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Coagulacion
Coagulacion
COAGULACIN
Qum. Ada Barrenechea Martel
Coagulacin
1.
153
INTRODUCCIN
Este proceso es muy rpido, toma desde dcimas de segundo hasta cerca
de 100 segundos, de acuerdo con las dems caractersticas del agua: pH, temperatura, cantidad de partculas, etctera. Se lleva a cabo en una unidad de tratamiento denominada mezcla rpida. De all en adelante, se necesitar una agitacin relativamente lenta, la cual se realiza dentro del floculador. En esta unidad las
partculas chocarn entre s, se aglomerarn y formarn otras mayores denominadas flculos; estas pueden ser removidas con mayor eficiencia por los procesos de sedimentacin, flotacin o filtracin rpida.
La remocin de las partculas coloidales est relacionada estrictamente con
una adecuada coagulacin, pues de ella depende la eficiencia de las siguientes
etapas: floculacin, sedimentacin y filtracin.
Coagulacin
154
PARTCULAS COLOIDALES
W
W
Microscopio
Coloides
105
104
102
10-2
10 6
10 5
10 3
10-1
10 7
10 6
Microscopio
104
103
110
10-3
microscopio
Algas
suspendidas
Partculas
Bacterias
103
102
10-1
10-4
10 2
10
10-2
10-5
10
1
10-3
10-6
electrnico
Ultra-
) Unidades ngstrom
(A
(m) Milimicrmetros
(m) Micrmetros
(mm) Milmetros
Molculas
W
W
W
W
tomos
Coagulacin
155
Coagulacin
2.1
156
Coagulacin
157
Coagulacin
158
Montmorillonita
(bentonita)
Ilita
Muscovita
Coagulacin
159
2.4
Desde el punto de vista fsico, las arcillas son cristales con una estructura
atmica reticular. La mayora de ellas puede caracterizarse por dos clases de
estructuras (3). Vanse las figuras 4-3 y 4-4.
Las principales propiedades que definen el comportamiento de los coloides
en el agua son las cinticas, pticas, de superficie y electrocinticas.
2.4.1 Propiedades cinticas
Las cinticas son las propiedades que definen el comportamiento de las
partculas coloidales referidas a su movimiento en el agua.
a)
Movimiento browniano
Las partculas coloidales, dentro de la fase lquida, presentan un movimiento constante e irregular, que se ha denominado movimiento browniano. Su nombre proviene de su descubridor, el botnico escocs Robert Brown (1773-1858),
quien observ por primera vez bajo el microscopio este movimiento constante en
las partculas provenientes del polen.
Coagulacin
160
=
=
=
=
Difusin
Presin osmtica
Coagulacin
161
Coagulacin
162
Dimetro de la
partcula (mm)
Escala de
tamaos
rea superficial
totala
Tiempo requerido
para sedimentarb
10
1
0,1
0,01
0,001
0,0001
0,00001
0,000001
Grava
Arena gruesa
Arena fina
Sedimento
Bacteria
Partcula coloidal
Partcula coloidal
Partcula coloidal
3,15 cm2
31,50 cm2
315,00 cm2
3.150,00 cm2
3,15 m2
31,50 m2
0,283 ha
2,83 ha
0,3 s
3,0 m/s
38,0 s
33,0 min
55,0 horas
230,0 das
6,3 aos
63,0 aos
rea de partculas del tamao indicado, producida a partir de una partcula de 100 mm de dimetro
y gravedad especfica de 2,65.
Clculos basados en esferas con gravedad especfica de 2,65 que sedimentan 30 cm.
2.5.1 Turbiedad
Las sustancias responsables de la turbiedad del agua son las partculas en
suspensin, tales como arcilla, minerales, sedimentos, materia orgnica e inorgnica
Coagulacin
163
Coagulacin
164
j)
1
Quelacin: del griego chele pinza de cangrejo. Formacin de dos o ms enlaces coordinados entre
compuesto orgnico y un metal central.
Coagulacin
2.6
165
a)
b)
a)
b)
c)
Ejemplo:
1.
Coagulacin
2.
Si OH2+
'
SiOH+
H+
Si OH
'
SiO - +
H+
AlOH2+
'
AlOH+
H+
AlOH
'
AlO- +
H+
166
Sustancias orgnicas con grupos carboxlicos y aminas, las que reaccionan de la siguiente forma:
-
COOH
R
COO
'
NH3+
NH3+
COO R
NH3+
COO
'
H+
H+
NH2
En todas estas reacciones, la carga superficial de la partcula slida depende de la concentracin de protones (H+) y, por tanto, del pH del agua. Con el
aumento del pH disminuye la concentracin de protones, el equilibrio de las reacciones se desplaza hacia la derecha y la superficie slida se torna ms negativa.
Para valores de pH superiores a 2, la slice se torna negativa en el agua,
mientras que los grupos carboxlico y amina generalmente se presentan negativos
para valores de pH mayores que 4.
b)
Grupos superficiales pueden reaccionar en el agua con otros solutos adems de protones. As, considerando la slice como un xido representativo,
se tiene:
SiOH
+ Ca+2
'
SiOCa+
SiOH
+ HPO 42-
'
SiPO4H- +
H+
OH -
Coagulacin
167
La formacin de estos complejos envuelve reacciones qumicas especficas entre grupos de la superficie de la partcula (grupo silanol, por ejemplo) y
solutos absorbidos (ion fosfato, por ejemplo); son dependientes del pH.
En general, la carga originada en las partculas con grupos ionognicos es la
ms fcil de entender, debido a que su formacin es exactamente igual a la de las
especies inicas derivadas de molculas, tales como el cido actico:
(RCOOH)n
'
(RCOO-) n
n H+
Un ejemplo de este tipo de coloides, responsables del color de tipo orgnico, son las protenas y los cidos poliacrlicos.
CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2
COOH
c)
COOH
COOH
COOH
COOH
Coagulacin
168
Partcula
coloidal
Potencial de
Nernst
Potencial
zeta
Capa
compacta
Potencial
elctrico
Plano de
cizalla
Capa
difusa
Partculas
Potencial
Solvente adherido
Potencial de la superficie
Capa de Stern
Capa de Gouy
Plano de cizalla
Potencial zeta
Distancia
Coagulacin
169
2)
3)
Segn Stern, existe una distancia mnima entre la superficie del coloide y
los iones de carga contraria (positivos), en la cual el potencial elctrico decrece
linealmente; en seguida la disminucin resulta exponencial y pasa por la frontera
entre la capa compacta y la difusa, lugar en que el potencial elctrico, segn
Lykema, es designado potencial zeta. El concepto de ese potencial est asociado
a la aplicacin de la diferencia de potencial en una muestra de agua que contiene
coloides negativos, de tal forma que una cierta porcin del medio, en torno de la
partcula, camine junto con esta al electrodo positivo, lo que caracteriza al plano
de la cizalla.
De estos potenciales, el nico que puede ser calculado por medio de
electroforesis es el potencial zeta. El valor experimental de la velocidad de migracin de las partculas coloidales en un campo elctrico puede ser convertido a
potencial zeta con las ecuaciones de Helmholtz-Smoluchowski, Henry o DebyeHuckel, de acuerdo con el tamao de la partcula y la concentracin de electrolitos.
Debido a la incertidumbre sobre los valores asignados a las constantes en las
ecuaciones, el clculo del potencial zeta puede diferir del valor real. Por esta
razn, algunos prefieren referirse a movilidades electroforticas en lugar de
potencial zeta. La movilidad electrofortica es directamente proporcional al potencial zeta, y se expresa en unidades experimentales micrmetros/segundo
voltio/cm
Coagulacin
170
Coagulacin
171
Repulsivo
Capa de Stern
Capa de Gouy
Plano de cizalla
Curva de energa potencial repulsiva
Energa potencial
Curva resultante de la
interaccin de energa
Distancia de la
superficie de la
partcula de arcilla
Atractivo
Curva de la energa
atractiva de Van der Waal
Coagulacin
Potencial
Partculas
Distancia
Partculas
Potencial
172
Distancia
Coagulacin
173
Potencial
Coagulacin
3.
174
A la variedad de productos
qumicos empleados en la coagulacin se los clasifica como coagulantes, modificadores de pH y ayudantes de coagulacin.
3.1
Coagulantes
Coagulacin
175
son muy cidas; su pH vara entre 2 y 3,8, segn la relacin molar sulfato/almina.
Por esta razn, su almacenamiento debe hacerse en un lugar seco, libre de humedad. Es necesario tener en cuenta esta tendencia cida para la preparacin de las
soluciones y los empaques para su distribucin, y emplear, por lo general, materiales de plstico.
Principales reacciones del sulfato de aluminio con la alcalinidad:
1)
2)
3)
+ 2 Al(OH)3
4)
3 CaSO4
2 Al(OH)3 + 3 Na2SO4
Coagulacin
176
+ CaCO3 + NaHCO3
Con la alcalinidad
2 FeCl3 + 3 Ca(HCO3)2 3 CaCl2 + 2 Fe(OH)3 + 6 CO2
2)
Con la cal
2 FeCl3 + 3 Ca(OH)2 3 CaCl2 + 2 Fe(OH)3
3)
Coagulacin
177
2)
3)
Coagulacin
178
Con la alcalinidad
Fe2 (SO4)3 + 3 Ca(HCO3)2 2 Fe (OH)3 + 3 CaSO4 + 6 CO2
2)
Con la cal
Fe2 (SO4)3 + 3 Ca(OH)2 2 Fe (OH)3 + 3 CaSO4
Coagulacin
179
Base conjugada
Nombre
Frmula
Frmula
HCl
Cl-
Ion cloruro
HNO3
NO3-
Ion nitrato
H3O
H2O
Agua
cido actico
CH3COOH
CH3COO-
del
Ion hidratado de
aluminio
Al(H2O)6 3+
cido
cido carbnico
H2CO3
HCO3-
Ion biocarbonato
Ion bicarbonato
HCO3-
CO3=
Ion carbonato
Agua
H20
OH-
Ion hidroxilo
Amoniaco
NH3
NH2
Ion amida
Cloruro de hidrgeno
cido ntrico
Fuerza
Ion hidronio
Nombre
Fuerza
Ion acetato
de la
base
Base conjugada
+
H2O
cido conjugado
=
H3O+
Base conjugada
+
Cl-
Por tanto, segn esta teora, la fuerza de un cido depender de su tendencia a donar un protn. De igual forma, la fuerza de una base depender de su
tendencia a aceptar un protn. Podemos construir un cuadro de cidos y bases
conjugados colocando los cidos ms fuertes en la parte superior y las bases ms
fuertes en la parte inferior. Por lo general, la base conjugada de un cido fuerte es
una base dbil. De igual forma, ocurre que el cido conjugado de una base fuerte
es un cido dbil. En el cuadro 4-3 se presenta una lista de cidos y bases conjugados.
De la lectura del cuadro se desprende, por ejemplo, que el HCl es el cido
ms fuerte y reaccionar con todas las bases conjugadas que se encuentran debajo de l. Por otro lado, el NH2-, por ser la base ms fuerte, reaccionar con los
cidos conjugados ubicados ms arriba. En trminos generales, la reaccin entre
un cido y una base ser posible si el cido se encuentra ms arriba que la base;
mientras ms arriba se encuentre, ms favorable ser la reaccin.
Coagulacin
b)
180
La alcalinidad
Figura 4-15. Efecto del pH en la composicin de una solucin con alcalinidad total de 200 mg/L como CaCO3
(1)
(2)
Coagulacin
181
donde:
(H3O+)
(CO=3)
(HCO-3)
=
=
=
Por tanto:
(H3O+) = Ka = (HCO3-) / (CO3=)
(3)
3+
2. Al (H2O)5 (OH)
3. Al (H2O)4 (OH)
2+
4. Al (H2O)5 (OH)
2-
+ H3O
H3O
+ Al (H2O)5 (OH)
= Al2(H2O)8 (OH)2
4+
2 H2O
Coagulacin
182
Coagulacin
183
Modificadores de pH
Se usa para elevar la alcalinidad del agua. Se obtiene apagando la cal viva
con agua. Su concentracin est entre 82% y 99%. Es poco soluble en el agua y
su solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.
Coagulacin
2.
184
Ayudantes de coagulacin
Su uso es bastante generalizado en los pases desarrollados; para ser usados, deben ser aprobados, previa evaluacin, por la Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos (EPA) a partir de datos toxicolgicos confidenciales
presentados por las industrias productoras.
Son polmeros aninicos, catinicos (de polaridad muy variable) o neutros,
los cuales pueden presentar forma slida (polvo) o lquida. Son sustancias de un
alto peso molecular, de origen natural o sinttico. Requieren ensayos de coagulacin y floculacin antes de su eleccin.
Los polmeros en polvo se usan bajo la forma de suspensin, que puede
contener entre 2 y 10 g/L; la duracin de las suspensiones es inferior a una semana. Por lo general, requieren un tiempo de contacto entre 30 y 60 minutos. Por lo
general, se usan dosis pequeas (0,1 a 1 g/L).
Para los polmeros lquidos, la distribucin se hace a las mismas concentraciones, expresadas en producto seco.
La solubilidad de los polmeros es variable y su viscosidad elevada (hasta
100 poises para concentraciones de 5 g/L). La masa volumtrica aparente vara
de 300 a 600 kg/m3. Los polmeros generalmente ejercen accin sobre el acero no
protegido.
Si un polmero contiene grupos ionizantes, se lo conoce como polielectrolito.
Los polmeros slidos son generalmente poliacrilamida o poliacrilamida hidrolizada
Coagulacin
185
y son no inicos. Los lquidos son generalmente soluciones catinicas, que contienen de 10 a 60% de polmero activo.
1.
Polmeros no inicos
(a) xido de polietileno
( CH2 CH2 O )
(b) Poliacrilamida
CH2 CH
C
O
NH2
2.
Polielectrolitos aninicos
(a) cido poliacrlico
CH2 CH
O
C
OH
n
(b) Poliacrilamida hidrolizada
CH2 CH
CH2 CH
C
O
C
O
HN2
m
Coagulacin
186
Polielectrolitos catinicos
(d) Cat-floc (polidialildimetilamonio)
CH2
HC
CH
H2C
CH2
+
N
H3C
CH3
Coagulacin
187
La slice activada es un polmero especial que se ha utilizado en el tratamiento de agua por algn tiempo. La figura 4-18 muestra la relacin que existe
entre las especies de slice y el pH. La slice activada se prepara neutralizando
soluciones comerciales de silicato y sodio (pH cerca de 12 en concentraciones en
exceso de 2 x 10-3 molar) con cido hasta alcanzar un pH menor de 9.
La figura 4-18 muestra cmo la solucin est sobresaturada en relacin
con la precipitacin de slice amorfa. Los silicatos polimricos formados son intermediarios cinticos en la formacin de precipitado amorfo.
0
SiO2 (s)
Acidificacin
Dilucin
(moles/L)
4-n
Log Si (OH)n
600
4
Si (OH) 4
mg/L
Si O2
Si(OH) 5
0,06
Si (OH)6-2
8
0
10
12
14
pH
La precipitacin se evita diluyendo la solucin a una concentracin aproximada de 2 x 10-3M (120 mg/L como SiO2). Los polmeros aninicos formados en
este proceso son dosificados al agua que va a ser tratada.
Se ha demostrado que bajo ciertas condiciones, la slice activada puede
funcionar como nico coagulante para coloides con carga positiva o negativa.
1.
Es posible volver a estabilizar con slice activada coloides con carga positiva o negativa.
2.
Coagulacin
4.
188
MECANISMOS DE COAGULACIN
Este modelo fsico de doble capa puede explicar el fenmeno de la desestabilizacin de un coloide por un coagulante y la figura 4-9 ayuda a explicar el
fenmeno de desestabilizacin: la curva de atraccin de Van der Walls es fija
mientras que la de repulsin elctrica disminuye si se incrementan en la solucin
los iones de carga opuesta. En consecuencia, si se reduce el potencial repulsivo,
decrece tambin la curva resultante de interaccin. Por lo tanto, las partculas
pueden acercarse suficientemente para ser desestabilizadas por la energa atractiva de Van der Waals.
La introduccin de un electrolito indiferente en un sistema coloidal causa un
incremento de la densidad de cargas en la capa difusa y disminucin de la esfera de influencia de las partculas, y ocurre la coagulacin por compresin de la
capa difusa. Concentraciones elevadas de iones positivos y negativos (fuerza inica
grande) en el agua acarrean un incremento del nmero de iones en la capa difusa
que, para mantenerse elctricamente neutra, necesariamente tiende a reducir su
volumen, de modo tal que las fuerzas de Van der Waals sean dominantes, y se
elimine la estabilizacin electrosttica. Un ejemplo tpico de este mecanismo ocurre cuando aguas dulces con fuerza inica pequea se mezclan con agua de mar,
lo que promueve la formacin de depsitos en las desembocaduras. Cabe destacar dos aspectos interesantes sobre ese mecanismo de coagulacin:
Coagulacin
189
a)
b)
Schulze-Hardy han
100
demostrado que la desesta50
bilizacin de un coloide por
un electrolito indiferente
100
(que no reacciona en el
agua) ocurre debido a
50
interacciones electrostti100
cas: iones de misma carga
son repelidos y los de carga
50
contraria son atrados por
los coloides. Por lo general,
100
la mayor carga de un ion positivo est en relacin direcPolicrilamida hidrolizada
50
ta con la coagulacin. A los
electrolitos responsables de
10
10
10
10
la desestabilizacin se les
Dosis de coagulante (moles/litro)
denomina contraiones. Las
Figura 4-19. Curvas esquemticas de
concentraciones de Na +,
++
+++
coagulacin
para varios tipos de coagulantes
Ca y Al que se requieren para desestabilizar un
coloide con carga negativa varan aproximadamente en la proporcin de 900:30:1.
La figura 4-19-A muestra la relacin de la turbiedad residual y la dosis de
coagulante para un agua natural tratada con soluciones que contienen iones Na+,
Ca++ y Al+++.
-8
-6
-4
-2
Coagulacin
4.2
190
Coagulacin
191
Coagulacin
192
b)
Coagulacin
c)
193
d)
Se ha observado que muchas veces los polmeros con carga negativa son
efectivos para coagular coloides con carga negativa, fenmeno que no puede ser
explicado de acuerdo con modelos basados en la neutralizacin de cargas. Se ha
desarrollado la teora del puente que, al menos, explica cualitativamente este
fenmeno (La Mer y Healy, 1963; Smelle y La Mer, 1958).
La figura 4-20 describe grficamente la teora de La Mer:
Reaccin 1. Un polmero tiene ciertos grupos que interaccionan con la
superficie de las partculas coloidales y se deja que el resto de la molcula se
extienda hacia la solucin.
Reaccin 2. Si una segunda partcula con algunos sitios de adsorcin vacos entra en contacto con los segmentos extendidos, puede realizarse una unin.
El polmero sirve de puente en el complejo partcula-polmero-partcula.
Reaccin 3. Si no se dispone de una segunda partcula, los segmentos
dispersos del polmero pueden eventualmente adsorberse en otros lados de la partcula original, lo que hace imposible que el polmero sirva de puente y se produce
la reestabilizacin de las partculas.
Si se comparan las figuras 4-19(b) y 4-19(d), se puede notar que la
poliacrilamida hidrolizada induce la coagulacin con concentraciones ms bajas
que el Al+++ y tambin que ocurre la reestabilizacin por exceso de coagulante.
Debido a que tanto el coloide como el polmero tienen la misma carga, no se puede
atribuir la reestabilizacin a la reversin de cargas, como en el caso de iones
dodecilamonio (figura 4-19[b]).
Coagulacin
194
Reaccin 1
Adsorcin inicial con la dosis ptima de polmero
Polmero
Partcula
Partcula desestabilizada
Reaccin 2
Formacin del flculo
Floculacin
(pericintica y
ortocintica)
Partculas desestabilizadas
Fragmento de floc
Reaccin 3
Adsorcin secundaria de polmero
Partcula reestabilizada
Reaccin 4
Adsorcin inicial Exceso de dosis de polmero
Exceso de polmeros
Partcula
Partcula estable
(no hay sitios vacantes)
Reaccin 5
Ruptura del flculo
Agitacin prolongada
o intensa
Fragmento de flculo
Partcula de flculo
Reaccin 6
Adsorcin secundaria de polmeros
Fragmento de flculo
Fragmento de flculo
reestabilizado
Coagulacin
195
5.
Considerando la discusin terica que antecede, Stumm y OMelia identificaron varias etapas en el proceso de coagulacin.
1)
Hidrlisis de los iones metlicos multivalentes y su consecuente polimerizacin hasta llegar a especies hidrolticas multinucleadas.
2)
3)
4)
5)
6)
Algunas de estas etapas ocurren secuencialmente. Otras coinciden parcialmente y otras incluso pueden ocurrir simultneamente. Se puede suponer que
las diferentes etapas de la reaccin pueden resultar controlables en un cierto porcentaje, bajo diversas condiciones qumicas (figura 4-21).
Coagulacin
196
Coagulante
Hidrlisis
1.a fase
3.a fase
2.a fase
pH
pH
pH
pH
Sedimentacin
Polmero aadido o
formado por el
coagulante
Sedimentacin
Partcula negativa
pH = Productos de hidrlisis
positivamente cargados
pH
pH
pH
pH
pH
4.a fase
pH
pH
pH
pH
pH
5.a fase
pH
pH
6.
Adsorcin de las especies hidrolticas por el coloide, lo que provoca la neutralizacin de la carga, y
2)
Coagulacin
6.1
197
Cuando se agrega
sulfato de aluminio o sales de fierro al agua en
condiciones especiales de
dosis de coagulante y pH,
se forma una serie de especies solubles hidrolizadas.
AI (OH) 3
Alta
turbiedad
Coloide
AI (OH)
En el caso del
sulfato de aluminio, las
especies hidrolizadas que
se forman son Al 3+ ,
Al(OH)2+, Al 8(OH)204+ y
Al(OH)4, las cuales son
tomadas a menudo para
representar todo el sistema.
AI (OH)
Reaccin rpida
de 10 -4 a 1 seg
AI (OH)
Al (OH)
AI (OH)
AI (OH)3
Formacin de
flculos por
adsorcin
AI (OH) 3
AI (OH) 3 AI (OH) 3
Potencial
Pz
Distancia
Coagulacin
AI (OH) 3
Coloide
Dosis alta de
sulfato de
aluminio
198
Baja
turbiedad
AI (OH) 3
Reaccin lenta
1 - 7 seg
AI (OH)3
AI (OH) 3
AI (OH)3
AI (OH) 3
Efecto de barrido
Potencial
Pz
Distancia
D
Coagulacin
199
Debido a que la distancia entre las partculas es mayor, las fuerzas de atraccin son menores y se requiere mayor cantidad de coagulante y energa para
desestabilizarlas, lo que aumenta el potencial zeta y el tiempo de reaccin, que
puede llegar hasta 7 segundos (figura 4-25).
7.
DIAGRAMAS DE COAGULACIN
(4)
(5)
(6)
Coagulacin
200
Reordenando:
Log Al (OH)4- = pH - 12,35
(7)
La ecuacin (7) se grafica como una lnea recta con una pendiente de +1
para formar una de las lneas del marco bsico del diagrama de coagulacin.
Lneas similares se derivan de las otras especies hidrolticas del aluminio y ellas
forman los lmites de la regin que encierra la zona de la fase slida del hidrxido
de aluminio (figura 4-26).
-2
Al(OH) 2+
Coagulacin de
barrido
-3
300
Zona de reestabilizacin
(los lmites cambian de acuerdo
con el tipo de coloide)
100
Barrido ptimo
30
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta = 0
con Al(OH)3 (s)
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta = 0
n+
con Alx(OH) /Al(OH)3 (s)
-5
10
3
Combinado
(barrido y adsorcin)
1
-6
0,3
AlTotal
Al(OH)4
4+
Al s(OH)20
-7
Al3+
-8
10
12
pH de la solucin mezclada
-4
Coagulacin
7.2
201
Coagulacin
202
Coagulacin
203
La regin de reestabilizacin en el diagrama depende de la superficie especfica de las partculas coloidales y est delimitada por dosis de sulfato de
aluminio entre 2 y 30 mg/L y por un pH de coagulacin entre 5,0 y 6,8,
lmites aplicables para aguas de turbiedad relativamente bajas, lo que generalmente ocurre con aguas superficiales utilizadas como fuentes de abastecimiento. Para concentraciones elevadas de coloides, sern necesarias altas dosis de coagulante, y puede desaparecer la regin de reestabilizacin.
b)
Coagulacin
204
Coagulacin de
barrido
300
-3
100
Al(OH) 2+
-4
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta = 0
con Al(OH)3 (s)
Zona de reestabilizacin
(los lmites cambian de acuerdo
con el tipo de coloide)
30
10
-5
Combinado
(barrido y adsorcin)
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta = 0
n+
con Al x(OH)
/Al(OH) 3(s)
y
-6
0,3
Al(OH)4
AlTotal
Barrido ptimo
4+
Al s(OH)20
-7
Al3+
-8
10
12
pH de la solucin mezclada
c)
Coagulacin
8.
205
A pH bajo, en la regin cercana a los lmites del marco del diagrama formado por las especies polimricas de aluminio catinico, las sustancias hmicas parecen interactuar con los compuestos de aluminio con carga positiva para formar
un precipitado de un complejo pesado formado por cido flvico y de aluminio.
A un pH mayor, las molculas de color parecen ser adsorbidas por el hidrxido de aluminio slido. Esta remocin, mediante los dos mecanismos de coagulacin predominantes, es posible en rangos de pH diferentes.
Cuando la turbiedad tambin est presente en el agua, se tiene una superficie de contacto que favorece la remocin de las molculas, de color y la coagulacin ocurre con dosis de sulfato de aluminio an ms bajas.
100
30
-4
90% Remocin
90% Remocin
10
3
-5
1
0,3
-6
Altotal
Al(OH)4
4+
Al s(OH)20
-7
Al3+
-8
10
12
pH de la solucin mezclada
300
-3
Coagulacin
206
Al(OH)+
2
100
80% Remocin
-4
30
Al(OH)4
90% Remocin
10
-5
1
0,3
-6
Al Total
4+
Al s(OH)20
Al(OH)4
-7
Al 3+
-8
2
10
12
pH de la solucin mezclada
300
-3
Coagulacin
9.
207
100
90% Remocin
Al(OH)4
-4
30
90% Remocin
10
3
-5
-6
0,3
Al Total
4+
Als(OH)20
-3
Al(OH)4
-7
Al 3+
-8
2
6
8
pH de la solucin mezclada
10
12
Coagulacin
208
Turbiedad
20,0
Reestabilizacin
Neutralizacin de cargas
Corona
Al(OH)4
15,0
Turbiedad
Al(OH) 2+
10,0
9 profundidad
5,0
15
Efluente
0,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
pH
Coagulacin
209
nante, las condiciones de la mezcla rpida prcticamente no influyen en la eficiencia. Cuando la coagulacin es resultante de la combinacin de los mecanismos de
neutralizacin y barrido, hay una pequea influencia de las condiciones de mezcla
rpida.
En el mecanismo de coagulacin de neutralizacin de carga es considerable la influencia de las condiciones de la mezcla rpida en la eficiencia de remocin de flculos por sedimentacin. Los mejores resultados se obtienen con el
mayor valor de la gradiente. Cuando el mecanismo de coagulacin es el de la
neutralizacin de carga (por ende, con pequea dosis de sulfato de aluminio), la
eficiencia de la sedimentacin es baja.
Es evidente que, en sistemas de tratamiento completo, en la coagulacin
debe primar el mecanismo de barrido; en cambio, en la filtracin directa el mecanismo debe ser el de neutralizacin de cargas en la regin denominada corona.
-2
Al(OH)2+
Coagulacin de
barrido
-3
Zona de reestabilizacin
(los lmites cambian de acuerdo
con el tipo de coloide)
-4
Log [Al] - moles/L
100
Barrido ptimo
30
Foley
Neutralizacin de cargas a
potencial zeta = 0 con
n+
Alx(OH) y /Al(OH) 3(s)
Neutralizacin de cargas
10
Tate y Trussell
-5
3
Hutchison
1
Combinado
(barrido y adsorcin)
Logsdon et al.
-6
0,3
Al Total
Al(OH)4
4+
Al s(OH)20
-7
Al 3+
-8
2
6
8
pH de la solucin mezclada
10
12
300
Peterson et al.
Coagulacin
210
-2
300
Al(OH)2+
Coagulacin de
barrido
-4
-5
Zona de reestabilizacin
(los lmites cambian de acuerdo
al tipo de coloide)
100
30
Barrido ptimo
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta = 0
con Al(OH)3 (s)
Neutralizacin de cargas
a potencial zeta = 0
n+
con Alx(OH)
/Al(OH)3 (s)
y
10
3
Combinado
(barrido y adsorcin)
-6
0.3
Al Total
Al(OH)4
Regin para la
mejor filtracin
directa
4+
Al s(OH)20
-7
Al 3+
-8
2
10
12
pH de la solucin mezclada
9.1
-3
Coagulacin
211
100
la remocin de turbiedad.
La figura 4-35 representa
las regiones comnmente
encontradas cuando la coagulacin se realiza con el
cloruro frrico. Se observa la existencia de tres regiones tpicas. En la regin
A la coagulacin se debe
al mecanismo de barrido,
con pH entre 4,5 y 6,0. La
dosis de cloruro frrico vara de 27 a 270 mg/L. Generalmente, para valores
de pH inferiores a 6, dependiendo de la dosis de
cloruro frrico, ocurre la
reestabilizacin (regin C).
50
30
90%
remocin
10
5
3
6
7
pH de la solucin mezclada
En contraste con
los resultados obtenidos
con el sulfato de aluminio, se puede ver que la
-2
90% remocin
270
100
27
10
2,7
1,0
,27
0,27
-3
-4
Log. (Fe) - moles/L
El diagrama de
coagulacin con fierro
para la remocin de color muestra sus ventajas en las figuras 4-36 y
4-37, donde se encuentra una eficiencia de remocin de color de 90%,
con y sin turbiedad, respectivamente. El color
inicial fue de 100 UC y
la turbiedad inicial de
27-30 UT.
-5
-6
-7
-8
-10
-12
-14
4
6
8
10
pH de la solucin mezclada
12
14
FeCl3 . 6H 2O - mg/L
20
Coagulacin
212
Coagulacin
213
el sulfato de aluminio tiene masa molecular de aproximadamente 600 g y el cloruro frrico de aproximadamente 270 g. El primero forma dos moles de Al3+, mien3
tras que el segundo solamente un mol de Fe + en solucin. Las investigaciones de
Amirtharajah, con uso de una solucin con 50% de sulfato de aluminio y 50% de
cloruro frrico (en funcin de la masa molar) indican que no hay beneficios sustanciales si los resultados son comparados a un solo coagulante (sulfato de aluminio o cloruro frrico). El uso combinado de esos coagulantes puede ser ms adecuado en algunas situaciones, dependiendo de la calidad del agua.
10.
Coagulacin
a)
214
b)
c)
d)
10.2.2 Temperatura
Es importante en zonas de climas muy marcados, principalmente cuando se
alcanzan temperaturas de congelacin.
Coagulacin
215
Zona 2
Conc. de coloide = S 3
Turbiedad residual
En la primera zona se
encontr que los mecanismos
dominantes eran la viscosidad
del agua y el pH y que a medida que la temperatura del
agua se acercaba a los 0 C,
la remocin de turbiedad se
dificulta. Se desconocen las
razones especficas de este
comportamiento. Se sabe que
al aproximarse el agua a la
temperatura de congelacin,
se produce un efecto de ordenamiento de su estructura
o de incremento de sus lmites de hidrgeno, previo a su
solidificacin o formacin de
hielo. Este fenmeno podra
estar impidiendo el acercamiento de las partculas para
su desestabilizacin, al anularse el movimiento browniano.
Zona 1
Conc. de coloide = S 2
2
Zona 3
Conc. de coloide = S1
Zona 1
A
Dosis de coagulante
Adicionalmente, la viscosidad del agua se incrementa al disminuir la temperatura, y como esta es inversamente proporcional a la agitacin pericintica de las
partculas, el fenmeno de transporte tambin disminuye. Las partculas con un
tamao menor de un micrmetro necesitan agitacin pericintica para conseguir
la aglomeracin inicial hasta alcanzar el dimetro de un micrmetro. Antes de
llegar a este tamao, la floculacin ortocintica es totalmente ineficiente, puesto
que el transporte se anula. El porcentaje de remocin disminuye porque la floculacin
ortocintica sola (agitacin exterior de la masa de agua) no es capaz de conseguir
la aglomeracin de las partculas pequeas.
Tambin el rango de pH ptimo vara con la temperatura, y decrece al
disminuir esta.
Coagulacin
216
Dosis ptima
La influencia de este factor en la eficiencia del proceso se encuentra claramente definida en la figura 4-39, en la cual se presentan cuatro curvas de variacin de la turbiedad residual en funcin de la dosificacin de coagulante con pH
constante. Estas curvas estn basadas en aguas naturales tratadas con sales de
aluminio o hierro (III), que contienen grandes concentraciones de materia coloidal.
Las curvas de coagulacin pueden dividirse en cuatro zonas:
La zona 1 corresponde a dosis bajas, donde se ha agregado coagulante en
cantidad insuficiente para realizar
la desestabilizacin.
Zona 4
Dosis ptima de
coagulante para
producir flculos de
barrido
Zona 3
Zona 2
D
Zona 1
Regin de
coagulacin
B
Dosis de coagulante
La zona 2 corresponde a
dosis un poco ms altas, donde se
realiza la desestabilizacin y el
flculo precipita.
Adicin de
bentonita
S1
S2
Dosis ptima de
coagulante en
desestabilizacin
estequiomtrica
S3
S4
Coagulacin
217
La figura 4-40 presenta la reaccin entre la dosis de coagulante y la concentracin coloidal (m2/L) con pH constante. Las concentraciones bajas de coloide (S1 en la figura 4-40) requieren la produccin de grandes cantidades de precipitado de hidrxido amorfo. En tales casos, cuando la turbiedad del agua es baja,
no hay suficientes partculas en suspensin para producir el contacto necesario en
la formacin de flculos.
Para mayores concentraciones de coloide (S2 + S3 en la figura 4-40), se
necesitan menores dosis de coagulante que en el caso S1.
En S2 + S3 las partculas coloidales proveen ncleos para la precipitacin,
mientras que en 5, el mismo hidrxido debe proveer los ncleos. En el transcurso
de S2 a S4 se puede notar que al aumentar las concentraciones de coloides se
requiere tambin aumentar las de coagulante.
En general, la dosis qumica requerida depende del mecanismo de desestabilizacin. En los casos de baja turbiedad, cuando se necesita un flculo de hidrxido voluminoso, la dosis requerida tiende a disminuir a medida que la concentracin de coloide aumenta.
Cuando la desestabilizacin se realiza por medio de la adsorcin, la dosis
requerida es generalmente ms baja y aumenta con la concentracin de coloides.
Las aguas de baja turbiedad pueden ser coaguladas mediante otra tcnica
muy conocida: adicin de partculas de arcilla; por ejemplo, bentonita, para aumentar la turbiedad antes de inyectar el coagulante. La ventaja de este proceso se
ilustra en la figura 4-40. Al aumentar la turbiedad, se logra realizar la coagulacin
en la zona 2. De este modo, se necesitan menores dosis de coagulante debido a la
existencia de un mecanismo de adsorcin en vez de uno de captura.
La zona 3, de reestabilizacin, disminuye al aumentar la concentracin de
coloides. Dicha concentracin se alcanza cuando es imposible realizar la reestabilizacin con sobredosis.
pH ptimo
El pH es un factor muy importante en la coagulacin. En general, el pH
ptimo para la coagulacin de aguas con color es ms bajo (4-6), que para aguas
Coagulacin
218
con mayor turbiedad (6,5-8,5). Generalmente las sales frricas son efectivas, en
un rango ms amplio de valores de pH que las sales de aluminio.
Concentracin ptima
La aplicacin uniforme del coagulante al agua es la principal dificultad para
la realizacin de una coagulacin eficiente. El problema reside en que las cantidades de coagulante son muy pequeas comparadas con el volumen de la masa de
agua; esto es, la dosis es muy pequea comparada con el volumen de agua que se
va a tratar. Una dosis media de sulfato de aluminio de 30 mg/L a una concentracin de 10% representa dispersar un volumen de solucin de apenas 300 mL,
equivalente a un cubo de 7 cm de arista en un metro cbico de agua. Con la
condicin de que haya suficiente turbulencia, la dispersin ser ms efectiva cuando
mayor sea el volumen de solucin o ms diluida sea esta, lo que resultar en una
mejor remocin de la turbiedad porque el coagulante entrar ms rpido y ms
fcilmente en contacto con el mayor nmero de partculas coloidales.
Estudios realizados por Jeffcoat y Single en 1975 demostraron que las mejores condiciones para la remocin de turbiedad se producen cuando se utilizan
soluciones de sulfato bastante diluidas; sin embargo, con concentraciones inferiores a 0,1% la eficiencia en la remocin de turbiedad se reduce acentuadamente,
debido a que el sulfato de aluminio puede hidrolizarse antes de su aplicacin. Se
sugieren valores del orden de 1 a 2% como ideales para adoptar en el proyecto o
en la operacin de la planta de tratamiento.
Estudios de coagulacin, floculacin y sedimentacin realizados por Mendes
en la Escuela de San Carlos en 1989 como parte de su tesis de doctorado, con
aguas de varias calidades, con color y turbiedad verdaderos, permiten concluir
que, dependiendo de la calidad del agua, puede haber influencia de la concentracin de la solucin de sulfato de aluminio en la eficiencia de la remocin de flculos,
principalmente en el mecanismo de coagulacin por barrido. Por ende, tal influencia resulta mayor para velocidades de sedimentacin relativamente bajas (< 1
cm/min). No se ha observado influencia significativa para velocidades de sedimentacin entre 1,5 y 7,0 cm/min. En el mecanismo de coagulacin por adsorcin
y neutralizacin de carga, la concentracin de la solucin de sulfato de aluminio
parece no influir en la remocin de flculos por sedimentacin.
Evidentemente, en funcin de la concentracin de la solucin de coagulante,
el aluminio y el hierro se podrn encontrar en mayor o menor porcentaje en la
Coagulacin
219
11.
Coagulacin
220
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
(1)
(2)
Di Bernardo, Luiz. Metodos e tecnicas de tratamento de agua. Asociacin Brasilera de Ingeniera Sanitaria y Ambiental.
(3)
(4)
(5)
(6)
Johnson, P. N.; Amirtharajah, A. Ferric chloride and alum as single and dual
coagulants. Journal of the American Water Works Association, vol. 75,
1983, pp. 232-239.
BIBLIOGRAFA ADICIONAL
Coagulacin
221
Coagulacin
222
Coagulacin
223
Coagulacin
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