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Previo E y C
Previo E y C
F=CP+2
Donde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura,
composicin)
En 1875, J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componente (C), y
grados de libertad o varianza (F) para sistemas multicomponentes en
equilibrio. El nmero de grados de libertad se determina por la regla de las
fases, si y solo si, el equilibrio entre las fases no est influenciado por la
gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecta por la temperatura,
presin y concentracin. El nmero dos en la regla corresponde a las variables
de temperatura T y presin P.
La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y
requiere:
a) Equilibrio homogneo en cada fase.
b) Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.
La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes
o fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems, no da
informacin con respecto a la velocidad de reaccin.
El nmero de componentes ms dos (C + 2), representa el nmero mximo de
fases que pueden coexistir al equilibrio, donde los grados de libertad (F) no
pueden ser inferiores a cero (a condiciones invariantes).
F = 1 univariante
F = 2 bivariante
dP
=
PdT
P
)
H
atm
= vap 2 m
dT
RT
dln (
vap H m
es independiente de la temperatura y la
presin. As se obtiene
dln P u=
ln Pu=
vap H m
T 2 dT
R
vap H m
+C
RT
dP S trans
=
dT V trans
Si el cambio de entalpa molar a presin constante para la transformacin de
fase es
H m , el trmino
Strans
H m /T
y la
dP H m
=
dT T V m
-Se aplica cada ecuacin para los siguientes casos de equilibrio:
I.
ln
II.
ln
III.
P 2 H vap 1 1
=
P1
R
T2 T1
P 2 H 1
1
=
P1
R
T2 T1
P2P1=
H fus
T
ln 2
V fus
T1
( )
iv)
v)
vi)
i)
Temperatura de fusin:
es la temperatura a la que funde el slido si la presin es de 1 atm.
Temperatura de ebullicin: es la temperatura a la que la presin de
vapor del lquido es igual a la presin de 1 atm.
Temperatura crtica: es la temperatura lmite sobre la cual un gas no
puede ser licuado solo con presin. A esta temperatura, no hay
distincin entre lquido y vapor, teniendo ambos la misma densidad y
constituyendo un sistema homogneo.
Presin crtica: a temperatura crtica, es la ms alta presin en la que
un material puro puede existir como gas en equilibrio con su lquido.
Es decir, la presin de vapor de un lquido a la temperatura crtica se
llama presin crtica y esta presin de vapor nunca es ms grande
que dicha presin crtica.
Entalpa de fusin: es la cantidad de energa necesaria para hacer
que un mol de un elemento que se encuentre en su punto de fusin
pase del estado slido al lquido, a presin constante.
Entalpa de vaporizacin: es la cantidad de energa necesaria para
que una sustancia se encuentre en equilibrio con su propio vapor.
Hf
280.15 K
354.15 K
553.35 K
48.35 atm
-15700 J/mol
Hv
28893.92 J/mol
Densidad del lquido
Densidad del slido
0.778 g/mL
0.0008 g/mL