Para aprender Termodinmica resolviendo problemas

Silvia Prez Casas

PRESIN.
La presin se define como: P =

F
. La presin ejercida por un gas se debe al
A

incesante choque de las molculas que lo constituyen sobre las paredes del recipiente
que las contienen. Las unidades de la presin en el Sistema Internacional son N m-2.
Las propiedades termodinmicas en la literatura generalmente se reportan a 105Pa
(cantidad denominada 1 bar), sta es la presin estndar. Otras unidades utilizadas
para la presin y sus equivalencias son:
Nombre

Smbolo

Valor

pascal

1 Pa

1 N m-2, 1 kg m-1 s-2

bar

1 bar

105 Pa

atmsfera

1 atm

101 325 Pa = 760 Torr

torr

1 Torr

(101 325 / 760) Pa = 133.32 Pa

milmetro de mercurio

1 mmHg

133.32 Pa = 1 Torr

Libra por pulgada cuadrada

1 psi

6.894757 kPa

LEY CERO DE LA TERMODINMICA Y TEMPERATURA.

La ley cero de la termodinmica se enuncia as: Dos sistemas en equilibrio trmico
con un tercero estn en equilibrio trmico entre s.
La ley cero justifica el concepto de temperatura y el uso del termmetro.
La temperatura es la propiedad que nos indica si dos sistemas estn en equilibrio
trmico o no. La temperatura es una funcin de estado, es decir, no depende del
camino seguido en un proceso. La temperatura es una propiedad intensiva, es decir,
no depende del tamao del sistema.
Existen diversas escalas de temperatura: Celsius (0C), Kelvin (K), Fahrenheit (0F) y
Rankine (R) y estn relacionadas por las expresiones siguientes:
T / K = t / 0 C + 273.15
t / 0 F = 32 + (9 / 5)t / 0 C
T / R = 460 + t / 0 F
donde usamos T para la temperatura en una escala absoluta, y t para la temperatura
en las escalas no absolutas.
1

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GASES IDEALES.
Ley de Boyle: A masa ( m ) y temperatura constantes, el volumen (V ) de un gas es
inversamente proporcional a su presin. PV
2 2
1 1 = PV
Ley de Charles: A masa y presin constantes, el volumen de un gas es directamente
proporcional a su temperatura:

V1 V2
=
T1 T2

Ley de Gay Lussac: A masa y volumen constantes, la presin de un gas es

directamente proporcional a su temperatura.

P1 P2
=
T1 T2

La ecuacin general de los gases ideales combina las leyes anteriores y se expresa
como: PV = nRT , o bien como PV = RT donde V =

V
y se denomina volumen molar.
n

En estas expresiones, n es el nmero de moles y se puede obtener como

n=

m N
=
M NA

donde M es la masa molar, N es el nmero de partculas y N A es el nmero de

Avogadro = 6.02214 1023

particulas
mol

= 8.31451 J K-1 mol-1

= 8.2 x 10-2 L atm K-1 mol-1
= 8.31451 x 10-2 L bar K-1 mol-1
= 8.314 Pa m3 K-1 mol-1
= 62.364 L Torr K-1 mol-1
= 1.98722 cal K-1 mol-1
MEZCLAS DE GASES IDEALES

Ley de Dalton: a temperatura constante la presin total de una mezcla de gases es

igual a la suma de las presiones parciales de los gases que la constituyen:
Ptotal = P1 + P2 + ... =

( n + n + ...) RT = ntotal RT
n1 RT n2 RT
+
+ ... = 1 2
Vtotal
Vtotal
Vtotal
Vtotal
2

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donde
ntotal =

( m + m2 + ...)
mtotal
= 1
M mezcla
M mezcla

y de aqu se puede deducir que la masa molar de una mezcla de gases se puede
obtener con la ecuacin:

M mezcla = x1M 1 + x1M 1 + ... =

xi M i
i

por lo cual vemos que la masa molar de una mezcla de gases depende de la
composicin de la misma.
Ley de difusin de Graham. A temperatura constante, la velocidad de difusin de un
gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de su masa molar.
c1
=
c2

M2
M1

PROBLEMAS RESUELTOS.
1. A qu temperatura dan la misma lectura un termmetro en escala Celsius y un
termmetro en escala Fahrenheit?
Solucin:
t / 0 F = 32 + (9 / 5)t / 0 C

t /0 F = t /0 C
t / 0 C = 32 + (9 / 5) t / 0 C

( 9 / 5) t / 0 C = 32
( 4 / 5) t 0C = 32

t0 / C

t / 0 C = 40
t = 400 C

Pregunta: Por qu la escala Celsius y la escala Fahrenheit solamente

coinciden a -40 grados?
2. Charles encontr que el volumen de 1 mol de cierto gas ocupa un volumen de
22.414 L a 00C y 30.619 L a 1000C. Encontrar el valor de la temperatura a la
cual el volumen valdra cero.
Solucin:

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Hacemos la grfica V contra t/0C y encontramos la ecuacin de la recta, que es

V = 22.414 + 8.205 t / 0C
40

V/L

30

V = 22.414 + 0.08205 t / C

20

10

El valor de t cuando V se hace cero es de -273.15 C

0
-300

-250

-200

-150

-100

-50

50

100

150

t/ C

Al extrapolar estos datos obtenemos el valor de t 0/C cuando el volumen vale

cero
22.414
= 273.15
0.08205
t = 273.15 0C
t/0C =

que es el valor del cero absoluto en la escala Celsius. Kelvin propuso una
nueva escala de temperatura en la cual el valor de la temperatura la T=0
cuando V=0, esta nueva escala de temperatura lleva su nombre.
Pregunta: Es posible que el gas ocupe un volumen de cero litros a
-273.150C? Por qu?
3. Obtener el coeficiente de expansin trmica para el gas del problema anterior,
a) a 00C, b) a 1000C
Solucin:

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Definimos al coeficiente de expansin trmica como:

1
V

V
T

. Sabemos
P

que la derivada es la pendiente de la recta que obtuvimos en el problema

anterior al graficar V contra t, de aqu obtenemos:
a)
00 C

1
( 0.08205L / grado ) = 3.66 10 3 grado
22.414 L

b)
1000 C

1
( 0.08205L / grado ) = 2.67 10 3 grado
30.619 L

Pregunta: Qu significado fsico tiene

4. a) Demostrar que para un gas ideal

en cada caso?
=

Kelvin. b) Comprobar que efectivamente

1
donde la temperatura est dada en
T

1
para un gas ideal utilizando los
T

datos del problema anterior.

Solucin.
a)
PV = nRT
=

1
V

1
=
V

V
T

nRT
P
T

nR
nR
1 nR
=
=
V P
PV nRT

1
T

Pregunta: Cmo interpretas este resultado?

b)
Substituyendo los datos obtenidos en el problema anterior:

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273.15 K

373.15 K

=
=

1
V

V
T

1
V

V
T

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1
1
=
= 3.66 10 3 K
T 273.15 K

1
1
=
= 2.67 10 3 K
T 373.15 K

Pregunta: Qu le sucede a un litro de gas que se encuentra inicialmente a

273.15K cuando se aumenta su temperatura en un grado manteniendo la
presin constante? Y si inicialmente se encuentra a 373.15K?
5. Se tienen noticias recientes acerca de que los habitantes de Neptuno usan una
escala de temperatura similar a la escala Celsius pero basada en el punto de
fusin (00N) y la temperatura de ebullicin (1000N) de la sustancia ms
abundante en Neptuno que es el hidrgeno. Tambin se sabe que los
neptunianos conocen perfectamente bien el comportamiento de los gases
ideales y encontraron que el valor de

PV = 28 L atm

a 00N y

40L atm a

1000N. Cul es el valor del cero absoluto de temperatura en esta escala de

temperaturas?
Solucin:
Si consideramos una presin de 1 atm, tenemos que a 00N, el volumen es de
28 L; y a 1000N, el volumen es de 40 L. Hacemos la grfica V / L contra t / 0N y
encontramos la ecuacin de la recta que une estos dos puntos:
V = 28 + 0.12t / 0 N . Obtenemos el valor de t /

N al cual el valor de V es cero,

ste es -233.330N
50
45
40

V = 28 + 0.12 t

35

V/L

30
25
20
15
10

t/ N = - 233.33 cuando V= 0 L

5
0
-250

-200

-150

-100

-50

50

100

150

t/ N
6

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Pregunta: A qu valor correspondera esta temperatura en la escala K? Por

qu?
6. Se tienen 2 moles de hidrgeno a 520C y 2 atm. A qu temperatura deber
enfriarse este sistema para que ejerza una presin de 0.5 atm manteniendo el
volumen constante?
Solucin:

P1 P2
=
T1 T2
T2 =

P2T1 0.5 atm 325.15 K

=
= 81.29 K
P1
2 atm

Pregunta: Cmo se puede justificar que la presin disminuya al bajar la

temperatura?
7. Una muestra de gas ideal se encuentra originalmente a 100 K. Cul ser la
temperatura final de este gas si su volumen se triplica y su presin se duplica?
Solucin:

V2 = 3V1
P2 = 2 P1
PV
PV
1 1
= 2 2
T1
T2
T2 =

PV
2 P 3V T
2 2T1
= 1 11
PV
PV
1 1
1 1

T2 = 6T1
T2 = 600 K
Pregunta: Cul sera el resultado si primero se duplica la presin y luego se
triplica el volumen? Por qu?
8. Cierto tanque de gas estacionario tiene una capacidad de 500 L. Considerando
que el gas es solamente butano, C4H10, calcular la masa de gas que contiene
este tanque si a 250C el gas ejerce una presin de 20 atm.
Solucin:

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PV = nRT =

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m
RT
M

g
PVM
mol = 23, 723.5 g = 23.7235 kg
m=
=
atm
L
RT
0.082
298.15 K
K mol
20 atm 500 L 58

Pregunta: Cmo cambiara el resultado si se tratara de propano en vez de

butano?
9. Las llantas de un vochito se inflan en la ciudad de Veracruz a 24 lb in-2 un da
de invierno cuando hay norte y la temperatura es de 120C. Al da siguiente sale
el sol y la temperatura sube hasta 320C. Cul ser la presin de las llantas a
esta temperatura? Qu precaucin se debe tomar? Considerar que no hay
ninguna fuga de gas.
Solucin:
Consideramos que el volumen de las llantas no cambia

P1 P2
=
T1 T2
P2 =

PT
24 lb in 2 305.15 K
1 2
=
= 25.68 lb in
T1
285.15 K

La precaucin que debe tomarse es revisar la presin de las llantas y

desinflarlas hasta alcanzar las 24 lb in-2 recomendadas por la agencia.
Pregunta: En este contexto, qu es un norte? A qu se debe?
10. Las molculas de ozono en la estratosfera absorben la mayor parte de
radiacin proveniente del sol que es daina para la vida. Calcular el nmero de
molculas contenidas en 1 L a 250K y 0.76 Torr, que son las condiciones
tpicas en las que se encuentra el ozono en la estratosfera.
Solucin:
El nmero de moles del ozono por litro es:
1 atm
1L
PV
760 Torr
n=
=
= 4.88 10 5 mol
L
atm
RT
0.082
250 K
K mol
0.76 Torr

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y el nmero de molculas ( N ) lo obtenemos usando el nmero de Avogadro

( NA )
N = n N A = 4.878 10 5 mol

6.02214 1023 moleculas

= 2.93676 1019 moleculas
1 mol

Pregunta: Cul es el efecto de una alta concentracin de CO2 en la

atmsfera?
11. En un lugar de Cozumel, perfecto para bucear, la densidad del agua es 1.024 g
cm-3. Calcular la presin a la que estar sometido un buzo que baja 10 m para
observar los corales.
Solucin:
La presin de la atmsfera al nivel del mar es 1 atm (1.01325 x 105 Pa). Cuando
empieza a descender,

el buzo estar sometido no solamente a la presin

atmosfrica (Patm), sino que a sta se le sumar la presin debida al agua.

esta presin ejercida por el agua se le llama presin hidrosttica (Ph) La presin
total a la que estar sometido el buzo ser:
Ptotal = Patm + Ph
F mg mgh mgh
=
=
=
= gh
A A
Ah
V
g 106 cm3 1 kg
m
9.81 2 10 m
Ph =1.024 3
3
cm 1 m 1000 g
s
kg
kg m
N
Ph = 100, 454.4
=100, 454.4 2 = 1.004544 105 2
2
ms
ms m
m
Ph =

Ph = 1.004544 105 Pa = 0.9914 atm 1 atm

De aqu proviene la regla vital para los buzos: la presin aumenta

aproximadamente en 1 atm por cada 10 m que descienden.
Ptotal = 1.01325 105 Pa + 1.004544 105 Pa = 2.017794 105 Pa = 1.9914 atm

Pregunta: Qu sucedera si el buzo asciende rpidamente hasta la

superficie?
12. Fisiolgicamente, el cuerpo humano funciona mejor cuando la presin parcial
del oxgeno que respiramos es 0.2 atm, por esta razn, el contenido del
oxgeno en el tanque de los buzos debe ser controlado. Por ejemplo, si un buzo
9

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se encuentra a una profundidad donde la presin total (hidrosttica +

atmosfrica) es de 4 atm, a) cul debe ser la fraccin molar del oxgeno en la
mezcla contenida en el tanque? b) Si el segundo gas de la mezcla en el
tanque fuera nitrgeno, cul sera la presin del nitrgeno en la mezcla
utilizada?.
Solucin:
a)
PO = xO Ptotal
2

xO =
2

PO

Ptotal

0.2 atm
= 0.05
4 atm

b)

xi = 1 = xO + xN
2

xN = 1 0.05 = 0.95
2

PN = xN Ptotal = 0.95 4 atm = 3.8 atm

2

Se sabe que cuando la presin parcial del nitrgeno en la mezcla que

respiramos, excede 1 atm, el nitrgeno se disuelve en la sangre y produce
narcosis, los sntomas son mareo y prdida de la razn, por esta razn, el uso
de nitrgeno no es adecuado como segundo gas en los tanques de los buzos,
el gas elegido entonces, es el helio, un gas inerte y menos soluble en la sangre.
Pregunta: Qu otro gas recomendaras utilizar en vez de helio? Por qu?
13. A 1000C y 120 Torr, la densidad del vapor de fsforo es 0.6388 g L-1. Cul es
la frmula molecular del fsforo en estas condiciones?
Solucin:
Una de las aplicaciones de la ecuacin de los gases ideales es la determinacin
de masas molares dado que:

10

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PV = nRT
m
RT
M
mRT
M=
PV
PV =

M=

RT
=
P

0.6388

kg 1000 g 1 m3
L atm
0.082
373.15 K
3
g
m 1 kg 1000 L
K mol
= 123.79
1 atm
mol
120 Torr
760 Torr

En la tabla peridica podemos encontrar que la masa molar del fsforo

monoatmico (P) es 30.9738 g mol-1, por lo cual deducimos que la frmula
molecular del fsforo en estas condiciones es P4 puesto que:
123.79

g
g
30.9738
= 3.9966 4
mol
mol

Pregunta: Qu tan confiable te parece este mtodo y por qu?

14. Calcular la masa molar del aire considerando que est formado nicamente de
oxgeno (21% en mol) y nitrgeno (79% en mol)
Solucin:
M aire = xO M O + xN M N = 0.21( 31.999 g mol
2

) + 0.79 ( 28.013 g mol ) = 28.85 g mol

1

Pregunta: La masa molar de una mezcla de nitrgeno y oxgeno puede ser

mayor que 32 g mol-1? Por qu?
15. Se tienen 0.060 g de una mezcla de helio y nitrgeno a 1 atm de presin y 250C
en un matraz de 250 m L.
a. Cul es la fraccin molar del helio en la mezcla?
b. Cul es el porcentaje en masa del helio en la mezcla?
Solucin:
a) Con los datos que tenemos, calculamos la masa molar de la mezcla:
PV = nRT
PV =

mtotal
RT
M mezcla

M mezcla =

mtotal RT
=
PV

L atm
298.15 K
K mol
= 5.868 g mol
1 atm 0.25L

0.060 g 0.082

11

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La masa molar de la mezcla es pequea, ms cercana a la masa molar del

helio que a la del nitrgeno. Esto indica que hay mayor proporcin de helio
en la mezcla.
La masa molar de esta mezcla se expresa como:
M mezcla = xHe M He + xN M N .
2

(1)

Si analizamos esta expresin, observamos que los valores que puede tomar
la masa molar de la mezcla estn en el intervalo M He , M N

porque el valor

mnimo que puede tomar la fraccin mol de un gas es 0, y el mximo es 1.

En la expresin (1) tenemos dos incgnitas, por lo tanto necesitamos dos
ecuaciones para resolver el problema. La segunda ecuacin es:
xHe + xN = 1

(2)

Resolviendo las ecuaciones (1) y (2) simultneamente obtenemos:

xHe = 0.922 y xN = 0.078 , lo cual es congruente con el anlisis que hicimos
2

anteriormente.
b) Para obtener la composicin de la mezcla en porcentaje en peso,
consideramos una mol de mezcla, en la cual hay:
0.922 moles de helio y
0.078 moles de nitrgeno,
equivalentes a: 3.688 g de helio y
2.18 g de nitrgeno
En total son 5.868 gramos de mezcla
Por lo tanto hay 62.85% en masa de helio y
el del nitrgeno 37.15%
Pregunta: Cul ser el porcentaje en volumen de cada gas en la mezcla?
16. Se tiene una mezcla de oxgeno e hidrgeno en un recipiente a 10 atm. Se
produce una chispa elctrica en el sistema y se forma agua, la cual es
separada. En el recipiente queda oxgeno sin reaccionar y ejerce una presin
de 4 atm. Determinar la composicin (en % en mol) de la mezcla que
originalmente estaba en el recipiente.

12

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Solucin:
La reaccin que se realiza es:

2 H 2 ( g ) + O2 ( g )

H 2O(l )

Como la reaccin es 2 (molculas de hidrgeno) a 1 (molcula de oxgeno), la

relacin entre las presiones del hidrgeno y del oxgeno que reaccionaron
tambin es 2 a 1, es decir: PH = 2 PO bien : PO =
2

1
PH . Pero adems, todo el
2
2

hidrgeno reacciona y sobra oxgeno. Este oxgeno sobrante ejerce una presin
de 4 atm, entonces tenemos que:
Ptotal = ( PO + PH ) que reaccionan + PO (que sobra )
2

10 atm =

1
PH + PH
2
2

+ 4 atm

3
PH = 10 atm 4 atm = 6 atm
2
2
PH =
6 atm = 4 atm
3
PO (inicial ) = 6 atm
2

PO = xO Ptotal
2

xO = 0.6
2

PH = xH Ptotal
2

xH = 0.4
2

entonces originalmente la mezcla tena 60% en mol de oxgeno y 40% en mol

de hidrgeno.
Pregunta: Cmo cambiara este resultado si en la mezcla original se
encuentra presente tambin un mol de helio?
17. Se introduce una mezcla de argn y vapor de agua a un recipiente que contiene
un agente secante slido, con la finalidad de eliminar el agua. Inmediatamente
despus de introducir la mezcla, la presin es de 2 atm. Despus de varias
horas, la presin disminuye hasta 1.8 atm. a) Determinar la composicin de la
mezcla original de argn y agua; b) Si el proceso se realiz a 250C, y el peso
del agente secante aument en 0.27 g, cul es el volumen del recipiente en el

13

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cual se coloc la mezcla? Para resolver este inciso, despreciar el volumen que
ocupa el agente secante.
Solucin:

Ptotal = PAr + PH O = 2 atm = 1.8 atm + PH O

2

PH O = 0.2 atm
2

PAr = xAr Ptotal

PH O = xH O Ptotal

x Ar = 0.9

xH O = 0.1

Es decir, originalmente se tena una mezcla de 90% en mol de argn y 10 % en

mol de agua.
El agua que se encontraba en la mezcla original pesaba 0.27 g y ejerca una
presin de 0.2 atm. Los gases tienen la caracterstica de ocupar todo el
recipiente, es decir, estos 0.27 g de agua ocupan todo el volumen del
recipiente, al igual que lo hace el argn. Por esta razn, el volumen del
recipiente se puede calcular como:
magua

Vrecipiente

0.27 g
L atm
RT
0.082
298.15 K
nRT M agua
18.015 g / mol
K mol
=
=
=
= 1.83 L
Pagua
Pagua
0.2 atm

Pregunta: Qu agentes secantes conoces y para qu los has usado?

18. La reaccin de combustin de la glucosa es
C6 H12O6 ( s ) + 6O2 ( g )

6CO2 ( g ) + 6 H 2O(l )

Calcular el volumen ocupado por el dixido de carbono (medido a 2 atm y

300K) producido cuando 7 g de glucosa reaccionan con la cantidad exacta
necesaria de oxgeno.
Solucin:
Mglucosa =180.156 g mol-1
nglu cos a =

7g
180.156 g mol

= 0.0388 moles

nCO 2 = 0.0388 moles glu cos a

6 moles CO2
= 0.2328 moles CO2
1 mol glu cos a

14

Para aprender Termodinmica resolviendo problemas

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L atm
)( 300 K )
K mol
= 2.86 L
2 atm

(0.2328 mol )( 0.082

V=

Pregunta: Cunto CO2 se desprendera si en vez de glucosa tuviramos

sacarosa? Por qu?
19. Los siguientes datos fueron obtenidos para el oxgeno a 273.15 K. Calcular su
masa molar mediante el mtodo de densidades lmite.
P / atm

/ g L-1

0.1

0.14279

0.2

0.28559

0.3

0.42840

0.4

0.57123

0.5

0.71416

0.6

0.85705

0.7

0.99989

0.8

1.14299

0.9

1.28591

1.42890

Solucin:
El mtodo de densidades lmite se basa en el hecho de que todos los gases se
comportan idealmente a presiones muy bajas, de tal manera que

m
RT
M
m
P=
RT
VM
M
=
lim
P 0 P
RT
PV =

15

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En esta ecuacin observamos que el cociente

debera ser constante a

cualquier presin, pero esto slo se cumple cuando el gas se comporta

idealmente, es decir, en el lmite cuando la presin tiende a cero. Hacemos la
grfica de

contra P y obtenemos mediante una regresin lineal este lmite,

que es la ordenada al origen:

P / atm

/ g L-1

/ ( gL 1atm

0.1

0.14279

1.4279

0.2

0.28559

1.428

0.3

0.42840

1.428

0.4

0.57123

1.4281

0.5

0.71416

1.4283

0.6

0.85705

1.4284

0.7

0.99989

1.4284

0.8

1.14299

1.4287

0.9

1.28591

1.4288

1.42890

1.4289

16

Para aprender Termodinmica resolviendo problemas

Silvia Prez Casas

1.4290
1.4288

1.4284

-1

( /P)/(gL atm )

1.4286

-1

1.4282
Linear Regression for Data1_ropinv:
Y=A+B*X

1.4280

Parameter
Value Error
-----------------------------------------------------------A
1.4277
4.99553E-5
B
0.0012
8.05103E-5
------------------------------------------------------------

1.4278
1.4276

R
SD
N
P
-----------------------------------------------------------0.9823 7.31271E-5
10
<0.0001
------------------------------------------------------------

1.4274
0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

P/atm

Sustituyendo la ordenada al origen en la ecuacin anterior obtenemos la masa molar del

oxgeno:

lim
P

M
RT

M = RT lim
P

= 0.082 L atm K 1 mol 1 273.15 K (1.4277 g L 1 atm 1)

M = 31.978 g mol

Pregunta: Por qu los gases se comportan idealmente cuando se encuentran a

bajas presiones?
20. El Nquel forma un compuesto gaseoso con la frmula Ni(CO)x. Cul es el valor
de x dado que el metano (CH4) fluye 3.3 veces ms rpido que este compuesto?
Solucin:
Utilizando la ecuacin de Graham:

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Para aprender Termodinmica resolviendo problemas

cx
cme tan o

Silvia Prez Casas

M me tan o
Mx

cme tan o = 3.3 cx

cx
=
3.3 cx

M me tan o
Mx

M x = 3.3 M me tan o = 3.3 16.04 g mol

M x = 174.68 g mol

Esta es la masa molar del compuesto Ni(CO)x. Dado que la masa atmica del
nquel es 58.71 g mol-1, restan 115.97 g mol-1 que corresponderan a 4.14

4 (CO),

por lo cual la frmula del compuesto sera Ni(CO)4

Pregunta: En qu condiciones es confiable este mtodo para determinar la
frmula de un compuesto? Por qu?

18