomponentes. Los conceptos desarrollados en el tema 3, se
utilizan para abordar el caso de las mezclas no ideales.
1. Introduccin
La destilacin es una operacin unitaria que consiste en la
separacin de los componentes de una mezcla lquida (en la
que todos los compuestos son ms o menos voltiles) por evaporacin y condensacin sucesivas. La separacin se basa en
la diferencia de volatilidades absolutas de los componentes, lo
que tiene como consecuencia la formacin de un vapor de
NDICE
197
A. Marcilla Gomis
composicin diferente a la del lquido del que procede.

Lgicamente, cuanto mayor sea la diferencia de volatilidades
mayor ser la separacin que se puede conseguir. Para el clculo de la composicin del vapor que se desprende se supondr que ste se encuentra en equilibrio con la fase lquida presente en cada instante.
Los distintos mtodos empleados en la destilacin se pueden
clasificar del siguiente modo:
a) Destilacin simple:
Abierta
Intermitente o diferencial.
Continua.
Cerrada o de equilibrio.
b) Destilacin con enriquecimiento de vapor:
Repetida.
Condensacin parcial.
Rectificacin
Continua
Intermitente.
c) Destilacin con arrastre de vapor.
NDICE
198
Tema 5
Destilacin
La destilacin simple se caracteriza porque no se establece

ningn tipo de contacto entre el vapor generado por el lquido
que hierve y un lquido cualquiera, de composicin diferente
a la del equilibrio; es decir, el vapor generado y el lquido en
ebullicin estn en equilibrio. Puede ser abierta o cerrada. En
la destilacin simple cerrada o de equilibrio, tambin llamada
destilacin sbita o destilacin flash, el producto a destilar se
calienta y luego se descarga en un recipiente a presin muy
reducida, donde experimenta una expansin sbita que conduce a la formacin de las dos fases, vapor y lquido, en equilibrio. En la destilacin simple abierta se carga una caldera, de
forma intermitente o de forma contnua, y el destilado se va
recogiendo a la salida de un condensador. Obsrvese que,
mientras que en la destilacin simple abierta contnua y en la
destilacin simple cerrada, la composicin del lquido que
hierve y la del destilado que se recoge (en fase vapor o en fase
lquida, tras su condensacin) permanecen constantes con el
tiempo, en la destilacin simple abierta diferencial, la composicin del lquido cambia de forma contnua y, en consecuencia, tambin lo hace la del vapor; por tanto, el destilado que se
va acumulando a la salida del condensador tendr una composicin que ser el resultado de la acumulacin de los sucesivos destilados de composicin variable y, por tanto, no estaNDICE
199
A. Marcilla Gomis
r en equilibrio con el lquido que va que dando en cada

momento en la caldera.
En la destilacin con enriquecimiento de vapor se consigue un
vapor cuyo contenido en los componentes ms voltiles del
sistema es superior al que corresponde al equilibrio con el
lquido en ebullicin. En la destilacin repatida esto se consigue mediante sucesivas condensaciones y destilaciones del
vapor que se va generando. En la condensacin parcial, el
vapor generado en una destilacin se pone en contacto con
una superficie lquida a temperatura constante (ms fra)
durante el tiempo necesario para que alcance el equilibrio. En
la rectificacin, el enriquecimiento del vapor se consigue a
base de poner en contacto el vapor generado en una caldera,
que asciende por una torre, con un reflujo procedente de
devolver a la columna parte del destilado (lquido) que se
recoge por la cabeza de sta. El enriquecimiento del vapor se
produce debido a que la composicin en los componentes ms
voltiles del sistema es siempre superior a la del lquido en
equilibrio con el vapor.
La destilacin con arrastre de vapor es un caso especial de
destilacin de mezclas heterogneas cuyos fundamentos, as
como la forma de llevar a cabo los clculos correspondientes,
se describi en el tema 4 (seccin 3.1).
NDICE
200
Tema 5
Destilacin
Los problemas de destilacin simple abierta contnua, destilacin simple cerrada, condensacin repetida y condensacin
parcial se resuelven de forma similar, ya que al encontrarse en
equilibrio el destilado y el residuo, en definitiva, habr que
realizar un clculo de equilibrio lquido-vapor, donde adems
se tenga en cuenta que se ha de cumplir el balance de materia.
Por el contrario, en la destilacin simple abierta diferencial
habr que tener en cuenta el cambio de la composicin con el
tiempo, y en la rectificacin el cambio de composicin en las
distintas zonas de la columna.
Esta tema se dedica al clculo de la destilacin simple abierta
diferencial y a la destilacin simple abierta contnua (y por
extensin, a todos los casos que, como ya se ha dicho, se calculan de forma similar), mientras que el tema siguiente se centra en el estudio de la rectificacin.
2. Destilacin simple abierta diferencial
La destilacin simple abierta diferencial es una operacin
intermitente en la que la mezcla a destilar se carga en la caldera, donde se suministra el calor necesario para llevarla a su
temperatura de burbuja. En ese instante cornienza la ebullicin, que se mantiene mientras se va eliminando continuamente el vapor generado. Este vapor se condensa en el exteNDICE
201
A. Marcilla Gomis
rior dando lugar al producto destilado. Conforme transcurre el

proceso se va modificando la composicin del lquido, ya que
se eliminan preferentemente los componentes ms voltiles,
con lo cual va aumentando, consiguientemente, la temperatura de burbuja de la mezcla. Lgicamente, el vapor (siempre en
equilibrio con el lquido en la caldera) tambin cambiar continuamente su composicin, empobrecindose en el componente ms voltil. El calor debe suministrarse en la caldera de
modo que en todo instante el vapor generado est en equilibrio
con el lquido en la caldera. Debe por tanto compensar las prdidas, el calor latente de vaporizacin y el calor sensible del
lquido. Lgicamente, en este proceso tampoco podr haber
reflujo (el vapor se debe eliminar instantneamente y separarse del lquido). Estas condiciones pueden ser difciles de conseguir en la prctica. El proceso se contina hasta que se
alcanza la separacin deseada.
La figura 1 muestra un esquema de este tipo de proceso. Este
tipo de destilacin se usa frecuentemente en trabajos de laboratorio y en plantas piloto. El destilado puede recogerse en
distintos recipientes, en funcin de su composicin, lo que se
conoce como destilacin fraccionada. Tambin se utiliza con
fines analticos en caracterizacin de fracciones de petrleo o
distintos productos (por ejemplo en algunas normas ASTM
para la determinacin de intervalos de destilacin).
NDICE
202
Tema 5
Destilacin
Figura 1
Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a continuacin: Sea Lo la cantidad inicial de mezcla que se deposita en la caldera (en moles o en masa), de composicin xio, en
el componente i tomado como referencia (normalmente el
ms voltil). En un instante determinado (t) quedar una
determinada cantidad de lquido L, de composicin xi. Sea dV
la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo
de tiempo comprendido entre t y t+dt, en equilibrio con el
lquido, y con composicin yi. En ese intervalo de tiempo, dt,
el lquido sufre una variacin total dL y su composicin tambin variar en un dxi. Un balance de materia en este periodo
de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones:
NDICE
203
A. Marcilla Gomis
t = t:
Cantidad total de vapor de composicin yi:
Cantidad total de lquido de composicin xi:
Composicin del vapor:
Composicin del lquido:
Componente i en el vapor:
Componente i en el lquido:
0
L
xi
Lxi
t = t + dt:
Cantidad total de vapor de composicin yi:
Cantidad total de lquido de composicin xi:
Composicin del vapor:
Composicin del lquido:
Componente i en el vapor:
Componente i en el lquido:
dV
L-dL
yi
xi-dxi
yidV
(L-dL)(xi-dxi)
Lgicamente, la cantidad total y de componente i que pasa a

la fase vapor en el tiempo dt ser igual a la variacin experimentada por la fase lquida, de este modo se puede escribir:
Balance total:
Balance componente i:
NDICE
204
Tema 5
Destilacin
operando y despreciando el producto de diferenciales:
Integrando (3) entre las condiciones iniciales: L = Lo, xi = xio

y las finales: L = Lf, xi =xif , se puede escribir:
Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Lord Rayleigh.

Para resolver los problemas relacionados con la destilacin
simple abierta diferencial es necesario obtener las ecuaciones
representativas del proceso global, entre el tiempo inicial y el
tiempo final. Si se denomina D a la cantidad total de vapor
condensado desde el inicio del proceso hasta el final del
mismo, y xiD a su composicin media, podremos plantear los
siguientes balances:
As pues, las ecuaciones (4), (5) y (6) relacionan las cantidades y composiciones de todas las fases implicadas en el proceso en cualquier instante.
NDICE
205
A. Marcilla Gomis
2.1. Mezclas binarias

Se pueden considerar distintos tipos de problemas en funcin
de como se plantee la separacin y de si se dispone o no de
una expresin analtica para los datos de equilibrio. A continuacin se analizarn algunos de ellos:
i) Supngase que se plantea el problema de conocer la cantidad final de residuo en la caldera cuando se haya alcanzado
una determinada composicin en el lquido (lgicamente, las
condiciones iniciales son conocidas) y se dispone de los datos
de equilibrio en forma grfica. El problema se reduce a resolver la integral de la ecuacin (4). Para ello se puede proceder
a la integracin numrica, calculando 1/((yi-xi) para cada
valor de xi, y representndolo frente a xi (figura 2). El rea
bajo la curva entre xio, y xif proporcionar el valor de la integral, que permitir calcular Lf. Tambin se podra proceder a
un ajuste de los datos experimentales a una ecuacin representativa del equilibrio (tipo Van Laar, Margules, NRTL ... ) o
bien a una funcin de tipo polinmico y proceder a la integracin analtica (o numrica) de la ecuacin (4).
NDICE
206
Tema 5
Destilacin
Figura 2
ii) Tambin se puede plantear el problema inverso, es decir;

conocido Lf calcular xif. En este caso se debe proceder por
tanteos, ya que la incgnita se encuentra en el lmite de integracin. As pues, habra que suponer un valor de xif, calcular
la integral, obtener el correspondiente valor de Lf, y as sucesivamente hasta que coincida con el dado. Tambin se podra
hacer una representacin de Lf en funcin de xif, lo que permitira la solucin del problema.
iii) Se pueden plantear problemas donde lo que se especifique
sea la cantidad total de componente i en el destilado global
(eq. (5) y (6)). En este caso es preciso proceder por tanteos,
puesto que el dato permite, segn la ecuacin (6), conocer el
producto xif Lf , y no el valor de estas variables por separado.
NDICE
207
A. Marcilla Gomis
As pues, habr que suponer, por ejemplo, un valor de xif , calcular la integral (4), obtener el correspondiente valor de Lf , y
compararlo con el obtenido a partir de (6). El proceso se repetir hasta que ambos valores coincidan.
iv) En el caso en que se pueda admitir equilibrio ideal, y que
se cumpla la relacin:
con la volatilidad relativa constante, de la ecuaciones (4) y (7)

resulta:
o bien:
Esta ecuacin, como se ha indicado anteriormente, slo podr

utilizarse para el caso de comportamiento ideal, aunque permitir en muchos casos disponer de un valor inicial razonable
para la iteracin.
NDICE
208
Tema 5
Destilacin
2.2. Mezclas multicomponentes

El proceso puede llevarse a cabo a presin constante, en cuyo
caso la temperatura aumentar a medida que la destilacin
progrese, o bien a temperatura constante, haciendo disminuir
gradualmente la presin.
En el caso en que se conozca la razn de equilibrio ki (caso
frecuente para mezclas de hidrocarburos), el equilibrio se
puede expresar por medio de la ecuacin yi = kixi , y la ecuacin (4) se puede expresar como:
Una simplificacin del problema consistira en utilizar un

valor medio constante de ki en el proceso de destilacin, de
este modo se obtendra:
o bien:
donde kim. es el valor constante de la razn de equilibrio. Para

calcular este valor medio es necesario conocer kio (a la tempeNDICE
209
A. Marcilla Gomis
ratura de burbuja de la mezcla inicial) y kif (a la temperatura de

burbuja de la mezcla final), si se trabaja a presin constante.
Suponiendo, adems, que ki sea slo funcin de T y conocida
la composicin de la mezcla inicial, la temperatura de burbuja se puede calcular utilizando los conceptos y ecuaciones que
se estudiaron en el tema 3, y por tanto, se puede obtener el
valor de kio. Para el clculo de kif el problema se complica
puesto que no se conoce la composicin final completa de la
mezcla, slo en todo caso la xif. As pues, habr que proceder
por tanteos, habiendo dos posibilidades:
a) se conoce xif:
NDICE
210
Tema 5
Destilacin
b) Se conoce Lf y se desconoce xif:
La destilacin simple abierta diferencial, tanto para mezclas

binarias como para mezclas multicomponentes, no puede
seguir ms que un camino en el espacio del equilibrio lquido-vapor, precisamente el marcado por el propio equilibrio.
Se debe cumplir la ecuacin (4) para cada componente, adems de los balances de materia. Al ser la composicin del
vapor una funcin nica de la composicin del lquido, resulta evidente que una vez fijada la mezcla inicial, sta slo
podr evolucionar por una trayectoria, marcada por las relaciones de equilibrio, no pudiendo modificarse ms que la cantidad de destilado, a la que corresponder una determinada
NDICE
211
A. Marcilla Gomis
composicin. Como consecuencia, no podrn obtenerse las

mismas cantidades de destilado, pero con distinta composicin, por un proceso de destilacin simple abierta diferencial.
En la figura 3 se muestra el nico camino de destilacin para
una mezcla ternaria en un diagrama entalpa-composicin.
Figura 3
3. Destilacin simple continua

En este caso a la caldera llega continuamente una corriente de
alimento A con una composicin zi, y tambin de forma continua se extraen sendas corrientes, una lquida R, de composicin
xi y una vapor V, de composicin yi. Esta corriente puede condensarse para dar una corriente lquida D (lgicamente, de igual
composicin que V), y que supondremos en equilibrio con R.
Un esquema de esta operacin se muestra en la figura 4.
NDICE
212
Tema 5
Destilacin
Figura 4
Una vez que el sistema alcanza el rgimen estacionario se

pueden plantear los siguientes balances:
Global:
de componente voltil:
Adems, debe cumplirse la condicin de equilibrio entre xi e
yi:
As pues, de (13), (14) y (15), se puede escribir:
NDICE
213
A. Marcilla Gomis
despejando yi :
Evidentemente, se debe cumplir la ecuacin:
Esta ecuacin (aplicable tanto a mezclas binarias como multicomponentes) nos permite calcular, conocida la alimentacin
y la temperatura (por tanto las ki, siempre que se pueda admitir que son solo funcin de T), la cantidad de destilado y residuo que se puede obtener. O bien, conocido R/D y zi, la temperatura a la que tiene lugar la destilacin. Tambin permite
calcular la composicin del alimento si se conoce la temperatura y el cociente R/D. En el caso de que ki sea funcin de la
composicin del lquido o del lquido y vapor, el problema se
complica, ya que para poder calcularlas habra que conocer las
composiciones en equilibrio con el alimento. As pues, en el
caso en que no se conozca la temperatura de la destilacin, no
habra ms remedio que realizar un clculo iterativo, con dos
NDICE
214
Tema 5
Destilacin
variables (para sistemas binarios) en este caso T y la composicin del lquido (o lquido y vapor, en el caso de vapor no
ideal). Si se conoce la temperatura habra que calcular las
composiciones en equilibrio con el alimento y posteriormente
determinar las cantidades de lquido y vapor o la composicin
del alimento.
Este tipo de destilacin puede realizarse tambin sometiendo
continuamente al alimento a una descompresin hasta unas
condiciones tales que se desdoble en dos fases, una lquido y
una vapor. Lgicamente, como ya se ha dicho, las ecuaciones
deducidas para el case anterior son totalmente aplicables a
este caso, que se conoce como destilacin Flash. La condensacin parcial supondra un esquema similar con la nica diferencia que el alimento es vapor, por lo tanto, en este caso
habra que enfriar o comprimir. Las ecuaciones deducidas
para los casos anteriores siguen siendo aplicables.
Bibliografa
Ingeniera Qumica.- E. Costa Novella. Vol 5. Transferencia de
materia, 1 parte. Ed. Alhambra Universidad. Madrid, 1988.
Multicomponent Distillation.- Holland, C.D., Prentice Hall.
Englewood Cliff. Nueva Jersey, 1963.
NDICE
215
A. Marcilla Gomis

1968.
Calcul sur Ordinateur des Equilibres Liquide-Vapeur et
Liquide-Liquide.- Renon, H., Asselineau, L., Cohen, G.
y Rimbault, Technip, Paris, 1971.
Problemas
1. Una mezcla de 40% tolueno y 60% de benceno se somete a
una destilacin simple abierta diferencial. Calcular el porcentaje de lquido que habr destilado cuando la composicin de
la mezcla residual sea de un 40% molar en benceno.
Datos:
x = fraccin molar de benceno en el lquido
y = fraccin molar de benceno en el vapor
PB = presin de vapor del benceno puro en mm Hg
PT = presin de vapor del tolueno puro en mm Hg
Ptotal = 1 atm
NDICE
216
Tema 5
Destilacin
2. Se desea concentrar mediante destilacin simple diferencial

o por cargas, a presin atmosfrica, 100 kg de una solucin
acuosa al 1% en peso de furfural. Qu peso de solucin debe
destilarse con el fin de obtener el 99% del furfural total en el
destilado?. Cul ser la composicin de este destilado?.
Datos: Datos de equilibrio del sistema furfural - agua.
3. En una destilacin simple abierta diferencial se sita inicialmente en la caldera una mezcla de pineno y limoneno con
60% en peso de pineno.
NDICE
217
A. Marcilla Gomis
a) Si se desea terminar la destilacin cuando la fraccin msica del pineno en la caldera sea del 50% en peso, qu porcentaje de la carga habr destilado?
b) Qu cantidad podr destilarse antes de que el contenido en
pineno del vapor condensado descienda a una fraccin molar
de 0.65?.
c)Cul ser la composicin del lquido residual y del vapor
condensado cuando haya destilado el 50% de la carga?
Datos: La volatilidad media del pineno con respecto al limoneno vale 1.77 a 1 atm. La masa molar es de 133 g/mol para
pineno y limoneno.
4. El sistema A-B presenta un azetropo a xA = 0.5 y 95C
Calcular el equilibrio lquido-vapor de este sistema a 760 mm
Hg para xA = 0.2, 0.4, 0.6 y 0.8.
Una mezcla del 70% de A se somete a destilacin simple
abierta diferencial hasta que destila el 90%, cul ser la composicin del lquido residual?
Datos:
log PAo = 6.002 -1195.4/T
log PBo = 5.251 - 896.3/T
NDICE
218
Tema 5
Destilacin
(Pio en mm Hg, T en K)
ln A = xB2 [a + 2xA (a - b)]
5. Una mezcla no ideal, totalmente miscible, del 30% de A y
70% de B, se somete a destilacin simple abierta diferencial
hasta que destila el 60% del total. Calcular la composicin del
residuo obtenido. El sistema presenta un azetropo de composicin 44.8% molar de A con un punto de ebullicin de
68.3C a 1 atm. La presin de trabajo es 760 mm Hg.
ln PAo = 9.34 - (212.72/T)
(P en mm Hg, T en C)
ln PBo= 8.84 -(176.56/T)

6. En una destilacin simple abierta de equilibrio o continua
se alimenta continuamente a la caldera una mezcla de pineno
y limoneno 50-50, controlndose la calefaccin de modo que
se vaporice exactamente el 40% de la mezcla alimentada.
Cul es la composicin de las fracciones vapor y lquido?
Datos: La volatilidad relativa media del pineno con respecto al
limoneno vale 1.77 a 1 atm. PM = 133 para pineno y limoneno.
7. Una corriente de 100 kg-moles/h que contiene 30% moles
de hexano, 20% de heptano y 50% de octano, se somete a una
destilacin simple continua a 0.5 atm. La cantidad que se
NDICE
219
A. Marcilla Gomis
vaporiza continuamente es el 40% de la del alimento.

Calcular la composicin de las corrientes de vapor y lquido
y su temperatura, suponiendo que ambas corrientes estn en
equilibrio.
Datos: Las constantes de equilibrio Ki = yi/xi se pueden calcular en funcin de la temperatura en el intervalo 50 -90C por
las relaciones lineales siguientes:
Hexano
K= 0.06 T- 2. 100
Heptano
K = 0.0253 T - 0.904
Octano
K = 0.011 T -0.410 (T en C P = 0.5 atm)
8. Un sistema temario compuesto por un 20% de etanol, 50%

de 1-propanol y 30% de 2-propanol se puede considerar como
un sistema ideal.
a) Determinar la temperatura necesaria para vaporizar el 50%
de la mezcla a 5 atm.
b) Determinar la T de burbuja y la T de roco de la mezcla a 5
atm.
NDICE
220
Tema 5
Destilacin
Datos:
9. Calcular a qu temperatura se debe llevar a cabo la destilacin sbita de una mezcla no ideal, totalmente miscible, 70%
de A y 30% molar de B, para obtener una relacin de L/V =
0.5. Cul es la composicin del destilado y residuo obtenidos?. La presin de trabajo es 760 mm Hg. El sistema presenta un azetropo a la temperatura de 64.7C. El par xA =
0.4771, yA = 0.5170 es un punto de equilibrio a una temperatura de 63.9C Utilizar la ecuacin de Margules.
Datos:
10. 100 kg-mol/h de una mezcla que tiene 35% de n-pentano,

45% de hexano y 20% de heptano, se somete a destilacin
simple contnua 5F por debajo de su temperatura de roco, a
NDICE
221
A. Marcilla Gomis
una presin de 15 psia. Calcular la cantidad y composicin de

las corrientes de vapor y lquido que se forman, supuestas en
equilibrio.
Datos: razones de equilibrio frente a temperatura (F)
11. Un lquido conteniendo 50% en moles de benceno (A),

25% de tolueno (B) y 25% de oxileno (C), se somete a destilacin sbita (flash) a 1 atm de presin y 100C. Hallar las
cantidades de lquido y vapor producidas y sus composiciones. Admtase que la solucin cumple la Ley de Raoult.
Datos: Presiones de vapor de los compuestos puros a 100C
A: 1370 mm Hg
B: 550 mm Hg
C: 200 mm Hg
12. Un cierto alimento se ha sometido a destilacin sbita a 7

bares, de tal forma que la relacin final lquido-vapor vale 1.
La composicin de la fraccin vapor es:
NDICE
222
Tema 5
Destilacin
Determinar la temperatura a la que se realiza la operacin, la

composicin del alimento utilizado y la de la fraccin de
lquido obtenida.
Datos:
NDICE
223
A. Marcilla Gomis
Tema 6. Rectificacin continua de mezclas

binarias en columnas de pisos
Objetivos
n el presente tema se pretende que el alumno aprenda

los conceptos bsicos de la operacin de rectificacin
continua de mezclas binarias en contacto discontinuo.
Se estudiarn distintos mtodos de diseo para el clculo de
nmero de etapas. En primer lugar los mtodos analticos
simplificado y riguroso y posteriormente los grficos simplificado y riguroso. El alumno deber ser capaz, al estudiar y
asimilar este tema, de disear este tipo de procesos para
situaciones o configuraciones complejas, incluyendo mltiples alimentaciones y extracciones de producto o de calor.
Tambin deber ser capaz de resolver problemas de simulacin, as como calcular las condiciones lmite de reflujo total
y mnimo.
NDICE
224
Tema 6
Rectificacin continua de mezclas binarias en columnas de pisos
1. Introduccin
El mtodo ms eficaz, tanto desde el punto de vista termodinmico como cintico, de llevar a cabo la separacin de los
componentes de una mezcla de compuestos voltiles es
mediante la rectificacin de la mezcla. Es por ello, que es la
operacin de separacin ms frecuentemente utilizada en la
industria qumica.
En una columna de rectificacin convencional, el vapor generado en una caldera en la que hierve la mezcla a separar, se
pone en contacto con un lquido, de la misma composicin y
de concentracin diferente a la de equilibrio, de forma que se
produce una transferencia de los componentes ms voltiles
desde el lquido hacia el vapor, y de los menos voltiles en
sentido inverso. Evidentemente, dicha transferencia de materia estar regida por las leyes del equilibrio entre fases, y ser
impulsada por la diferencia de concentracin de las fases
puestas en contacto con respecto al equilibrio. El vapor y el
lquido circulan en contracorriente a lo largo de la torre, y el
resultado es que por la parte superior (o cabeza) de la misma
se obtiene un destilado ms rico en los componentes ms
voltiles y en la caldera se obtiene un residuo ms rico en
componentes menos voltiles de lo que se obtendra en una
operacin de destilacin simple. La corriente lquida necesaNDICE
225
A. Marcilla Gomis
ria para llevar a cabo la rectificacin se introduce por la cabeza de la columna y, generalmente, procede de la condensacin
de parte del vapor generado en la misma. Dicha corriente
recibe el nombre de reflujo.
En la Figura 23 se esquematiza una columna de rectificacin
generalizada, en la que se introducen varias corrientes de alimento, se extraen varios productos laterales, y se realizan
varios aportes y/o eliminaciones de calor. Se definen diversos
sectores en la columna estando cada uno de ellos separado del
siguiente por una corriente lateral (alimento, producto o aporte y/o eliminacin de calor). En la Figura 2 se muestra una
columna convencional: el sector superior, por encima del alimento, recibe el nombre de sector de enriquecimiento y en l,
fundamentalmente, tiene lugar el enriquecimiento del vapor en
componentes voltiles, por contacto con el reflujo; y el sector
inferior, por debajo del alimento, recibe el nombre de sector de
agotamiento y en l, fundamentalmente, ocurre el agotamiento
o empobrecimiento del lquido en componentes voltiles.
El funcionamiento y operacin de las columnas de rectificacin se describi en el Tema 2: el contacto entre las dos fases,
vapor y lquido, se produce en contracorriente y de forma discontinua, en pisos o platos, o continua, en torres de relleno. Se
pueden plantear dos tipos de problemas:
NDICE
226
Tema 6
i. Problemas de diseo en los que se desea calcular el nmero

de pisos necesarios para conseguir una determinada separacin, as como la posicin en la que deben introducirse (o
extraerse) las diferentes corrientes laterales.
ii. Problemas de simulacin en los que se conoce el nmero de
pisos y la localizacin de las corrientes de alimentacin, y se
desea calcular la separacin que se conseguir (el planteamiento del problema depende de que se trate de mezclas binarias o multicomponentes).
En este tema se estudiarn mtodos para el diseo de columnas de rectificacin de mezclas binarias. Una vez conocidos
stos, el problema de simulacin se resuelve aplicando un proceso iterativo en el que se supone una cierta separacin y se
comprueba si el nmero de pisos necesarios para conseguirla
coincide con el especificado. La rectificacin de mezclas multicomponentes es ms compleja, y excede de los objetivos de
este tema.
2. Nomenclatura
En la Figura 1 se muestra un esquema de una columna de rectificacin, en la que se indica la nomenclatura a utilizar. La
columna consta de NS sectores, y dentro de cada uno de ellos
NDICE
227
A. Marcilla Gomis
los pisos se enumeran de arriba hacia abajo. Cada una de las

corrientes que circulan por el interior de la columna se identifica mediante dos subndices: el primero hace referencia al
sector en que se encuentra, y el segundo al piso del que procede. As, el primer subndice k variar entre 1 y NS, y el
segundo j entre 1 y NPk, siendo NPk el nmero de pisos del
sector k. Puesto que se trata de mezclas binarias, se omite el
subndice correspondiente al componente, y se entiende que
las fracciones molares o msicas son las correspondientes al
componente ms voltil.
El subndice k,0 hace referencia a una corriente lquida que
entra en el primer piso del sector k, o a un vapor que llega al
ltimo piso (NPk) de dicho sector. Con esta notacin, el reflujo Lo se representa por L1,0.
3. Deduccin de las ecuaciones fundamentales
El diseo riguroso de una columna de rectificacin supone el
uso alternativo de las relaciones de equilibrio entre fases y de
los balances de materia y de energa. En el caso de mezclas
binarias y ternarias el problema se puede resolver mediante
mtodos grficos. Mientras que para mezclas multicomponentes es necesario la utilizacin de mtodos analticos. En el presente captulo se estudian los mtodos analticos de Sorel
NDICE
228
Tema 6
NDICE
229
A. Marcilla Gomis
(riguroso) y Sorel-Lewis (simplificado). A continuacin, se

analizan los grficos de Ponchon y Savarit (riguroso y equivalente al de Sorel) y de McCabe-Thiele (simplificado y equivalente al de Sorel-Lewis).
Para la exposicin de los mtodos analticos, y con el fin de
simplificar el procedimiento, se analizar una columna convencional con una sola alimentacin. En primer lugar, se
deducirn las ecuaciones que se utilizarn y posteriormente se
presentara la mecnica del clculo piso a piso.
A continuacin, se considera el caso ms sencillo, que es el de
una columna de rectificacin con una sola entrada de alimento y ninguna extraccin lateral, con el fin de describir la aplicacin del mtodo ms riguroso para el clculo del nmero de
pisos necesarios.
Con el fin de ser consecuentes con la nomenclatura descrita
previamente, se utiliza el subndice 1 para caracterizar el
nico alimento de la columna. sta tiene dos sectores, el sector 1, o de enriquecimiento, con NP1 pisos, y el sector 2, o de
agotamiento, con NP2 pisos. El piso de alimentacin es el piso
1 del sector 2, y la caldera es el piso NP2.
NDICE
230
Tema 6
i) Balances globales
a) De materia: (Figura 2, entorno b)
b) De energa: (Figura 2, entorno b)

ii) Balances en el condensador y sector de enriquecimiento.
a) De materia: (Figura 3, entorno a)
De (4) y (5):
b) Entlpico: (Figura 3, entorno b)
De (4) y (7):
NDICE
231
A. Marcilla Gomis
Figura 2
Figura 3
NDICE
232
Tema 6
iii) Balances entre la caldera y el sector de agotamiento:

a) De materia: (Figura 4)
De (9) y (10):
b) De energa: (Figura 4)
De (9) y (12):
Figura 4
NDICE
233
A. Marcilla Gomis
4. Posicin ptima del piso de alimentacin

Balances en la zona de alimentacin. Los balances de materia y energa deducidos previamente permiten relacionar las
corrientes de vapor y lquido que se cruzan entre cada dos
pisos. La Figura 5 muestra un esquema de la zona de alimentacin. Evidentemente, los ltimos balances que se pueden
realizar en el sector de enriquecimiento relacionan las corrientes V1,0 y L1,NP . Para conectar con el sector de agotamiento
1
(que relaciona a partir de las corrientes V2,1 y L2,0) necesitamos plantear los balances en el sector comprendido entre los
pisos 1,NP1 y 2,1, donde se introduce el alimento.
Evidentemente, la porcin de lquido (LA ) del alimento se
1
une al lquido procedente del sector de enriquecimiento y la
fraccin de vapor (VA ) al vapor V2,1 procedente del sector de
1
agotamiento Estas corrientes de lquido y vapor, en que se
desdobla el alimento, tienen de composicin y entalpa: xA ,
1
hA yA , HA , en equilibrio con zA , HA :
1
NDICE
234
Tema 6
Figura 5
o bien haciendo qA1 = fraccin lquida de alimento:
Para el componente ms voltil:
NDICE
235
A. Marcilla Gomis
En trminos entlpicos:
Anlogamente:
Por medio de las ecuaciones (14) y (16) y conocido V1,0 , y1,0,

VA1 y yA1 , se puede calcular V2,1 e y2,1 y conectar con el sector de agotamiento a travs de la relacin de equilibrio.
Las ecuaciones (6) y (8) se utilizan para, conocidas la composicin, caudal y entalpa de un lquido, y la composicin y
entalpa del vapor con que se cruza, calcular el caudal de dicha
corriente de vapor. La entalpa se obtiene por la relacin de
equilibrio, H=H(y,T) o h=h(x,T), ya que las corrientes a considerar se encuentran en equilibrio. Sin embargo, V1,0 no est en
equilibrio (a menos que la representacin grfica de H=f(y) sea
una recta) ya que es una corriente suma de dos corrientes en
equilibrio, y por tanto no se puede calcular de (6) y (8). Por
ello, hay que resolver el sistema de 10 ecuaciones con 10
incgnitas (14, 16, 17, 18, 21, 22, 23, 6, 8 y 4) con las incgnitas L2,0, L1,NP1 , x2,0, h2,0, V1,0 , V2,1 , y1,0 y2,1 , H1,0 H2,1 ,
NDICE
236
Tema 6
con las corrientes de subndices 1,0 y 2,0 no en equilibrio.

Todo esto se ver ms claramente al estudiar la zona de alimentacin por el mtodo de Ponchon-Savarit. Ahora bien,
aunque V1,0 no est en equilibrio no se comete mucho error si
su entalpa se calcula considerando que s lo est.
Todos los casos posibles de alimentacin: a) vapor recalentado, b) vapor en equilibrio, c) mezclas de lquido y vapor en
equilibrio, d) lquido en equilibrio, y e) lquido subenfriado,
se resuelven igual y se resumen a un nico problema: hay que
localizar la composicin del lquido en equilibrio con el alimento. Para ello, hay que determinar cual es la recta de reparto que pasa por el alimento (es decir, hay que identificar la
composicin, caudal y entalpa de las corrientes LA1 y VA1)
Si consideramos que el alimento se desdobla en una porcin
de lquido (LA1) y una de vapor (VA1) y, como ya se ha dicho,
llamamos q a la fraccin lquida del alimento (qA1 =LA1/A1),
cualquiera de las cantidades LA1 o VA1 puede ser negativa
(correspondiente a qA1<0 o qA1>1). Un vapor negativo implica un lquido subenfriado que al ser introducido en la columna provoca la condensacin de parte del vapor procedente del
piso de alimentacin (VA1 = (1-qA1) A < 0; V1,0 = V2,1 + VA1
< V2,1). Anlogamente, un lquido negativo corresponde a un
vapor recalentado, que vaporiza parte del lquido procedente
NDICE
237
A. Marcilla Gomis
del ltimo pico del sector anterior y hace que L2,0 < L1,NP1 .
Se cumple:
Despejando LA1 / VA1 :
La solucin de esta ecuacin proporciona las composiciones

del lquido y vapor en que se desdobla el alimento. Para resolver (24) hay que proceder por tanteos: se supone un valor de
xA1, se calcula mediante la relacin de equilibrio (y=f(x)) la
composicin del vapor en equilibrio, mediante las relaciones
HA1=f(y) y hA1=f(x), se calcula HA1 y hA1, y se comprueba si
se cumple la ecuacin (24). Si no se cumple se supone un
nuevo valor de xA1. Evidentemente, la ecuacin (24) reproduce los 5 casos inicialmente considerados. Si HA1<hA1 el tercer
miembro de (24) es positivo y mayor que 1, por tanto se puede
concluir que VA1 debe ser negativo, correspondiendo al caso
de lquido subenfriado. Si h A1=HA1 se deduce que LA1/A1=1
es decir, LA1 = A1 y xA1=zA1, se trata de lquido saturado. Si
HA1>HA1>hA1 el tercer miembro de (24) es positivo y est
comprendido entre 0 y 1, es decir, es una mezcla de vapor y
NDICE
238
Tema 6
lquido en equilibrio. Si HA1=HA1 , el tercer miembro de (24)

es cero y por tanto LA1=0 VA1=A1 y yA1 = zA1. Si
HA1>HA1 el tercer miembro de (24) es negativo, de donde se
deduce que LAl debe ser negativo, es decir, se trata de vapor
recalentado.
En un problema de diseo lo que interesa conocer es el valor
de XOPk , que determina la posicin ptima del piso de alimentacin, de acuerdo con el siguiente criterio:
es decir, se condidera que el alimento Ak se debe introducir en

el piso en, el que se obtiene el primer lquido de composicin
menor o igual que xOPk.
El valor de xOPk se obtiene, en el mtodo de Sorel-Lewis,
como:
y en el de Sorel como la interseccin de la recta que pasa por

k y VAk con la curva h=f(x). k se define como el punto
representativo, en el diagrama H,h=f(y,x), del flujo neto de
materia en el sector k (Vk,j+1 - Lk,j). La descripcin e interpretacin de jk se encuentra en la seccin dedicada a la desNDICE
239
A. Marcilla Gomis
cripcin del mtodo de Ponchon-Savarit. Una mejor comprensin del sentido fsico de xOPk se obtendr cuando se estudien los mtodos grficos de McCabe-Thiele y de
Ponchon-Savarit.
5. Mtodo de Sorel
Se basa en el clculo piso a piso de los caudales, composiciones y entalpas (o temperaturas) que corresponden a las dos
corrientes que salen de cada piso, mediante el empleo alternativo de los balances de materia y energa y de las relaciones de
equilibrio.
Como se indic al deducir las ecuaciones fundamentales, se
considerar el caso ms sencillo, representado en la Figura 2.
Se parte de los siguientes datos:
Presin, A1, zA1, HA1
xD, xR, (L1,0/D), posicin ptima del piso de alimentacin.
Se ha de conocer adems:
y=(x) bien grficamente o bien a travs de una ecuacin analtica (y=KX).
NDICE
240
Tema 6
h=(t,x) y H=(t,y) tambin en forma grfica o por medio de

ecuaciones.
La grfica entalpa-composicin suele ser de la forma:
NDICE
241
A. Marcilla Gomis
El mtodo de clculo se esquematiza a continuacin.
NDICE
242
Tema 6
NDICE
243
A. Marcilla Gomis
NDICE
244
Tema 6
En el momento en el que se cumpla (25), con x1,i+1 = xk+1,1, y

X1,i = xk,NPk , est claro que se ha rebasado la zona del alimento. Entonces hay que aplicar las ecuaciones del sector de
alimentacin con Xk,NPk igual al ltimo x1,i calculado, y calcular de nuevo el valor de x1,i+1.
Una vez rebasada la composicin XR el nmero de pisos es,
simplemente, i+j (NP1 + NP2). La alimentacin se introduce
entre el piso NP1 y el (NP1 + 1).
6. Mtodo de Sorel-Lewis
El mtodo de Sorel puede simplificarse en muchas ocasiones
sin cometer gran error en el resultado, para aquellas mezclas
binarias en la que los calores latentes molares de vaporizacin
de los dos componentes que las forman son prcticamente
iguales. El mtodo propuesto por Lewis se basa en admitir las
siguientes hiptesis:
a) Los calores latentes molares de los dos componentes de la
mezcla son iguales, lo que equivale a suponer que el calor
latente molar de vaporizacin de la mezcla es independiente
de la composicin de la misma.
NDICE
245
A. Marcilla Gomis
b) Las variaciones de la entalpa de las dos fases a lo alto de

la columna son despreciables frente a los elevados valores de
las entalpas del vapor.
c) La columna es perfectamente adiabtica.
d) El calor de mezcla es despreciable.
Si se cumplen todas estas hiptesis los caudales molares de
vapor y lquido se mantienen constantes en cada zona. En
efecto:
En el sector de enriquecimiento:
por ejemplo, de (4) y (7):
y dado que HD hD , la nica solucin es que:
NDICE
246
Tema 6
En el sector de agotamiento:
haciendo un balance en el condensador:
independientemente de j.
Si A es lquido saturado
Si A es vapor saturado
6.1. Ecuaciones a utilizar
i) Ecuaciones (1) y (2), representativas del balance de materia
global.
ii) De las ecuaciones (4) y (5), teniendo en cuenta que en el
sector de enriquecimiento se cumple (26), despejando y1,j+1
NDICE
247
A. Marcilla Gomis
iii) En la zona de alimentacin, planteando un balance de

materia alrededor del piso de alimentacin (fig. 7)
Figura 7
siendo V1,0 el caudal molar de

vapor que sale del entorno
considerado. Este caudal no
coincide necesariamente con
el que sale del piso a, a no ser
que el alitnento se introduzca
lquido a su temperatura de
burbuja. La ecuacin (29) se
puede escribir de la forma:
y llamando qA1 al segundo miembro:
resulta:
Si se plantea un balance de energa en la misma zona:
NDICE
248
Tema 6
teniendo en cuenta las hiptesis simplificativas: h2,0 = h1,NPl,

H1,0 = H2,1, se puede escribir:
y teniendo en cuenta el valor de qA1 (31) y (32):
o bien:
Mediante esta ecuacin, conocidos HA1 , H1,0 , y h2,0, es posible calcular qA1.
Advirtase que el denominador de (35) representa el calor
latente molar de vaporizacin de la mezcla (que se admite que
es independiente de la composicin) y el numerador representa el calor necesario para vaporizar un mol de alimento.
Si se conoce el valor de qAl es posible relacionar los caudales
molares de ambas fases, en el sector de enriquecimiento y en
el de agotamiento.
iv) En el sector de agotamiento, de las ecuaciones (9) y (10),
teniendo en cuenta la constancia de los caudales a lo largo de
toda la zona, se puede escribir:
NDICE
249
A. Marcilla Gomis
y el diagrama de flujo representativo de los clculos a realizar

sera el siguiente:
La ecuacin (24), de acuerdo con el valor de qA1 se transforma en:
NDICE
250
Tema 6
7. Mtodo McCabe-Thiele
Es un mtodo grfico que puede aplicarse para el clculo de
columnas de pisos, cuando se desean separar por rectificacin
mezclas binarias y puede aceptarse que se cumplen las hiptesis simplificativas ya enumeradas para el mtodo de
Sorel-Lewis. En estas circunstancias los caudales molares de
NDICE
251
A. Marcilla Gomis
vapor y lquido en cada sector de la columna se admite que

permanecen constantes. En este caso, se deducirn unas ecuaciones generalizadas para columnas ms complejas que en el
caso de los mtodos analticos, y se aplicarn a una serie de
ejemplos. Adems, se estudiar el clculo del reflujo total y
reflujo mnimo.
7.1. Deduccin de las ecuaciones generales
Sea una columna de rectificacin generalizada tal y como se
muestra en la figura 8.
Figura 8
NDICE
252
Tema 6
Dicha columna consta de n zonas con:

varias corrientes de alimentacin representadas por
de composicin zAS y entalpa HAS (o fraccin lquida qAS).
varias extracciones de producto
de composicin xPs
(normalmente lquidas a una temperatura de ebullicin) (fraccin lquida qPs, normalmente = 1)
varias eliminaciones y aportes de calor
realizadas a corrientes de vapor y lquido, respectivamente, de
composiciones yQEs, xQAs.
Donde
significa la suma de todas las corrientes del tipo
C que se extraen o introducen en la columna entre el sector 1
y el sector k.
Dentro de cada zona los caudales molares de lquido y vapor
son constantes y la columna es perfectamente adiabtica.
Para relacionar la composicin de una corriente de vapor con
la del lquido que desciende del piso superior, dentro de cada
una de las zonas, se proceder como sigue:
Un balance de materia total entre el piso i de la zona k+1 y el
condensador proporciona:
NDICE
253
A. Marcilla Gomis
Para el componente ms voltil:
Despejando yk+1, i+1:
En la ecuacin (40) no se ha tenido en cuenta cmo afectan, a

los caudales molares de vapor y de lquido, los calores eliminados y aportados. Evidentemente, si es el calor latente de
vaporizacin, y si entre los pisos k,NPk y k+1,1 se elimina
una cantidad de calor
del vapor Vk+1j, condensar una
cantidad
Lgicamente, la corriente de calor que se
elimina delimita 2 sectores diferentes, siendo k,NPk el ltimo
piso del sector k y k+ 1, 1 el primer piso del sector k+ 1. De
esta manera se cumplir (ver figura 9):
NDICE
254
Tema 6
Figura 9
Anlogamente, si se calienta una corriente de lquido se generar un caudal de vapor

y (figura 10):
Figura 10
NDICE
255
A. Marcilla Gomis
As pues, para generalizar (40) se ha de tener en cuenta que,

haciendo balances de lquido entre el piso i de la zona k+1 y
el piso 1:
y haciendo balances de vapor:
por tanto,
La ecuacin (47) representa la ecuacin de la recta operativa

generalizada a todas las situaciones posibles de una columna
de rectificacin, tal y como la representada en la figura 8. El
punto de corte de esta recta con la diagonal se obtiene haciendo yk+1, i+1 = xk+1,i :
Este punto de corte resulta til para la construccin grfica de
la recta operativa.
NDICE
256
Tema 6
7.2. Aplicaciones
A continuacin, se describe la aplicacin del mtodo de
McCabe-Thiele a diferentes columnas de rectificacin, utilizando las expresiones generalizadas deducidas en la seccin
anterior.
7.2.1. Columna convencional
Se considera que una columna de rectificacin convencional es aquella formada por una caldera, un condensador total
y una alimentacin.
La figura 11 muestra el diagrama correspondiente.
La alimentacin divide a la columna en dos sectores. Para el
sector 1, la aplicacin de (47) conduce a:
que se puede escribir, teniendo en cuenta que:
Para el sector 2 se obtiene:
NDICE
257
A. Marcilla Gomis
Aplicando la ecuacin (48) a los dos sectores obtenemos:
que nos da los puntos de corte con la diagonal de ambas rectas operativas.
Figura 11
NDICE
258
Tema 6
La localizacin del piso de alimentacin se resuelve mediante

la recta de alimentacin.
Evidentemente:
y este balance, aplicado al componente ms voltil, proporciona:
siendo yA1 y xA1 las composiciones en equilibrio con el alimento Al.
Despejando yA1 de (55):
obtenindose as la ecuacin de una recta en el diagrama y/x

de pendiente m=qA1/(qA1-1) Esta recta corta a la diagonal en
el punto Y = x = zA1
La siguiente tabla muestra las diferentes posiciones de la recta
q dependiendo del valor de esta variable (condicin trmica
del alimento). Recordando que
y llamando m a la pendiente de dicha recta:
NDICE
259
A. Marcilla Gomis
Esta recta de alimentacin representa el lugar geomtrico de

los puntos de interseccin de las dos rectas operativas. En
efecto, resolviendo el sistema formado por (49) y (50):
Operando:
que coincide con (56).

7.3. Posicin del piso de alimentacin
7.3.1. Zona alimentacin McCabe.
Anlogamente al mtodo de Sorel-Lewis, cuando se llega a la
zona de alimentacin se deben relacionar las corrientes de los
dos sectores implicados.
NDICE
260
Tema 6
La figura 12 muestra esta relacin:
Figura 12
Evidentemente:
y restando a ambos miembros Lk,NPk,
Esta ecuacin aplicada al componente ms voltil resulta:
NDICE
261
A. Marcilla Gomis
y despejando yk,NPk :
se obtiene la ecuacin de la recta de alimentacin, que permite calcular el piso 1 del sector k+1, por encima del cual se ha
introducido una corriente de alimentacin.
El punto de corte de esta lnea con la recta operativa de enriquecimiento se obtiene resolviendo el sistema constitudo por
las ecuaciones de ambas rectas:
de donde:
NDICE
262
Tema 6
Restando miembro a miembro:

es decir, se cortan en el punto de ordenada y = yA1.
Anlogamente, resolviendo el sistema de (61) y la recta de
agotamiento:
equivalente a:
Restando miembro a miembro
sustituyendo:
NDICE
263
A. Marcilla Gomis
Es decir, corta a la recta de agotamiento en el punto de abscisa x = xA.

De este modo, el diagrama bsico para la resolucin del problema quedara tal y como se muestra en la figura 13, donde
aparecen las rectas operativas, la recta de alimentacin y la
recta operativa de alimentacin, as como la curva de equilibrio.
Figura 13
Para la resolucin del problema de diseo o clculo del nmero de pisos se procede del siguiente modo: una vez dibujado
el diagrama de la figura 13 se empieza la construccin desde
el punto y = xD (tal y como se muestra en la figura 14), se
traza la horizontal para encontrar el valor de x1 en equilibrio.
NDICE
264
Tema 6
Se traza la vertical hasta la recta operativa para encontrar el

punto y2, y as sucesivamente hasta que se rebase el punto (1),
en ese momento se pasa a la recta de la zona de alimentacin
para encontrar y2,1 , a continuacin y a partir de ese piso (que es
el de alimentacin), se utiliza la recta de agotamiento hasta rebasar el punto xR. Contando el nmero de segmentos horizontales,
se encuentra el nmero de pisos. Para calcular la fraccin de piso
se opera como sigue: si xf y xf-1 son las fracciones molares de
los lquidos que salen de los dos ltimos pisos (evidentemente xf
< xR < xf-1) la fraccin de piso se calcula de acuerdo con:
Figura 14
NDICE
265
A. Marcilla Gomis
7.4. Clculo del nmero de pisos reales

Hasta ahora, para el clculo del nmero de pisos, se ha considerado que las dos corrientes, de vapor y de lquido, que abandonan cada etapa, se encuentran en equilibrio. Sin embargo,
esto slo ocurrir si el tiempo y el tipo de contacto entre
ambas fases permite que se alcance el equilibrio.
Una etapa ideal se define como aquella que:
1. trabaja en rgimen estacionario, y de ella se extrae un producto lquido y uno vapor,
2. todo el vapor y el lquido que llegan a la etapa entran en
contacto ntimo y se encuentran perfectamente mezclados,
3. todo el vapor que abandona la etapa est en equilibrio con
todo el lquido que abandona la etapa.
De acuerdo con esta definicin, lo que se ha hecho hasta el
momento es calcular el nmero de etapas ideales: el nmero
de pisos as obtenidos recibe el nombre de nmero de pisos
tericos y est relacionado con el nmero de pisos reales a travs del concepto de eficacia, global (definida como el cociente entre el nmero de pisos tericos y el nmero de pisos reales) o individual.
NDICE
266
Tema 6
Si se conoce la eficacia global el clculo del nmero de pisos

reales es muy sencillo, basta dividir el nmero de pisos tericos por dicha eficacia global. Si se conoce la eficacia individual definida por:
donde y*n-1 representa la composicin que estara en equilibrio con xn-1, y x*n-1 la del lquido en equilibrio con yn-1, este
valor debe incluirse en cada clculo. Como se muestra en la
figura 15 se puede construir la curva de equilibrio equivalente o eficaz, distribuyendo las distancias horizontales entre la
recta operativa y la lnea de equilibrio con respecto a la eficacia segn la ecuacin (79). Anlogamente se hara utilizando
la ecuacin (78) y las verticales.
Figura 15
NDICE
267
A. Marcilla Gomis
7.5. Vapor directo

Hay casos, como en la destilacin de mezclas inmiscibles, donde
puede interesar suprimir la caldera e inyectar directamente vapor
(puro) del componente ms pesado por la base de la columna. El
esquema de la columna sera el mostrado en la figura 16.
De nuevo la columna tiene dos sectores y las ecuaciones de las
rectas operativas son las ya deducidas para el caso de una
columna convencional (49) y (50). A continuacin, se discuten las diferencias en el sector de agotamiento Un balance de
materia total proporciona:
Figura 16
NDICE
268
Tema 6
Por tanto, (51) se transforma en:
El punto de corte con la diagonal, aplicando (48):
es decir, se produce a un valor superior a xR, sin embargo para

y = 0 se obtiene de (83):
pero, de acuerdo con la aproximacin de Sorel-Lewis, los caudales molares se mantienen constantes dentro de un sector,
con lo que R = L2 , y por tanto x2,i = xR.
As pues, la construccin del diagrama de McCabe-Thiele
quedara como se muestra en la figura 17.
Si se desea obtener el mismo D partiendo de la misma A1 y
zA1 , y xD , utilizando vapor directo, el residuo estar ms
diludo, xR ser menor, y por tanto se suele necesitar uno o dos
NDICE
269
A. Marcilla Gomis
pisos ms en el sector de agotamiento. Ahora bien, si se desea

obtener el mismo xR, se requerirn menos pisos en la zona de
agotamiento, pero disminuir D.
Figura 17
7.6. Extraccin lateral de producto

Hay ocasiones en las que, por diversos motivos, puede interesar extraer una corriente lateral de producto. El esquema de la
columna se muestra en la figura 18. Consideremos que el producto extrado es un lquido a su temperatura de ebullicin.
La columna presenta ahora 3 sectores:
NDICE
270
Tema 6
Para el sector 1, la ecuacin de la recta operativa sigue siendo (49).

Para el sector 2, de (47):
Esta recta corta a la de enriquecimiento (resolviendo el sistema (49)-(85)) en x = xP1 .
Obsrvese, en la figura 19, que la recta correspondiente al sector 2 tiene menos pendiente que la de enriquecimiento
NDICE
271
A. Marcilla Gomis
Figura 19
7.7. Dos alimentaciones

El esquema de la columna se muestra en la figura 20.
Al igual que en el caso anterior,
las rectas correspondientes a
los sectores 1 y 3 son las mismas, ya deducidas.
Para 2, de (47):
NDICE
272
Tema 6
que equivale (por combinacin con los balances totales) a

(51). La construccin para el clculo del nmero de pisos sera
la mostrada en la figura 21.
Lgicamente las rectas de enriquecimiento y (87) se cortan
sobre la primera recta de alimentacin y las rectas (87) y de
agotamiento sobre la segunda.
El punto de corte de la recta operativa del sector 2 con la diagonal ser, de (48):
NDICE
273
A. Marcilla Gomis
Figura 21
7.8. Eliminacin de calor

El esquema de la columna se muestra en la figura 22. Se considerar que de un determinado piso se extrae una corriente de
vapor, de composicin yQE1 y caudal QE1 /, que se condensa
totalmente. El lquido generado, a su temperatura de burbuja
se mezcla con el procedente del piso inmediatamente superior.
Para el sector 2, el nico distinto con respecto al caso de una
columna convencional, se tendr:
NDICE
274
Tema 6
Evidentemente, la pendiente de la recta operativa es ahora

mayor que la de enriquecimiento As, si QE1 / = LD+D , todo
el vapor en el sector 1 se condensara, y por tanto, D = 0 con
lo que la columna trabajara a reflujo total.
El punto de corte con la diagonal ser:
Dadas las especificaciones que se han realizado para este proceso, no tiene por qu encontrarse en la columna ninguna
corriente de vapor con la composicin fijada, yQE. Por ello,
para disear correctamente la columna habr que resolver un
clculo iterativo hasta conseguir encontrar la corriente que se
ha especificado. Esto se consigue normalmente al segundo
intento, ya que bastara con fijar la composicin del vapor a
enfriar como aquella ms prxima (por exceso o por defecto)
a la especificada. En este caso tambin es necesario calcular
la recta operativa correspondiente al cambio de sector (equivalente a la recta de alimentacin). Anlogamente al caso de
una alimentacin, se calcula la diferencia entre el vapor que
abandona el primer piso del sector 2 y el lquido que abandona el ltimo piso del sector 1:
NDICE
275
A. Marcilla Gomis
que aplicada al componente ms voltil, representa una recta

en el diagrama y/x. Calculando la interseccin de esta recta
con las rectas operativas de los sectores 1 y 2, se obtiene que
corta a la primera en y = yQE1 y a la segunda en x = yQE1 (puntos 1 y 2 en el diagrama de la figura 23).
Figura 22
NDICE
276
Tema 6
La figura 23 muestra el diagrama de McCabe que se obtendra

despus de resuelto este proceso, indicando la posicin de
todas las corrientes implicadas. Como se puede apreciar V1,0
y V2,1 tienen que encontrarse en el mismo punto (ya que
representan corrientes de la misma composicin). El punto
L2,0, V2,1 se encuentra sobre la recta operativa 2 para la composicin del vapor dada por yQE1.
Las ecuaciones y el diagrama correspondiente al caso de aporte de calor intermedio se pueden deducir de forma anloga.
Figura 23
NDICE
277
A. Marcilla Gomis
7.9. Reflujo total y reflujo mnimo

Si en una columna de rectificacin se aumenta la relacin de
reflujo,la pendiente de la recta operativa de enriquecimiento
va aumentando hasta que para LD/D la pendiente de sta
y la de todas las dems rectas operativas se hacen la unidad, y
la construccin para el clculo del nmero de pisos se realizar entre la diagonal y la curva de equilibrio, dando lugar al
mnimo nmero de pisos necesarios para llevar a cabo una
separacin dada, tal como se muestra en la figura 24.
Figura 24
NDICE
278
Tema 6
Este es un caso lmite pues en estas condiciones no se extrae

destilado (D=0) ni residuo (R=0); por tanto, no se puede alimentar la columna (A=0). Sin embargo, es un dato interesante
para evaluar los lmites de operacin de una columna y permite determinar eficacias globales de la columna de rectificacin.
El caso del reflujo mnimo es algo ms complejo de analizar.
Cuando una columna de rectificacin trabaja a reflujo mnimo, en algn sector de la columna, una recta operativa corta a
la curva de equilibrio. Esto supone que la composicin de
dicho punto de corte no se puede rebasar, necesitndose infinitos pisos para conseguir la separacin deseada. Para calcular el reflujo mnimo hay que localizar aqul de todos los
posibles mnimos que pueden encontrarse a lo largo de la
columna, que corresponde a un valor ms alto: de esta forma
se asegura que, trabajando con una relacin- superior al mayor
de los mnimos, la columna diseada nunca se encontrar en
condiciones de reflujo mnimo. Para localizar dicho reflujo
mnimo, hay que calcular el mnimo correspondiente a cada
sector de la columna. Por medio de (48) se localiza la interseccin de cada operativa con la diagonal, y trazando la recta
que une este punto con el punto de corte de la recta para cada
sector con la curva de equilibrio (sobre la recta q), se obtiene
la recta que proporcionar el reflujo mnimo para cada sector.
NDICE
279
A. Marcilla Gomis
De la Pendiente de esta recta se puede evaluar (L1,0)k , y aqulla que proporcione el (L1,0)k mayor ser la que predomine y
la seleccin de reflujo mnimo se har segn MAX
((L1,0)k/D).
La figura 25 ilustra el procedimiento para una columna ejemplo:
Figura 25
NDICE
280
Tema 6
El reflujo mnimo se obtiene como:
8. Rectificacin de mezclas binarias, mtodo de Ponchon

y Savarit
8.1. Introduccin
En el mtodo de McCabe-Thiele se considera la constancia de
los calores latentes molares de vaporizacin y se desprecian
los calores de mezcla. Estas suposiciones implican la constancia de los caudales molares de lquido y vapor en toda la
columna de rectificacin, excepto en las zonas de alimentacin o extraccin de corrientes laterales (tanto de materia
como de entalpa). Estas simplificaciones son muy tiles y
permiten el desarrollo de un mtodo grfico muy sencillo para
la determinacin del nmero de pisos en una columna de rectificacin, as como de la concentracin de cada una de las
corrientes que abandona cada etapa. Sin embargo, estas condiciones se satisfacen raramente en la prctica real de la rectificacin, aunque proporcionan un buen punto de partida en
problemas de diseo.
Para sistemas reales, donde el calor latente molar depende de
la composicin y donde se presentan considerables efectos
NDICE
281
A. Marcilla Gomis
calorficos de mezcla, los clculos resultan ms complicados

no siendo aplicable el citado mtodo, Para sistemas binarios,
Ruheman Ponchon y Savarit desarrollaron un mtodo grfico
para resolver este tipo de problemas en sistemas reales, que se
basa en el uso del diagrama entalpa especfica - composicin.
La figura 26 muestra un diagrama tpico entalpa especfica composicin: la curva V corresponde a las temperaturas de
condensacin (vapor saturado) frente a la composicin, y
separa las zonas de vapor (V) y lquido ms vapor (V+L). La
curva L corresponde a las temperaturas de ebullicin (lquido
saturado) y separa las zonas, V+L y L. La recta AB es una
recta de equilibrio, los puntos A y B representan las composiciones y entalpas del lquido y vapor en equilibrio, respectivamente. Un punto C en la zona V+L se desdoblar en dos
fases de composicin y entalpa dadas por A para el lquido y
B para el vapor.
Este diagrama, como todos aqullos en los que se representan
propiedades especficas frente a la composicin, cumple la
regla de la palanca, y los puntos representativos de corrientes
suma o diferencia estn alineados. En efecto: si se mezclan las
corrientes A y B para dar C, el proceso se rige por el balance
de materia total, el balance de materia para el componente
ms voltil y el balance de entalpa:
NDICE
282
Tema 6
mA +mB = mC
mAxA +mBxB = mCxC
mAHA +mBHB = mCHC
donde mi es la masa o caudal de la corriente i, xi su composicin y Hi su entalpa especfica.
Combinan do estas tres ecuaciones de obtiene:
que es la ecuacin de una recta en el diagrama H/x. Como

xB-xC es proporcional al segmento BC y xC-xA al CA (al igual
que ocurre con las diferencias de entalpa) se puede escribir:
que es la regla de la palanca.
Figura 26
NDICE
283
A. Marcilla Gomis
8.2. Balances de materia y entalpa. Mtodo de Ponchon

y Savarit
Tal como se hizo con el mtodo de McCabe-Thiele, se deducirn en primer lugar las ecuaciones correspondientes a las
rectas operativas de una columna de rectificacin general, tal
como la mostrada en la figura 27. Esta columna consta de un
condensador total y una serie de zonas, dentro de cada una de
las cuales los flujos netos de materia y entalpa son constantes, es decir: son zonas adiabticas sin corrientes laterales de
alimentacin o extraccin de materia. Por encima de cada una
de las zonas se realizan una serie de alimentaciones representadas por
de composicin zA,S y entalpa especfica HAs.
Se utilizar la x para designar la composicin de corrientes
lquidas, la y para designar la composicin de un vapor, h para
la entalpa de lquidos y H para la de vapores, z y H representarn la composicin y entalpa de alimentaciones y extracciones de producto, con objeto de no prejuzgar su estado trmico.
Tambin se realizan una serie de extracciones de producto,
representadas por
con zP,s y HPs, aportes de calor (inter-
calderas), representados por
, y una serie de eliminacio-
nes de calor (intercondensadores), representados por
NDICE
284
Tema 6
donde Vk+1,i+1 es el caudal

(msico o molar) del vapor que
abandona el piso i+l de la zona
Abril, en equilibrio con
Lk+1,i+1, Lk+1,i es el caudal de
lquido que abandona el piso i
de la zona k+1 y D es el caudal
de destilado.
Un balance para el componente ms voltil resulta:
Figura 27
Reagrupando trminos en (92):
Con objeto de relacionar la composicin de una corriente de

vapor con la del lquido que desciende del piso superior se
procede como sigue: un balance de materia total entre el piso
i de la zona k y el condensador proporciona:
NDICE
285
A. Marcilla Gomis
donde k+1 representa el polo o caudal neto de materia en el

sector k+1, caudal ficticio pero de gran inters, ya que permitir resolver fcilmente el problema del clculo del nmero de
pisos. La composicin de esta corriente vendr dada, evidentemente, por:
Esta ecuacin (que coincide con la (48), que proporcionaba el

corte con la diagonal de la recta operativa en el mtodo de
McCabe-Thiele) permitir calcular la abscisa del polo representativo del sector k+1, origen de las rectas operativas de este
sector.
Un balance de entalpa proporciona:
donde QD es el calor eliminado en el condensador.

Anlogamente a la ecuacin (94), el caudal neto de entalpa en
el sector k vendra representado por:
NDICE
286
Tema 6
siendo k+1Mk+1 el caudal neto de entalpa en el sector k+1 de

la columna. Evidentemente Mk+1 (ordenada del polo representativo de este sector) vendr dado por:
Finalmente, de (94) podemos escribir:
que para el componente ms voltil sera:
y de (97):
De (99) y (100), despejando Lk+1,i /Vk+1,i+1 se obtiene:
NDICE
287
A. Marcilla Gomis
Anlogamente, de (99) y (101):
Por ltimo, de (102) y (103):
que es la ecuacin de las rectas operativas en el sector k+ 1 de

la columna de rectificacin, que en el diagrama entalpa especfica-composicin son rectas que pasan por los puntos
(yk+1,i+1,Hk+1,i+1) representativo del vapor saturado que sale
del piso i+l de la zona k+l; (xk+1,i, hk+I,i) representativo de
lquido saturado que sale del piso i de la zona k+1, y por (xk+1,
Mk+1) representativo de la corriente k+1 , caudal neto de
materia en el sector k+1 de la columna.
Esta deduccin se ha realizado sin especificar la posicin de
la zona k+1 y el piso i, por tanto ser aplicable a cualquier
piso y zona de la columna, siempre que los caudales netos de
materia y entalpa se mantengan constantes en ese sector.
Estas ecuaciones son completamente generales, sin embargo
se podran deducir otras anlogas realizando el balance entre
el piso i de la zona k+1 y la caldera, aunque esto no es ms
que restar del balance global en toda la columna el que se ha
NDICE
288
Tema 6
realizado. Esto ltimo se har en alguna de las aplicaciones

que se describirn a continuacin.
Evidentemente, si los caudales molares de lquido y vapor se
pueden considerar constantes, la ecuacin (104) (primer y
segundo trmino) es la ecuacin de una recta en el diagrama
y/x, y el mtodo se reduce al de McCabe-Thiele.
8.3. Aplicaciones
8.3.1. Columna de rectificacin convencional
Sea una columna de rectificacin convencional, con una sola
alimentacin, una caldera y un condensador total. Se considera que la columna es perfectamente adiabtica y que no hay
aportes ni eliminaciones de calor intermedios La figura 28
muestra el esquema representativo, donde se puede apreciar la
existencia de dos zonas, separadas por la alimentacin (sectores de agotamiento y enriquecimiento).
NDICE
289
A. Marcilla Gomis
Figura 28
NDICE
290
Tema 6
Aplicando (104) a la zona 1:
donde x1 = cD1 y M1 , coordenadas del polo de enriquecimiento vienen dadas por (95) y (98):
siendo 1M1 el flujo neto de entalpa en el sector de enriquecimiento y M1 = MD la entalpa que por mol (kg) de destilado
se pierde en el condensador ms la que se lleva consigo en
forma de calor sensible el destilado.
Anlogamente, en el sector 2 de la columna, de (104):
y de (95):
De un balance global en toda la columna, y para el componente ms voltil:
NDICE
291
A. Marcilla Gomis
que sustituidas en (109) proporcionan:

Anlogamente, de (98):
que combinada con (104) proporciona:
De un balance global de entalpa, y haciendo MR igual a la

entalpa neta que abandona la columna por mol (kg) de residuo en la corriente R:
y haciendo
siendo MR = hR- (QR/R), donde QR es el calor aportado en la

caldera. De (110) y (114) se obtiene:
NDICE
292
Tema 6
8.3.2. Zona alimentacin Ponchon

De acuerdo con el mtodo de Sorel, la forma ms fcil de
conectar ambos sectores es calcular un nuevo polo, A:
que evidentemente es igual a:
Por otra parte
As pues, este polo est situado en la interseccin de la recta

DVAR ; una vez rebasado el punto 0 (figura 29) se ha de utilizar el polo A para construir el piso donde se introduce la
alimentacin, y despus de ste, evidentemente, el R1 para
calcular el sector de agotamiento (figura 29).
La localizacin de los polos 1=D y 2=R , as como la
construccin piso a piso se muestra en la figura 28. Una vez
situado D (a partir de 107) y A, el punto R se sita en la vertical sobre xR y sobre la recta que pasa por D y A, o bien utilizando la ecuacin (113) o su definicin.
NDICE
293
A. Marcilla Gomis
Figura 29
El clculo piso a piso se resuelve del siguiente modo: en primer lugar, se sita el punto yD=xD sobre la curva de vapor
saturado y con ayuda del grfico y/x se localiza la composicin del lquido que abandona el primer piso de la zona de
enriquecimiento (x1,1), sobre la curva de lquido saturado.
Este punto se une con el polo D , y la interseccin de esta
recta con la curva de vapor saturado nos proporciona la composicin del vapor que abandona el piso 2 de la zona de enriquecimiento (y1,2), que estar en equilibrio con (x1,2). De este
NDICE
294
Tema 6
modo, alternando las condiciones de equilibrio (rectas de

reparto) con los balances de materia (rectas operativas) se prosigue la construccin, hasta que una recta de reparto corte a la
recta de alimentacin (recta DAR) en cuyo momento se utiliza el polo R para la construccin de las operativas, ya que
esta condicin proporciona el mnimo nmero de pisos, es
decir, la localizacin ptima del piso de alimentacin.
Adems, las ecuaciones para esa zona ya no son las correspondientes al sector 1 sino las del sector 2.
8.3.3. Dos alimentaciones
El diagrama de flujo de la columna de rectificacin con dos
alimentos (A1, A2 , de composicin zA1, zA2, y entalpas HA1
y HA2) se muestra en la figura 30. En este caso, la columna
queda dividida en tres sectores. Aplicando las ecuaciones
(104), (95) y (98), se obtiene:
siendo, anlogamente el caso descrito anteriormente,
Para la zona 2:
NDICE
295
A. Marcilla Gomis
De (95):
De (98):
y teniendo en cuenta (107):
que junto con (123) indican que 1, 2 y A1 estn en lnea

recta.
Para el sector 3 de la columna, se obtendra anlogamente:
que por un balance global se transforma en:

as,
Teniendo en cuenta (125), se puede escribir:
Por un balance total de entalpa, se comprueba que M3 = MR
NDICE
296
Tema 6
Anlogamente, de (126) y (123), se puede escribir:
que junto con (129) demuestran que 2, A2 y 3 estn en lnea

recta.
Figura 30
NDICE
297
A. Marcilla Gomis
La figura 30 muestra la construccin piso a piso para una

columna de este tipo. En este caso, hay dos rectas de alimentacin, y los cambios de polo se efectan cuando las respectivas rectas de reparto corten a las correspondientes de alimentacin. Tanto en esta figura, como en las figuras posteriores,
no se ha incluido A para no complicar el esquema, aunque,
lgicamente, habra que calcularlo y utilizarlo para el piso de
alimentacin.
8.3.4. Extraccin una corriente lateral de producto
El esquema de esta operacin de rectificacin se muestra en la
figura 31, donde la corriente de producto se ha representado
por P1, con composicin zP1 , y entalpa HP1. (normalmente
lquido saturado). En este caso, la columna presenta de nuevo
tres zonas. Evidentemente, la nica variacin con respecto a la
columna anteriormente resuelta est en la zona 2, si tenemos
en cuenta que la zona 3 vendr caracterizada por xR y MR.
Para la zona 2, de (95):
y de (98):
NDICE
298
Tema 6
Para la zona 3 se obtendra:
y,
(133) y (134) demuestran que 2, 3 y A estn en lnea recta,
as mismo (131) y (132) demuestran que 1, 2 y P tambin
lo estn. La construccin grfica para un ejemplo de columna
de este tipo se muestra en la figura 31.
Figura 31
NDICE
299
A. Marcilla Gomis
8.3.5. Calefaccin por vapor directo

En la rectificacin de sistemas acuosos puede resultar interesante la eliminacin de la caldera y efectuar la calefaccin por
medio de vapor directo. La figura 32 muestra el diagrama de
flujo de una columna de rectificacin de este tipo.
La resolucin de este problema se aborda de nuevo por medio
de las ecuaciones generales (95), (96) y (104). La columna se
puede considerar dividida en dos sectores. Las ecuaciones para
el sector de enriquecimiento son las ya deducidas en el primer
caso para una columna convencional. Para el sector 2, de (95):
Un balance de materia total proporciona:
ecuaciones que introducidas en (135) dan como resultado:

Anlogamente, de (98):
Un balance global de entalpa proporciona:
NDICE
300
Tema 6
que sustituida, junto con (136), en (139) proporciona:

Las ecuaciones (138) y (140) sustituidas en (104) proporcionan
la ecuacin de las rectas operativas en el sector de agotamiento:
Figura 32
NDICE
301
A. Marcilla Gomis
Para x2,i = xR, h2,i = hR, y2,i+1 = 0, (138) y (141) indican que
H2,i+1 = Hws. En efecto, si en (142) sustituimos x2 y M2 Por
Su valor, y x2,i y h2,i por xR y hR respectivamente, obtenemos:
y haciendo operaciones se obtiene H2,i+1 = Hw para y2,i = 0. Es

decir, los puntos (x2, M2 (xR, hR) y (0,Hw) estn en lnea recta.
8.3.6. Eliminacin y aporte de calor intermedios
Hay casos en la prctica de la rectificacin en los que la economa del proceso aconseja la utilizacin de condensadores
intermedios o calderas intermedias. Normalmente un condensador adicional de este tipo se situar en la zona de enriquecimiento, con objeto de aumentar la razn de reflujo en esa
zona, lo cual permite, dependiendo del punto de vista utilizado, o bien disminuir el dimetro de la columna en la parte
superior de la columna (si se desea mantener la misma produccin) y aumentar el numero de pisos en la zona de enriquecimiento, o bien aumentar la pureza del producto si se
mantiene el mismo nmero de pisos (aunque lgicamente disminuyendo la produccin). Consideraciones anlogas son
aplicables a una intercaldera en el sector de agotamiento.
NDICE
302
Tema 6
En otros casos, resulta difcil conseguir la condicin adiabtica en una columna de rectificacin (por ejemplo en rectificaciones de metales) y hay que considerar las prdidas de calor
al exterior, as como los aportes necesarios para mantener el
rgimen de funcionamiento. Por todo ello, parece conveniente ilustrar con un ejemplo la resolucin de problemas en los
que existan aportes y eliminaciones de calor.
La figura 33 muestra el diagrama de flujo de una columna de
rectificacin convencional, con una alimentacin, un condensador total y una caldera, as como un intercondensador en el
sector de enriquecimiento que elimina QE kcal/h y una caldera
intermedia que aporta QA kcal/h en el sector de agotamiento.
La solucin del problema pasa por las mismas ecuaciones
anteriormente utilizadas: (95), (98) y (104). Evidentemente,
en este caso la columna se divide en 4 sectores.
NDICE
303
A. Marcilla Gomis
Figura 33
NDICE
304
Tema 6
Para la zona 1 las ecuaciones ya han sido deducidas en varias

ocasiones, y no sufren transformaciones:
Para el sector 2, la ecuacin (95) no sufre alteracin,
Sin embargo, de (98):
Para la zona 3, (95) proporciona:
que por un balance de materia total y de un componente

englobando toda la columna, (112) indica:
Para esta zona la ecuacin (98) proporciona:
Por ltimo, para la zona 4, (95) no se altera y se obtiene x4 = xR

Sin embargo, (98) resulta:
NDICE
305
A. Marcilla Gomis
que por un balance total de entalpa englobando toda la

columna proporciona:
Sustituyendo el valor de M2 (144) en (146), despejando D/A

y haciendo un balance total, despejando D/A se puede comprobar que 2, 3 y (HA2 , zA2 ) estn en lnea recta. Si llamamos HA2 - QE1 /A2 = H.A2 y sustituimos en (146), se comprueba que 3, HA2, zA2 y 1 tambin lo estn.
Un balance global de entalpa en toda la columna proporciona:
y haciendo:
resulta:
es decir, los puntos (HA2, zA2), (MD, xD ) y (MR, xR) estn
en lnea recta.
Si se hace: MD+ QE1/D =M2 y HA2 + QA3 /A2 = H A2, resulta:
NDICE
306
Tema 6
que implica que los puntos (H A2,zA2), (M2, xD) y (MR, xR)
estn en lnea recta.
O bien, haciendo M3 = MR - QA3/R:
que indica que los puntos (HA2 , zA2 ), (M2, xD) y (M3, xR)
estn alineados. La construccin grfica del nmero de pisos,
para una columna de este tipo se muestra en la figura 33.
En este caso, se cambiar de polo en las zonas de enriquecimiento y agotamiento cuando una recta de reparto rebase la
composicin del vapor que se enfra o la del lquido que se
calienta respectivamente, ya que esta condicin es la que proporciona el nmero mnimo de pisos.
Ya se indic en el apartado correspondiente al mtodo de
McCabe la situacin de las distintas corrientes implicadas en
una eliminacin de calor intermedia. La figura 34 muestra la disposicin de las mismas en un diagrama de Ponchon. Se entiende que para un aporte de calor la situacin sera anloga.
8.3.7. Reflujo total, reflujo mnimo y reflujo ptimo
Cuando todos los vapores desprendidos en la parte superior de
la columna son condensados y devueltos a la misma como
NDICE
307
A. Marcilla Gomis
Figura 34
reflujo (LD/D=), de modo que no se extrae producto destilado, se dice que la columna opera bajo reflujo total.
Evidentemente, esta condicin supone no extraer producto de
cola, y por tanto, no se podr introducir ningn alimento en la
columna. De este modo, la capacidad de la columna se anula,
a pesar de que tiene lugar una separacin definida, que es adems la mxima posible para un determinado numero de pisos.
Bajo esta condicin, la cantidad de calor separada en el condensador por unidad de destilado ser infinita por ser nulo D,
y por tanto, los puntos diferencia D y R , as como cualNDICE
308
Tema 6
quiera de los polos intermedios (en el caso que los hubiera),

se situarn a distancias infinitas por encima y debajo de las
curvas de vapor y lquido saturados. La composicin del vapor
que abandona un piso es idntica a la del lquido que rebosa
del platillo inmediato superior, lo cual supone que el nmero
de pisos para una separacin dada se hace mnimo en estas
condiciones.
El caso del reflujo mnimo es algo ms complejo de anlisis,
sobre todo en columnas con gran nmero de sectores.
Conceptualmente se requiere para alcanzar esta condicin que se
cumpla la circunstancia de que una lnea operativa tenga la
misma pendiente que una determinada recta de reparto en un
determinado sector de la columna, de modo que al realizar la
construccin piso a piso se llegue a una zona de composicin
constante (pinch point en la literatura anglosajona) que, evidentemente, no puede ser rebasada. Para determinar esta condicin habr que analizar todas y cada una de las zonas de la
columna de rectificacin y comparar los resultados parciales
obtenidos, ya que esta condicin puede alcanzarse en cualquier
sector de la columna y habr que encontrar la limitante, de modo
que utilizando una razn de reflujo superior a ella se asegure que
no se va a producir una zona de composicin constante en ninNDICE
309
A. Marcilla Gomis
gn sector de la columna. Evidentemente, la razn de reflujo

mnima limitante ser la mayor de todas las determinadas.
Para el clculo de esta condicin se procede como sigue: en
primer lugar habr que delimitar los sectores de la columna en
cuestin, por medio de las abseisas de los polos. En el sector
de enriquecimiento se prolongarn las rectas de reparto pertenecientes al mismo hasta que corten a la vertical sobre xD,
aquella que proporcione el punto superior de corte en esa zona
sera la que prevalecera en la misma llamemos a ese punto
M1. En la zona inmediatamente inferior, se hara una construccin similar, teniendo en cuenta la abscisa del polo correspondiente a esa zona (xD si se trata de una zona por encima de
la cual se ha realizado una condensacin parcial, x2 dado por
(131) si ha habido una extraccin de producto, etc.). Se prolongarn las rectas de reparto correspondientes a esa zona
hasta que corten a la vertical sobre la abscisa del polo correspondiente, al igual que en el caso anterior, aquel que proporcione el punto de corte ms arriba ser la dominante en esa
zona (2). En el sector de agotamiento se proceder de modo
anlogo, en este caso los cortes sern por debajo de las curvas
de saturacin y prevalecern en cada una los inferiores. Una
vez determinados los mnimos correspondientes a cada seccin habr que determinar el mayor de todos ellos. Para resolNDICE
310
Tema 6
ver este problema, se empezar por la parte inferior de la

columna y teniendo en cuenta cmo se alinean los polos con
las distintas corrientes de alimentacin, extraccin de producto, aporte o eliminacin de calor, se calcular el polo siguiente
utilizando el r mnimo determinado. El polo as determinado
se comparar con el mnimo correspondiente a ese sector,
seleccionando el mayor de los dos, y as se va ascendiendo
todos los sectores de la columna hasta alcanzar el sector de
enriquecimiento, seleccionando de nuevo el 1 mayor, que
lgicamente ser la solucin buscada. En los casos de aporte o
eliminacin de calor habr que tener en cuenta esta circunstancia a la hora de calcular el reflujo mnimo, e incrementar el
reflujo determinado en el sector inmediato superior en la cantidad correspondiente, para compararlo con el mnimo en ese
sector. La figura 35 ilustra este proceso para una columna compleja con una extraccin lateral de producto por encima de la
alimentacin y un aporte de calor intermedio entre la caldera y
la alimentacin. Lgicamente, la ordenada de cada polo est
relacionada con el reflujo utilizado en cada sector. As pues, se
puede obtener de cada uno de ellos el valor del reflujo mnimo
correspondiente y, al igual que en el caso de McCabe-Thiele,
calcular el reflujo mnimo como MAX(L1,0, R/D).
Por ltimo, la eleccin de la adecuada razn de reflujo ptima
deber basarse en un balance econmico. Conforme se alcanNDICE
311
A. Marcilla Gomis
za la relacin mnima de reflujo, el nmero de platos necesarios tiende a infinito y, por tanto, la inversin y los gastos fijos
tambin tienden a infinito. Por otro lado los gastos de funcionamiento arrojan un valor mnimo, ya que son mnimas las
exigencias del condensador, la caldera y la bomba de reflujo.
Conforme aumenta la relacin de reflujo deber aumentarse el
dimetro de la columna para mantener constante la produccin, pero el nmero de platillos se reducira. Como consecuencia de ello, los gastos de inversin y fijos disminuyen al
aumentar la relacin de reflujo, pasan por un valor mnimo y
vuelven a tender a infinito, para reflujo total, por ser entonces
necesaria una columna de dimetro infinito.
Figura 35
NDICE
312
Tema 6
Los gastos de operacin tienden, de modo anlogo, hacia infinito en condiciones de reflujo total, ya que las exigencias del
condensador, caldera y bomba de reflujo tienden tambin
hacia infinito para una cantidad finita de producto. De este
modo, las cargas totales de la columna por unidad de peso de
la alimentacin deben pasar por el valor mnimo entre dos
valores infinitos, conforme la relacin de reflujo disminuye
desde el reflujo total al reflujo mnimo para una separacin
determinada.
8.3.8. Columnas reales. Eficacia global. Arrastre de lquido.
Eficacia individual.
En la realidad, ningn plato opera como una etapa de equilibrio. El arrastre de lquido por el vapor ascendente, es decir,
la no adecuada separacin de las fases, el tiempo de contacto,
as como la calidad del mismo, dependientes del diseo de los
platos de las columnas de rectificacin contribuyen, entre
otros motivos, a que la eficacia de las columnas de rectificacin reales nunca alcance el 100%.
Si se conoce la eficacia global de una determinada columna,
el problema es muy sencillo, basta con dividir el numero de
etapas tericas por la eficacia global para obtener el nmero
de etapas reales.
NDICE
313
A. Marcilla Gomis
Si se conoce el arrastre de lquido, su efecto puede incorporarse fcilmente en los clculos. Basta con construir la curva
de vapor hmedo y sustituir la de vapor saturado. Las rectas
de reparto no sufren alteracin, ya que la mezcla de vapor
saturado con el lquido arrastrado (en equilibrio con el citado
vapor) debera encontrarse sobre la recta de reparto correspondiente. La curva de vapor hmedo se construye teniendo
en cuenta que la distancia de la curva al punto correspondiente del vapor dividida por la distancia al lquido debe igualar a
la relacin de arrastre (cantidad de lquido arrastrado por unidad de vapor). Esta construccin se muestra en la figura 36.
En casos en los que se conozca la eficacia individual referida
al vapor (eficacia de Murphree), definida por (yn - yn-1)/(yn y*n-1) donde y*n-i representa la composicin del vapor que
estara en equilibrio con xn, sta deber incorporarse a los clculos etapa a etapa del modo que se indica en la figura 37.
Generalmente, se empieza la construccin por el plato inferior, yn representa la composicin del vapor que abandona la
caldera y se supone en equilibrio con xR . La caldera se considera como una etapa de equilibrio. El lquido que sale de la
etapa superior se representa por xn-1, que estar en equilibrio
con y*n-1, sobre la recta de reparto que pasa por xn-i, y sobre
la curva de vapor saturado. Sin embargo el vapor desprendido
NDICE
314
Tema 6
de esta etapa no tiene esta composicin sino yn-1 , situada

sobre la lnea de vapor saturado de modo que:
yn yn-1
= eficacia del piso, con vapor de composicin yn-1
yny*n-1
Este clculo se puede proceder etapa a etapa si se conoce la
eficacia de cada plato. Otra forma de abordar el problema es
construir la curva de equilibrio equivalente, con ayuda del diagrama y/x y la definicin de eficacia.
Figura 36
NDICE
315
A. Marcilla Gomis
Figura 37
Bibliografa
Henley, E. J. y Seader, J. D. (1988). Operaciones de
Separacin por etapas de equilibrio en Ingeniera
Qumica. Ed. Revert, S.A.
Kister, H.Z. (1992). Distillation. McGraw-Hill, Inc.
NDICE
316
Tema 6
King, C.J. (1980). Separation Processes. McGraw-Hill

Chemical Engineering Series.
Costa Novella, E. (1988). Ingeniera Qurnica Vol 5
(Transferencia de Materia 1 parte). Ed. Alhambra
Universidad.
Van Winkle, M. (1967). Distillation. McGraw-Hill
Chemical Engineering Series.
Problemas
1. Ha de desdoblarse en una columna de rectificacin una
mezcla de benceno y tolueno conteniendo 40% en moles de
benceno, de modo que se obtenga un producto con el 90%
molar de benceno y un residuo con un 10% molar, como
mximo, de benceno. La mezcla alimento se calienta antes de
su entrada en la columna, de manera que alcance su temperatura de ebullicin y el vapor que sale por la cabeza de la
misma se condensa (en un condensador total), y no se enfra,
proporcionando el producto y el reflujo. Se propone trabajar
en la columna con una razn de reflujo de 3 moles/mol de
producto.
Se pide el nmero de pisos tericos necesarios y la posicin
de entrada del alimento. Aplquese el mtodo de Sorel-Lewis.
NDICE
317
A. Marcilla Gomis
Datos: x, y, fracciones molares; T, temperatura de ebullicin a

760 mm Hg.
2. Una columna de rectificacin se alimenta con dos mezclas

de agua y cido butrico, cuyos caudales, composiciones y
estado trmico son los que se indican:
NDICE
318
Tema 6
Se desea obtener tres productos conteniendo, respectivamente, 95%, 17% y 5% en moles de agua. Si se desea obtener 19
kmol/h del producto de composicin intermedia, calcular,
mediante el mtodo de Sorel-Lewis, el nmero de pisos necesarios y la posicin ptima de todas las corrientes.
Datos:
LD/D = 0.372
La columna operar a latm.
Datos de equilibrio a 1 atm (composiciones como fracciones
molares:
Nota: El estado de referencia considerado para el clculo de

las entalpas es lquido a 298.15K.
NDICE
319
A. Marcilla Gomis
3. En una columna de rectificacin continua que trabaja a 12.5

atm, se tratan 1500 kg/h de una solucin acuosa del 20% en
peso de amoniaco, que entra a 98C (h = 75 kcal/kg). En la
cabeza de la columna se desea recuperar el 95% del amoniaco alimentado, mientras que en el residuo debe ir el 97% del
agua que entra. La columna va equipada con un condensador
total, y el condensado se elimina a su temperatura de ebullicin. Calcular por el mtodo de Sorel-Lewis el nmero de
pisos tericos necesarios para conseguir esta separacin.
Datos: LD/D = 3
x, y, fracciones msicas; h, H, entalpas, kcal/kg.
NDICE
320
Tema 6
4. Repetir el problema 3, utilizando el mtodo riguroso de Sorel.

5. En una columna de agotamiento entran 1000 kg/h de una mezcla benceno-tolueno en estado lquido a la temperatura de ebullicin, con una fraccin molar de benceno de 0.12. Se ha de obtener tolueno con una fraccin molar de 0.99, trabajando (la columna) en condiciones tales, que de cada 3 moles que entran como
alimentacin se retiran 2 moles como destilado. Determinar:
a) La composicin del destilado.
b) El nmero de platos necesarios si la eficacia individual es
del 70%.
c) La cantidad de calor suministrado a la caldera.
Datos: Calor latente de vaporizacin para mezclas
benceno-tolueno = 33400 kJ/mol-kg. Datos de equilibrio para
la mezcla benceno-tolueno:
x = fraccin molar de benceno en el lquido.
y = fraccin molar de benceno en el vapor.
NDICE
321
A. Marcilla Gomis
6. Ha de proyectarse una columna de rectificacin continua

para separar 15000 kg/dia de una mezcla de 40% de benceno
y 60% de tolueno en un destilado conteniendo 97% de benceno y un residuo con 98% de tolueno. Todos los porcentajes son
en peso. Se usar una razn de reflujo de 3.5 moles por cada
mol de destilado. Utilizando el mtodo de McCabe-Thiele: a)
calcular los moles de producto destilado y residuo por hora, b)
determinar el nmero de pisos ideales y la posicin del de alimentacin si el alimento entra en la columna como lquido a
su temperatura de ebullicin.
Datos de equilibrio para el sistema benceno-tolueno:
y = fraccin molar de benceno en el lquido
x = fraccin molar de benceno en el vapor
NDICE
322
Tema 6
7. Una mezcla de 40% en moles de A y 60% en moles de B,

en estado lquido a su temperatura de ebullicin, se introduce
en un piso intermedio de una columna de rectificacin. A la
temperatura del piso de alimentacin la presin de A puro es
1086 mm y la de B puro es 543 mm Hg; la relacin de las presiones de los componentes puros no vara prcticamente para
el intervalo de temperaturas de la columna. La mezcla de A y
B cumple la Ley de Raoult. Se desea obtener un destilado con
fraccin molar de A = 0.96 y un residuo que no exceda la fraccin molar de A = 0.05. Calcular:
a) El mnimo reflujo posible.
b) El nmero de pisos tericos requeridos para efectuar la
operacin deseada, para un L/D infinito.
c) Repetir b) para una relacin de reflujo tres veces la mnima.
d) Repetir el apartado anterior, pero sustituyendo la caldera
por inyeccin de vapor directo.
e) Calcular el nmero de pisos reales necesarios en el caso b)
si la eficacia es constante a lo alto de torre e igual a 0.5.
8. Se desea disear una columna de rectificacin continua de
pisos de campanas para obtener un destilado conteniendo 96%
en moles de benceno y 4% de tolueno, partiendo de un aliNDICE
323
A. Marcilla Gomis
mento que contiene 40% en moles de benceno y est inicialmente a 20C. El alimento se introduce en el piso adecuado
con un caudal de 200 molkg/h. La cantidad total de destilado
recogido debe ser el 36% (en moles) del alimento introducido.
El alimento antes de entrar a la columna debe precalentarse en
un cambiador de calor que consumir 1000 kg/h de vapor de
agua. Se utilizar vapor de agua indirecto como elemento
calefactor de la columna. El consumo de vapor de calefaccin
debe ser de 3500 kg/h. Calcular:
a) Pisos reales si la eficacia individual es el 50%.
b) Piso real en el que se introducir el alimento.
Datos:
El lquido de reflujo de devuelve a la columna a su temperatura de ebullicin.
Calor latente de condensacin del vapor de agua a la presin
a la que est sometido = 520 kcal/kg
Calor latente de las mezclas benceno-tolueno: 7220
kcal/mol-kg. Se supondr constate e independiente de la
composicin y de la temperatura.
Calor especfico medio de la mezcla benceno-tolueno del
40% (molar): 37.1 kcal/molkg/K
NDICE
324
Tema 6
Datos de equilibrio lquido-vapor del sistema benceno-tolueno a 1 atm de presin

x = fraccin molar de benceno en el lquido
y = fraccin molar de benceno en el vapor
9. Se est separando una mezcla de benceno y tolueno en una

columna de pisos. La eficacia individual de los mismos es del
100%. El destilado que descarga con un caudal de 100 kmol/h
contiene 95% moles de benceno. El lquido que rebosa del
piso 9 (contando a partir de la caldera) contiene 58.6% moles
de benceno, y el que rebosa del piso 8 contiene 50% moles
de benceno. Ambos pisos estn en la zona de enriquecimiento. Si se utiliza un condensador total y el reflujo se introduce
en la columna a su temperatura de ebullicin. Calcular:
a) Caudal de reflujo (en kmol/h).
NDICE
325
A. Marcilla Gomis
b) Composicin del vapor que sale del piso 10.

c) kcal/h eliminadas en el condensador, suponiendo que el calor
latente de vaporizacin de una mezcla de benceno y tolueno de
igual composicin que el destilado es de 7000 kcal/kmol.
Datos: Considrese que la mezcla se comporta como ideal con
volatilidad relativa de 2.46.
10. Se desea proyectar una columna de rectificacin de pisos
para la produccin continua de destilado conteniendo 95% en
moles de benceno y un residuo conteniendo 5% en moles de
benceno. La composicin del alimento es de 50% en moles de
benceno y 50% en moles de tolueno y entra en la columna, en
el piso apropiado, como una mezcla mitad vapor, mitad lquido, con un caudal de 875 kgmol/da. El vapor se generar en
una caldera situada en la base de la columna calentada indirectamente con vapor de agua y de la que se extraer continuamente el residuo. La columna operar a presin atmosfrica y estar dotada de un condensador total desde donde el
reflujo a su temperatura de ebullicin retornar al piso superior de la columna. Calcular:
a) Razn de reflujo mnima.
b) Nmero mnimo de pisos tericos que correspondern a
una razn de reflujo LD/D infinita.
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326
Tema 6
c) Para una razn de reflujo 1.25 veces superior a la mnima

calcular:
1) Dimetro interior de la columna.
2) Nmero de pisos reales que se requieren.
3) Localizacin del piso de alimentacin.
Datos: La velocidad superficial del vapor en el tope de la
columna no debe exceder de 0.65 m/s. La eficacia global de
los pisos es ET = 0.60. Curva de equilibrio en las fracciones
molares de benceno:
11. Se desea construir una columna de platos de campanas

para separar, por rectificacin, una mezcla de pineno y limoneno. Se partir de una corriente lquida, a su temperatura de
ebullicin, conteniendo un 70% en moles de pineno, y se
desea obtener un destilado con un mnimo del 98% en moles
NDICE
327
A. Marcilla Gomis
de pineno y un residuo con un mximo del 2% de dicho componente. Debido a que una mezcla de esos dos componentes,
que contiene un 90% de pineno, tiene gran demanda en el
mercado, se decide extraer una corriente lateral, con dicha
composicin, a razn de 10 moles por cada 100 moles de alimento. Dado que en otra unidad de la planta se obtiene como
subproducto un vapor que contiene un 20% de pineno y un
80% de limoneno, se decide introducirlo (saturado) en la
columna que se quiere dimensionar, con un caudal tal que
entren 15 moles por cada 100 moles del alimento antes citado.
Calcular:
a) Cantidad de destilado y residuo que se obtendr por cada
100 kgrnol de alimento (conteniendo un 70% de pineno) que
se introduzcan.
b) Si se utiliza una razn de reflujo de LD/D = 3, y la eficacia
total es del 50%, cuntos pisos reales se requerirn?.
c) Indicar en qu piso terico se introducir cada una de las
dos corrientes de alimento y de qu piso terico se extraer la
corriente lateral.
Datos: La columna funcionar a una presin media de 1 bar
(abs). A esta presin la volatilidad relativa media del pineno
NDICE
328
Tema 6
respecto al limoneno vale 1.77. El reflujo se introduce a su

temperatura de ebullicin.
12. Se desea tratar en una columna de rectificacin continua
una disolucin acuosa de etanol a fin de desdoblarla en tres
fracciones con 80, 70 y 5% en moles de etanol. Se dispone de
una disolucin de alimento con un caudal de 7470 kg/h con
una composicin del 35% en peso de etanol, a una temperatura de 80C. La columna opera con vapor directo. La razn de
reflujo en la columna es igual a 3.5. Calcular:
a) N de pisos necesarios para obtener un caudal de disolucin
del 70% de 940 kg/h.
b) Piso en que se introducir el alimento,
c)Se podra efectuar la separacin si el alimento entrara
como vapor a su temperatura de roco?
Datos: (x, y, fracciones molares).
El calor latente de vaporizacin del etanol-agua alimentado es

de 452 kcal/kg, el calor especfico del lquido es de 0.85
kcal/kgC y el calor especfico del vapor es de 0.40 kcal/kgC.
NDICE
329
A. Marcilla Gomis
13. A una columna de rectificacin se alimenta una corriente

de 100 mol/h de una mezcla del 65% de A en B. Se desea
obtener un destilado con 95% de A y residuo con el 5% de A.
De los pisos adecuados se extraern dos corrientes del 80% y
45% de A, respectivamente. En otro lugar de la columna se
alimenta una corriente de 50 mol/h de composicin 25% de A.
Los datos de equilibrio para el sistema A/B a la presin de la
columna son los siguientes (en fracciones molares):
Datos:
La temperatura de la corriente de alimentacin del 65% de A
es de 60C y su temperatura de ebullicin es de 95C Para
acondicionar esta alimentacin se introduce en un cambiador
de calor donde se suministran 16278 kcal/h. El calor latente de
vaporizacin de esta corriente es de 410 kcal/mol y la capacidad especfica del lquido es de 0.75 kcal/molC y la del vapor
de 0. 15 kcal/molC. El segundo alimento es vapor a su temperatura de roco. El caudal de residuo es de 47.22 mol/h y el
de producto del 80% de A es de 50 mol/h. La columna operar con una razn de reflujo 2 veces la mnima.
Calcular el nmero de pisos necesarios para conseguir la rectificacin planteada.
NDICE
330
Tema 6
14. A una columna de rectificacin se alimentan 100 kmol/h

de una mezcla del 40% molar de A, como mezcla, 60% lquido - 40% vapor. Se desea obtener un destilado con el 85%
molar de A. Para ello se aportan 400000 kcal/h en el caldern.
Un producto con el 65% molar de A se extrae de la columna
como lquido, con un caudal de 20 kmol/h. Para mejorar el
rendimiento en la condensacin se eliminan 171200 kcal/h a
una corriente lquida de composicin 75% molar de A.
Finalmente, se pudo determinar el caudal de residuo, que
result ser de 50 kmol/h. Determinar:
a) El caudal de destilado y el calor eliminado en el condensador.
b) La composicin del residuo.
c) El nmero de pisos necesarios para llevar a cabo la operacin.
Datos: (x, y, fracciones molares), = 2000 kcal/kg-mol.
15. Dado el diagrama de McCabe que se muestra en la figura

adjunta, dibujar el diagrama de flujo de la columna que representa y las composiciones y caudales y estados trmicos de las
corrientes implicadas. Calcular el reflujo mnimo, considerando
NDICE
331
A. Marcilla Gomis
como variables los caudales de alimentacin de composicin

0.915, destilado y residuo. El resto de los caudales implicados
deben considerarse constantes.
Datos:
Coordenadas:
Datos de equilibrio:
Caudal de la alimentacin de composicin

0.915: 100 mol/h; = 200 kcal/mol.
NDICE
332
Tema 6
16. Se desea preparar, por rectificacin en una columna de

pisos, una mezcla de benceno y tolueno que contiene un 30%
(molar) de benceno. El alimento se introducir con un caudal
de 1658 kg/h. La columna operar a la presin de 1 atm. El
alimento entrar como lquido a su temperatura de ebullicin.
Se quiere obtener un destilado que contenga 90% (molar) de
benceno y una corriente lateral conteniendo 65% (molar) de
benceno. La relacin molar de los caudales del destilado a
extraccin lateral es de 3: 1. Se utilizar un condensador total
con una capacidad de refrigeracin de 2 105 kcal/h y el reflujo entrar en la columna a su temperatura de ebullicin, El
residuo contiene un 0.5% (molar) de benceno. Calcular por el
mtodo de Ponchon-Savarit:
a) Caudales de las corrientes que saldrn de la columna.
b) Nmero de etapas tericas necesarias para obtener esa
separacin.
c) Localizacin del piso donde debe introducirse el alimento
y de donde se ha de extraer la corriente lateral.
Datos: Curva de equilibrio (x, y, fracciones molares de benceno):
NDICE
333
A. Marcilla Gomis
17. Una industria desea utilizar un heptano que tenga pocas

impurezas de etilbenceno (<5% en moles). Para ello dispone
de una mezcla heptano-etilbenceno con un 70% en moles de
heptano. Dicha mezcla se introduce como vapor a su temperatura de roco por la cola de una columna de enriquecimiento que trabaja con una razn de reflujo 1.5 veces la mnima, y
con un caudal de 10180 kg/h. En estas condiciones, calcular
utilizando el mtodo de PonchonSavarit:
a) Nmero de pisos necesarios.
b) Caudal de residuo obtenido.
c) Nmero de pisos necesarios si la eficacia global es del 30%.
NDICE
334
Tema 6
Datos: (x, y, fracciones molares; h, H cal/mol).
18. En una columna de rectificacin continua que trabaja a

12.5 atm, se tratan 1500 kmol/h de una solucin acuosa del
20% en peso de anioniaco, que entra a 98C (h = 75 kcal/kg).
En la cabeza de la columna se desea recuperar el 95% del
amoniaco alimentado, mientras que en el residuo debe ir el
97% del agua que entra. La columna va equipada con un condensador total y el condensado se elimina a su temperatura de
ebullicin. Calcular por el mtodo de Ponchon-Savarit:
a) Razn de reflujo mnima.
b) Nmero mnimo de pisos necesarios.
c) Nmero de pisos reales necesarios si se trabaja con una
razn de reflujo dos veces la mnima, y la eficacia total es del
80%.
NDICE
335
A. Marcilla Gomis
Datos: (x, y, fracciones msicas del amoniaco).
19. Se desea construir una columna de rectificacin para obtener alcohol de 84% molar, a partir de una mezcla etanol-agua
conteniendo 30% molar de alcohol. En el residuo la concentracin molar de alcohol no debe ser superior al 2%. El alimento entrar en el piso adecuado vaporizado en un 50%. Si
se utiliza una razn de reflujo de 3 moles por cada mol de destilado, cul ser el nmero de pisos tericos si:
a) Se utiliza vapor de calefaccin indirecto
b) Se emplea vapor de calefaccin directo.
El reflujo retorna a la columna a su temperatura de ebullicin.
El sistema opera a la presin atmosfrica.
NDICE
336
Tema 6
Datos y notas: Datos de equilibrio para el sistema etanol-agua

a 1 atm. (x, y, fracciones molares de etanol).
Diagrama entalpa-composicin (x fraccin msica de etanol

en el lquido).
20. Calcular el nmero de pisos necesarios para llevar a cabo

una operacin de rectificacin como la esquematizada en la
figura y tabla adjunta. La columna no va provista de condensador. Calcular el polo de alimentacin. Cmo se puede
resolver el hecho de que no haya ninguna composicin de
lquido que coincida con zp?
NDICE
337
A. Marcilla Gomis
Datos: (x, y, fracciones molares; h, H, kcal/mol).
21. En una columna de rectificacin provista de 15 pisos reales y caldera se concentran dos disoluciones acuosas de acetona: una de ellas se alimenta en el piso oportuno, lquida a
20C con un caudal de 30 kmol/h y con un 70% en moles de
acetona; la otra se encuentra lquida a su temperatura de burbuja, con un caudal de 130 kmol/h y contiene 40% en moles
de acetona. Se desea obtener un destilado con 95% en moles
de acetona y un residuo que no contenga ms de 1% en moles
de este compuesto. La columna opera a 1 ami y la razn de
reflujo es 0.75. Calcular:
a) Eficacia global de los pisos de la columna.
b) Piso terico de las dos alimentaciones.
c) Agua de refrigeracin necesaria en el condensador si entra
a 10C y lo abandona a 40C
d) Vapor de agua necesario para la calefaccin indirecta en la
caldera.
NDICE
338
Tema 6
Datos: Datos de equilibrio a 1 atm (fracciones molares).
Datos entalpa-composicin, h, H, (kcal/mol); x, y, (fraccin

molar).
Calor molar medio de la mezcla acetona-agua con 70% en

moles de acetona: 28 kcal/kmolC.
Calor latente del vapor de calefaccin 530 kcal/kg.
El estado de referencia considerado para el clculo de las
entalpas es de 0C.
22. A una columna de rectificacin se alimentan 100 kmo/h de
una mezcla del 40% de A como mezcla lquido-vapor (60%
lquido - 40% vapor). Se desea obtener un destilado con el
85% de A. Para ello se aportan 400000 kcal/h en el caldern.
Un producto con el 65% de A se extrae de la columna como
lquido, con un caudal de 20 kmol/h. Para mejorar el rendimiento en la condensacin se eliminan 171200 kcal/h a una
NDICE
339
A. Marcilla Gomis
corriente lquida de composicin 75% de A. Finalmente se

pudo determinar el caudal de residuo, que resulto ser de 50
kmol/h. (Todas las composiciones se han expresado en porcentaje molar). Determinar
a) El caudal de destilado y el calor eliminado en el condensador.
b) La composicin del residuo.
c) Nmero de pisos necesarios para llevar a cabo la operacin.
Datos: (x, y, fracciones molares; H, h, kcal/mol).
23. Calcular las composiciones de las fases en equilibrio que

abandonan cada etapa, en una columna de rectificacin provista de caldera, condensador total y 3 pisos, a la que se alimentan 100 kg/h de una mezcla lquida de agua y cido butrico,
calentada hasta su temperatura de burbuja, al 10% en peso de
agua, que se introduce en el 2 piso (contando a partir de la
cabeza de la columna). Las composiciones (% en peso) del
destilado y del residuo son, respectivamente, 95.3% y 0.4%.
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340
Tema 6
Qu razn de reflujo se necesita?. Resolver grficamente

mediante el mtodo de McCabe-Thiele y mediante el mtodo
de Ponchon-Savarit, posteriormente comparar los resultados.
Datos: La columna operar a 1 atm.
Los datos de equilibrio se muestran en el problema 2.
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341

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