TEMA 5.

PROCESAMIENTO DE POLVOS PREVIO

AL CONFORMADO Y LA CONSOLIDACIN
ESQUEMA:
-Introduccin
-Consideraciones de seguridad y salud
-Clasificado de los polvos
-Procesos de desaglomeracin
-Limpieza y Recocido
-Mezclado
-Recubrimiento, unin y aglomeracin controlada de polvos
-Lubricacin del polvo para la compactacin
-Cuestiones

Introduccin

Modificar las propiedades del polvo para facilitar su transporte, manipulacin,

conformado, compactacin y sinterizacin.
Operaciones tpicas:
-Clasificacin, Desaglomeracin, Limpieza, Recocido, Mezcla (mixing y
blending), Molienda, Recubrimiento, Unin por difusin (bonding),
granulado y Lubricacin.
No todas son necesarias en todos los casos. Algunas pueden realizarse durante la
produccin del polvo, otras se efectan en la planta previamente a la compactacin

Seguridad y Salud en el Manejo de Polvos

Peligros para la salud
9Posibilidad de respirar polvos que se encuentran en suspensin en el aire.
D>10 micras: Estos polvos son atrapados en las menbranas mucosas y no
alcanzan los pulmones. 0.01 m<D <10 m: Estos polvos alcanzan los
pulmones y adems pueden ser disueltos por el organismo.
9Polvos especialmente venenosos. As, Te, Be, Cd, Co, Pb, Ni, Cr, etc.
9Medidas de proteccin: Limpieza(Mxima concentracin permitida en el
aire: < 10-4 g/cm3),utilizar equipo de proteccin (mascarillas y guantes),
sustituir los elementos ms txicos por otros con la misma funcin que no lo
sean, robotizar las operaciones industriales ms peligrosas.
Los polvos ms comunes en pulvimetalurgia (Cu, Fe, acero, etc) no
suponen un riesgo para la salud ni por su composicin ni por su
granulometra.

Seguridad y Salud en el Manejo de Polvos

Combustin:
9La mayora de los metales finamente divididos son pirofricos (arden en
contacto con el aire), pudiendo provocar explosiones. Situacin de peligro:
Polvo en suspensin en el aire + fuente de ignicin.
9El carcter pirofrico depende fundamentalmente del tamao (D ) y de la
composicin. Ej.:Polvos muy pirofricos: Al, Zr, Ta, Th, Ti, Mg, etc. Otros
polvos ms comunes tienen un riesgo slo moderado: Fe, Zn, Sn y Cu.
9Concentraciones en suspensin en el aire peligrosas: >40
g/m3.Temperatura de ignicin: entre 200 y 700 C.Determinadas operaciones,
como la molienda son especialmente peligrosas.
9Medidas de proteccin: Sistemas de aspiracin, para evitar la presencia de
polvo en suspensin en el aire, Sistemas de ventilacin, Oxidacin controlada
de los polvos, coatings, evitar la presencia de fuentes de calor o de chispas en
las zonas en que se maneja el polvo.
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Seguridad y Salud en el Manejo de Polvos

Reacciones fuertemente exotrmicas en mezclas de polvos:

Se trata de polvos que mezclados pueden formar, segn muestra su
diagrama de fases, compuestos (normalmente intermetlicos o
cermicos) con un elevado punto de fusin (muy estables), liberando
importantes cantidades de energa.
La reaccin de formacin de estos compuestos es muy exotrmica.
Ejemplos: Ti-C, Ni-Al, Ni-Si, Ti-Al, Ti-B, Pt-Zr, Fe-Al.
Durante la reaccin se pueden producir incrementos de temperatura de
entre 1000 y 2000C.
Peligro de explosin si se encuentran confinados.
Pueden causar la fusin de partes de los equipos que se estn utilizando
para su molienda.

Clasificado de polvos
Consiste en la utilizacin de tamices (screens) o ciclones (air classifiers)
para eliminar selectivamente determinados tamaos.
Objetivos:
-Eliminacin de inclusiones cermicas (refractarios de la lingotera) o
impurezas.
-Control del tamao de la porosidad.
-Eliminar partculas muy finas: fluyen mal, son muy reactivas y contienen
altos grados de impurezas.
-Eliminar partculas muy grandes (introducen heterogeneidades en el
material final).
-Conseguir una distribucin de tamaos de partcula adecuada para el
llenado y la compactacin.
Las caractersticas de empaquetamiento de las particulas de polvo
determinan el llenado de las matrices y la cantidad de ligante orgnico
necesario (critico en PIM).
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Clasificado de polvos: Empaquetamiento

Fractional density: Densidad de llenado relativa a la densidad terica.
Ej: Esferas del mismo tamao: 0.60-0.64.
Polvos comunes en P/M: Entre 0.30 y 0.65.
Variables que influyen en el empaquetamiento (friccin interparticular):
Tamao.
Distribucin de tamaos.
Forma y rugosidad superficial (Figuras 1 y 2).
Humedad adsorbida.
Presencia de un lubricante, un ligante orgnico o un recubrimiento.

Clasificado de polvos: Optimizacin del empaquetamiento

En la mezcla de tamaos no se cumple la ley de mezclas. Las distribuciones
bimodales permiten mayores densidades de llenado que las unimodales.
Si el tamao de la pequeas es
menor que el hueco dejado por
las grandes, la composicin
ptima y el llenado mximo
vienen dados por:

X =
*

fL
f*

f * = f L + f S (1 f L )

donde X* es la fraccin en peso (o

en volumen) de partculas grandes.
L: large
S: small
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Clasificado de polvos: Optimizacin del empaquetamiento

Proporcin 7:1
A partir de aqu los poros
dejan de ser triangulares

W = AD q

Ec. Andreasen

W: fraccin en peso de particulas con tamao <D

0.5<q<0.67

N DE
COMPONENTE
S

RELACIN DE
TAMAOS

% EN
PESO

DENSIDAD
FRACCIONAL

100

0.64

7:1

73:27

0.86

49:7:1

75:14:11

0.95

343:49:7:1

73:14:10:
3

0.98

Desaglomerado de polvos
Variables que influyen en el aglomerado
Tamao.(cuando menor es D mayor es la tendencia al aglomerado)
Forma (formas irregulares favorecen la unin de las particulas de polvo)
La aglomeracin espontnea de los polvos finos no es deseable porque:
- Dificulta el mezclado.
- Provoca heterogeneidades en el empaquetamiento.
-Crecimiento anormal de grano, distribuciones heterogneas de porosidad y distorsin.
Diversos tipos de fuerzas cohesivas que causan la aglomeracin de polvos:
- Fuerzas de Van der Waals: Actan en distancias de unos 100 nm y son significativas
para partculas de menos de 0.05 micras.
- Cargas electrostticas.
- Uniones qumicas.
- Fuerzas de capilaridad ejercidas por lquidos.
- Fuerzas magnticas.
Problemas de aglomeracin:
- Mezclado: Soldadura en fro (cold welding).
- Recocido a altas temperatura: Uniones por difusin (diffusion bonding) o cualquier
otro mecanismo de sinterizacin (sinter bonding).

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Desaglomerado de polvos
Medidas para reducir la presencia de aglomerados :
-Moler de una forma ligera el polvo en una atmsfera seca utilizando
pequeas bolas, cilindros o barras (jar mills).
-Recubrir las partculas con molculas polares (polivinil alcohol, cido
esterico, oleato de sodio, glicerina, cido oleico) que crean fuerzas
repulsivas entre ellas. Estos mismos recubrimientos sirven adems
para reducir la friccin interparticular y la friccin con los tiles de
compactacin
Cmo se forman?
Pendular bonds: humedad adsorbida

F = 5 LV D
W ( peso) =

D 3
6

Aglomeracin
aumenta al
disminuir D
11

Desaglomerado de polvos

7S LV (1 )
=
D

: resistencia de un
aglomerado, en funcin de la
porosidad (), del tamao de
particula (D) y de la saturacin
S (% vol porosidad llena de
lquido)

Fuerzas cohesivas y friccin interna aumenta:

D (tamao partcula)
Forma y rugosidad superficial (no esferica)
Humedad adsorbida
Lubricantes adicionados para facilitar la
compactacin.
La oxidacin de un polvo metlico (Fig. 6).

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Desaglomerado de polvos
Valores tpicos del ngulo de reposo:
Las partculas grandes esfricas: 30.
Polvos que fluyen libremente: Entre 30 y 38.
Polvos cohesivos: >45.
Resistencia a la traccin de un polvo no compactado:

KfN c Fc
D2

: Resistencia a la traccin.
K: Factor dependiente de la forma de las partculas.
f: Densidad fraccional.
Nc: Nmero de coordinacin del empaquetamiento.
Fc: Resistencia de la unin cohesiva entre partculas.
D: Dimetro de las partculas.

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Modificacin de la pureza, tamao y forma de polvos

Impurezas tpicas presentes en la superficie de las partculas:
- Segregaciones provenientes de la solidificacin.
- Adsorcin de contaminantes.
- Oxidacin.

TRATAMIENTOS DE PURIFICACIN
a) Tratamientos trmicos (RECOCIDO: tambin ablanda)
-Reduccin de xidos en atmsferas reductoras (H2, NH3 disociado, CO).
-La adicin de Cl2 o de F2 resulta muy efectivo para limpiar la superficie (gases
muy reactivos).
- Tratamientos de desgasificado en vaco a 500C para polvos atomizados en
gas (N2 o Ar). Se realizan para eliminar los gases absorbidos.
Suelen realizarse despus de las operaciones de clasificacin y molienda a
temperaturas por debajo de la mitad de la temperatura absoluta de fusin del
metal.

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Modificacin de la pureza, tamao y forma de polvos

b) Tcnicas qumicas: Disolucin qumica en cidos.

Se ven los dendritos

Solidfiicacin planar

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Modificacin de la pureza, tamao y forma de polvos

c) Tcnicas mecnicas:
- Clasificacin: Eliminacin de inclusiones cermicas, Utilizacin de cliclones (air
classification) para la separacin selectiva de las partculas ms finas, que contienen
altos niveles de impurezas.
- Agitacin ultrasnica en un fluido: Se generan burbujas en la superficie de las
partculas (cavitacin) que posteriormente colapsan generando tensiones de impacto
del orden de 250 MPa.
Como consecuencia, la superficie de la partcula va erosionndose y se limpia de
contaminantes superficiales.
La superficie de las partculas se ve afectada hasta una profundidad de unas 10 micras
aproximadamente

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Mezclado
No MOLIENDA. (Objetivo: Disminuir tamao particula, romper aglomerados,
aleacin mecnica)
Objetivo del mezclado:
9 Minimizar SEGREGACIN durante transporte o almacenado, o llenado
de matrices
BLENDING: misma composicin distinto tamao
MIXING: Polvos con distinta composicin qumica y/o tamao. En hmedo o
en seco
Preparacin de aleaciones (Ej.: Cu-Sn; Fe-C-Cu-Ni; Al-Si-Mn-Cu).
Adicin de refuerzos cermicos.
Adicin de MnS a los aceros para facilitar su mecanizado.
Adicin de ligantes (binder) en cermets.
Adicionar lubricantes para la compactacin.
Preparar mezclas polvo-ligante orgnico (binder) para PIM.
Preparar suspensiones coloidales (slurry) para slip casting.
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Mezclado: SEGREGACIN
POR TAMAOS (se minimiza si la friccin es alta, D pequeo, forma
irregular)
Se corrige mediante granulado
Causas:
-Por diferencias de fluidez (tamao, forma, efecto del
lubricante, de la humedad, etc.).
-Por diferencias de tamao
Cs
-Por diferencias de densidad.

XT XB
=
XT + XB

XT: Fraccin en peso de partculas grandes en la mitad superior del contenedor.

XB: Fraccin en peso de partculas grandes en la mitad inferior del contenedor.

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Mezclado: SEGREGACIN
POR COMPOSICIN QUMICA
Mtodos de medida:
Densidad.
Capacidad calorfica.
Conductividad elctrica.
Examen microscpico.

M =

S 02 S 2
S 02 S r2

S2: Varianza de las medidas realizadas sobre la mezcla.

S02: Varianza antes de iniciar el proceso de mezcla.
Sr2: Varianza anticipada para un proceso de mezclado perfecto.

S 02 = X p (1 X p )

S r2 = 0

Aprox. Sistema totalmente segregado

M = 1

S2

S2 =

(x

x)

i =1

N 1

S 02
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Mezclado: SEGREGACIN

DIFICIL DE MODELIZAR

TONELADAS

M = M 0 + esp( Kt + C )
M0: Homogeneidad inicial de la mezcla.
t: Tiempo de mezclado.
C, K: Constantes dependientes de las condiciones especficas de mezclado.

SOLUCIONES: GRANULADO, POLVOS RECUBIERTOS

(CAROS), PREALEADOS, DIFFUSION BONDED
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Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL

Variables a tener en cuenta:
Material:
Tamao de partcula.
Distribucin de tamaos.
Forma de los polvos.
Presencia de un lubricante o ligante orgnico.
Tipo de mezclador (mixer).
Volumen relativo del polvo en el mezclador.
Velocidad de giro del mezclador.
Carcter cortante de los flujos de polvo en el mezclador y magnitud
de los esfuerzos cortantes que los provocan.
Tiempo de mezclado.
Factores ambientales, como la presencia de humedad.
CONSEJOS PRACTICOS:
- Remezclar un polvo en seco despus de transporte.
- No vibrar un polvo en seco.
- No alimentar los polvos secos a travs de sistemas de tolvas con cada
libre (segregacin por tamaos durante el llenado).
- Minimizar los flujos cortantes innecesarios para una mezcla polvo-ligante
orgnico para PIM (mezclado en medio lquido).

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Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL

MEZCLADO EN SECO
Mecanismos de mezclado
Difusin
Convencin.
Flujo cortante (shear).

cubo

Tipos de mezcladores

Volumen ptimo de
llenado: 20-40%

Doble cono

Twin shell
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Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL

MEZCLADO EN SECO

Diametro mezclador: 0.4 m

Efecto de la velocidad (recordar molienda)

Lenta: Tiempo de mezclado largo.
Rpida: El polvo se pega a las paredes del
mezclador y no fluye adecuadamente.
PROBLEMAS:
Deformacin plstica de los polvos.
Contaminacin.
Segregacin, si el proceso de mezclado no se disea
adecuadamente.
Molienda de los polvos (fractura y redondeo de las
partculas, aleado mecnicos).
42.3 32
Recubrimientos: pueden desarrollar en el mezclado fases N c = 0.75 *
=
d
d
duras y otras ms blandas, de forma que las blandas se
extienden sobre las duras (smearing).
Sin BOLAS
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Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL

MEZCLADO EN HMEDO
Ejemplos:
- Mezclado de ciertos lubricantes (lubricants)
- Preparacin de una mezcla polvo-ligante orgnico (binder) para PIM: El
mezclado se realiza en caliente, a una temperatura para la cual el ligante
orgnico se encuentra lquido.
-Preparacin de suspensiones coloidales (slurry) para slip casting.
Terminologa:
Ligante orgnico (binder): Es un agente lubricante y cementante. Se aade
al polvo para incrementar su fluidez durante PIM y para incrementar la
resistencia en verde de un compacto.
Ligante (binder): Material aadido a un polvo con el propsito especfico de
cementar juntas partculas de polvo que de otra manera no sinterizaran
formando un slido resistente. Ejemplo: El cobalto en los carburos
cementados.
Lubricante (lubricant): Un aditivo orgnico que se emplea en compactacin
para minimizar el desgaste de la matriz, la fuerza de extraccin (ejection) y
la friccin interparticular.

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Mezclado: PROCESAMIENTO INDUSTRIAL

MEZCLADO EN HMEDO

Powder Injection Moulding (PIM)

SE REQUIEREN
ELEVADOS
ESFUERZOS
CORTANTES
Las distribuciones de tamaos de partcula anchas tienden a separarse
(segregacin por tamaos), especialmente si el ligante orgnico tiene una baja
viscosidad.
Las partculas pequeas e irregulares requieren mayores tiempos de mezclado
para alcanzar la homogeneidad. Adems, las partculas pequeas tienden a
aglomerarse.
La degradacin del ligante orgnico (TEMPERATURA)
Una indicacin de que el mezclado es malo es que la mezcla final polvo-ligante
orgnico tiene una viscosidad excesivamente elevada.
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Mezclado: Calculo de la densidad terica

W A + WB + WC
T =
V A + VB + VC
W A + W B + WC
1
T =
T =
W A W B WC
X A XB XC
+
+
+
+

v
f =
T

v
W

v
= 1
= 1 f
T

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Tipos de polvo atendiendo a su composicin

Mezclas de polvos elementales:
El ms bajo costo y la ms alta compresibilidad.
Problemas de segregacin.
Polvos prealeados (misma composicin qumica en todas las partculas):
Mayor coste.
Peor compresibilidad.
Propiedades tras la sinterizacin mejores.
Aleaciones maestras: Es una solucin intermedia entre las mezclas de polvos
elementales y los polvos prealeados.
Partculas compuestas: (composite particles):
Tienen dos o ms fases presentes en cada partcula (Figura 15).
Proporcionan caractersticas nicas de flujo, empaquetamiento, homogeneidad,
sinterabilidad y pasivacin.
Se utilizan cuando se buscan productos muy homogneos (se evita la segregacin).

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Tipos de polvo atendiendo a su composicin

Ejemplos de partculas recubiertas:

Carburos cementados: El cobalto es mecnicamente extendido sobre los granos
de WC para despus del sinter actuar como una fase ligante entre los granos de
WC.
Recubrimiento de partculas y fibras de SiC con Y para evitar su interacin
qumica con la fase matriz durante el sinter en la fabricacin de MMCs.
Recubrimiento de partculas de grafito con Ni mediante tcnicas en fase vapor.
Deposicin electroltica de un metal sobre la superficie de otro. Ejemplo:
recubrimiento de partculas de W o de Fe con Cu.
Ejemplos de polvos aglomerados:
Partculas unidas mediante aglutinantes orgnicos a las superficies de otras.
Ejemplo: Partculas de Fe3P unidas a partculas de Fe.
Partculas unidas mediante difusin (diffusion bonded powders). Tambin
llamados polvos parcialmente prealeados (partially prealloyed powders), aunque
esto ltimo no es muy correcto. Ejemplos: Fe-(0.5-4)Mo-Ni (% en peso).

GRANULADOS: FLUIDEZ, COMPACTABILIDAD

POLVOS DIFFUSION BONDED: CAROS, PERO PERMITEN MEJORES
PROPIEDADES. NO PRESENTAN PROBLEMAS DE COMPACTACIN
CICLO TRMICO: DEBE TENER EN CUENTA EL TIEMPO
NECESARIO PARA CONSEGUIR HOMOGENEIDAD

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Tipos de polvo atendiendo a su composicin: Recubrimiento

Tecnica de lecho fluidizado

RN =

D f V

D: Tamao de partcula.
V: Velocidad del fluido.
f: Densidad del fluido.
: Viscosidad del fluido.

RN

f3
=A
;
1 f

A=

D 3 f ( m f )g
150 2

f: Densidad relativa del lecho.

m: Densidad de las partculas (prcticamente la densidad terica del material).
g: aceleracin gravedad.
PRODUCCIN ELEVADA. CONTROL ESTRICTO

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Tipos de polvo atendiendo a su composicin: Granulacin

Aplicable a polvos finos, duros
de mala fluidez y baja
densidad aparente
Cermicas (Al2O3),
intermetlicos (NiAl), metales
refractarios (W, Mo), WC, TiB2,
Alta friccin interparticular.
Difciles de prensar.
Ligante orgnico + disolvente (fcil de
evaporar)+PLASTIFICANTE+polvo
ATOMIZADO:
Inlet:200-500C
Outlet: 95C

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Lubricacin
Objetivos:
Reducir la friccin entre el polvo y las paredes de la matricera.
Reducir la fuerza de extraccin del compacto.
Conseguir una distribucin ms uniforme de tensiones y, por tanto, de
densidades en el compacto.
Reducir el desgaste de la matricera.
Reducir la friccin interparticular en el propio polvo para conseguir
una distribucin final de densidades ms homogenea.

LUBRICACION:
EXTERNA O INTERNA

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Lubricacin
Lubricacin externa (die wall lubrication): El lubricante se aplica slo sobre las
paredes de la matricera, con lo cual slo se minimiza la friccin entre el polvo y
las paredes de la matricera. Es preferible en teora (no debinding), pero difcil
de incorporar en las mquinas automticas de compactacin empleadas en la
industria.
Lubricacin interna (powder lubrication): El lubricante se mezcla normalmente
con el propio polvo y forma parte de la mezcla con l.Es la que se utiliza
industrialmente.
El ciclo de snter debe de incorporar un mantenimiento intermedio a 300-600C
para su eliminacin por evaporacin o descomposicin trmica. Siempre quedan
restos o cenizas que pueden degradar las propiedades finales del material y que
interfieren con la sinterizacin.
Concentraciones tpicas: Entre el 0.5 y el 1.5 % en peso.
Via seca o hmeda dependiendo de la aplicacin: estearato o acrowax (seco)
Parafina o PEG (en hmedo).
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Lubricacin
FORMA CAPAS FINAS DE ALTA VISCOSIDAD (IMPORTANTE)
Efectos de la adicin de lubricante
La densidad aparente del polvo se reduce
La fluidez se reduce
La resistencia en verde y la densidad en verde
siguen la tendencia de la grfica
Se reduce la fuerza de extraccin (desgaste
menor)

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Lubricacin
La cantidad de lubricante a adicionar a un polvo se fija atendiendo a un
balance entre diferentes objetivos:
Densidad y resistencia en verde necesarias.
Reduccin de la friccin interparticular.
Reduccin de la fuerza de extraccin del compacto.
Por ejemplo, un polvo duro y abrasivo para la matricera va a requerir mayores
cantidades de lubricante.
La cantidad mxima de lubricante que se puede aadir a un polvo se puede
calcular con la siguiente ecuacin:

WL =

(1 f ) L
L (1 f ) + P f

WL: Fraccin en peso del lubricante

f: Densidad fraccional del compacto.
L: Densidad terica del lubricante.
P: Densidad terica del polvo.
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