EXPERIMENTOS

ALTERNOS

EXPERIMENTO ALTERNO I

REACCIONES DE COPULACIN DE SALES DE DIAZONIO

OBTENCIN DE ANARANJADO DE METILO

OBJETIVOS
a) Ilustrar la reaccin de copulacin de sales de diazonio con sustratos
aromticos.
b) Obtener un colorante azoico, mediante las reacciones de diazoacin del
cido sulfanlico y copulacin de la sal de diazonio con N,Ndimetilanilina.
c) Probar las propiedades como colorante textil del producto obtenido en
diferentes fibras.
REACCIONES
Diazoacin:

H2N

SO3H

HCl, NaNO2

Cl N

cido sulfanlico

SO3H

Sal de diazonio del cido

sulfanlico

Copulacin:

Cl N

SO3H

CH3

N
CH3

NaOH

H3C
N

SO3 Na

H3C
Anaranjado de metilo
pH 3.1 = rojo
pH 4.1 = amarillo

N,N-dimetilanilina

MATERIAL
Agitador de vidrio
Probeta graduada de 25 mL
Embudo Buchner con alargadera
Vaso de precipitados de 100 mL
Matraz Erlenmeyer de 125 mL
Mechero con manguera
Pinza de tres dedos con nuez
SUSTANCIAS
cido sulfanlico

1
1
1
1
1
1
1
1.0 g

Esptula
Bao mara elctrico
Matraz Kitasato con manguera
Anillo metlico
Pipeta graduada de 10 mL
Tela de alambre con asbesto

Nitrito de sodio

1
1
1
1
1
1

0.3 g

cido clorhdrico concentrado

Hidrxido de sodio al 10%
INFORMACIN.

0.5 mL N,N-dimetilanilina
5.0 mL Cloruro de sodio

0.6 mL
2.0 g

REACCIONES
DE
DIAZOACIN
DE
AMINAS
AROMTICAS. REACCIONES DE COPULACIN DE
SALES DE DIAZONIO CON COMPUESTOS AROMTICOS

Las aminas primarias aromticas reaccionan con cido nitroso para

formar sales de diazonio relativamente estables, stas pueden actuar como
electrfilos dbiles y reaccionar con anillos aromticos activados en reacciones
de sustitucin electroflica aromtica.
Los fenoles y las aminas aromticas poseen un anillo activado que
permite que las sales de diazonio reaccionen con ellos, produciendo
compuestos azo ( azoicos), los cuales pueden ser utilizados como colorantes.
Reaccin de diazoacin
La reaccin de diazoacin consiste en la interaccin de una amina
primaria con cido nitroso para generar una sal de diazonio. El cido nitroso
(HNO2) es un gas, pero se pueden preparar disoluciones acuosas diluidas,
haciendo reaccionar nitritos alcalinos, como el nitrito de sodio (NaNO 2), con
algn cido mineral como el cido clorhdrico, el cido sulfrico, el cido
perclrico o el cido fluorobrico.
Si la amina primaria es aliftica, la sal de diazonio que se genera es muy
inestable y se descompone inmediatamente; en contraste, cuando se utilizan
aminas primarias aromticas, las sales de diazonio formadas son
relativamente estables en disolucin y a temperaturas menores de 10 C, por lo
que se tiene la oportunidad de manipularlas y convertirlas en una variedad de
grupos funcionales diferentes. Esto le da a la reaccin de diazoacin una gran
aplicacin sinttica.
Si R = alquilo, esta
sal es muy inestable

R = alquilo arilo

NH2

NaNO2, HCl

Amina primaria

Cl

Sal de diazonio

Las sales de diazonio aromticas secas pueden descomponerse e

incluso estallar, por lo tanto, se deben preparar en disolucin y emplear las
disoluciones en forma directa e inmediata.

El cido nitroso en disolucin acuosa se encuentra en equilibrio con

especies tales como el trixido de dinitrgeno (N2O3), tambin llamado
anhdrido nitroso.
2

OH

Acido nitroso

H2O

Trixido de Dinitrgeno

En la reaccin de diazoacin, el verdadero reactivo puede ser el N 2O3. El

mecanismo de la reaccin se inicia con el ataque de la amina, con su par de
electrones libre, al trixido de dinitrgeno; el intermediario formado expulsa un
in nitrito, el cual, actuando como base, abstrae un protn del intermediario,
recuperando as el nitrgeno su par de electrones y generndose un
compuesto N-nitroso. Posteriormente, mediante una serie de transferencias
rpidas de protones y la prdida final de una molcula de agua, se obtiene la
sal de diazonio.

MECANISMO DE REACCIN DE DIAZOACIN

O
NH2
O

Ataque del par de electrones sin

compartir de la amina al nitrgeno
del N2O3, con la polarizacin del
doble enlace hacia el oxgeno

NH

NH
H

N
N

NH
H2O

Protonacin del oxgeno

NO 2

Prdida de un protn
para compensar la carga
positiva del nitrgeno

El oxgeno introduce su
carga negativa y expulsa
a un in nitrito

HO

HO

Prdida del protn del

nitrgeno para formar un doble
enlace N-N y compensar la
carga positiva del oxgeno

+
Compuesto N-nitroso

Protonacin del oxgeno del

compuesto N-nitroso

H2O
N
N

Cl

HNO 2

H2O

Sal de diazonio

El nitrgeno introduce su par de electrones libres para formar

la triple ligadura N-N y expulsar una molcula de agua, por
esta razn el nitrgeno queda con carga positiva y se
encuentra neutralizado con un anin del medio.

Reaccin de copulacin
En condiciones apropiadas, las sales de diazonio pueden reaccionar
como reactivos electroflicos en sustituciones aromticas, para dar productos

llamados compuestos azo azoicos. A esta reaccin se le conoce como

reaccin de copulacin. Los compuestos azo son sustancias intensamente
coloridas, por lo que una gran variedad de este tipo de compuestos se utilizan
como colorantes artificiales. Las coloraciones pueden ser amarillas, naranjas,
rojas, cafs, azules e incluso verdes, dependiendo de la estructura del
compuesto.
Como las sales de diazonio son poco electroflicas, slo reaccionan con
compuestos aromticos muy activados, es decir, que tengan grupos
fuertemente electrodonadores como OH, NR2, NHR NH2. Por lo general,
la sustitucin se realiza en la posicin para con respecto al grupo activante.

Anillo armatico con un grupo fuertemente

electrodonador como -NR2 , -NHR, -NH2, -OH

Anillo armatico

Ar

Sal de Diazonio

Ar'

Ar

Sustrato aromtico
muy activado

Ar'

Compuesto Azo

Mecansticamente, la reaccin se inicia con el ataque del par de

electrones de un enlace del anillo aromtico al nitrgeno externo de la sal de
diazonio, lo cual induce el desplazamiento de uno de los enlaces de la triple
ligadura nitrgeno-nitrgeno hacia el nitrgeno central, que lleva a la
neutralizacin de la carga positiva que ste soportaba, y al mismo tiempo, a la
formacin de un intermediario con carga positiva estabilizado por resonancia.
Posteriormente, dicho intermediario pierde un protn para reestablecer la
aromaticidad del anillo, formndose de esta manera el compuesto azo.

MECANISMO DE LA REACCIN DE COPULACIN

N
H

R
Sal de diazonio

NR 2

NR 2
Intermediario estabilizado con
la ayuda del electrodonador

Ataque del sistema aromtico a la sal de

diazonio, con la ayuda de la resonancia del
par de electrones libre del sustituyente
electrodonador

Eliminacin de un protn para

regenerar la aromticidad del
sistema

NR 2
Compuesto azo

PROCEDIMIENTO
En un matraz Erlenmeyer de 125 mL, coloque 1.0 g de cido sulfanlico,
0.6 mL de N,N-dimetilanilina y 0.5 mL de HCl concentrado. Agite, agregue 5 mL
de agua y enfre la mezcla de reaccin en bao de hielo a una temperatura
entre 0 a 5 C.
Manteniendo dicha temperatura, adicione con agitacin 0.3 g de nitrito
de sodio. Una vez concluida la adicin, retire el matraz del bao de hielo y
contine agitando hasta que la mezcla llegue a temperatura ambiente (la
mezcla adquiere una coloracin rojo oscuro). Agregue gota a gota y agitando
una disolucin de NaOH al 10% hasta obtener un pH = 10. Adicione a la
mezcla de reaccin 2.0 g de cloruro de sodio y calintela con mechero a travs
de tela de asbesto con agitacin constante; suspenda el calentamiento cuando
inicie la ebullicin. Deje enfriar a temperatura ambiente y despus enfre en
bao de hielo; filtre al vaco el slido formado y lvelo con un poco de agua
helada. Una vez seco, pese el producto y determine el rendimiento; el
anaranjado de metilo se obtiene como sal sdica.
Pruebas de Tincin
En un vaso de precipitados, prepare 10 mL de una disolucin acuosa al
1% del colorante, caliente a ebullicin e introduzca cortes pequeos de telas de
algodn, lana y seda (de preferencia blancos). Mantenga la ebullicin durante 5
minutos con agitacin. Saque los cortes de tela y enjuguelos con agua.
Registre los resultados de las pruebas.

ANTECEDENTES
a) Reacciones de formacin de sales de diazonio (diazoacin), caractersticas
y condiciones de reaccin.
b) Reacciones de copulacin de sales de diazonio con compuestos
aromticos, caractersticas y condiciones de reaccin.
c) Efecto del pH en la copulacin de las sales de diazonio con aminas y
fenoles.
d) Mtodos para la aplicacin de colorantes azoicos en distintos tipos de fibras
textiles.

CUESTIONARIO
1) Cul es la razn por la cual las sales de diazonio aromticas son
relativamente estables?
2) Cmo se evita que se descompongan las sales de diazonio?
3) Compare las caractersticas y mtodos de sntesis de los dos colorantes
preparados durante el curso e identifique sus diferencias y similitudes.
4) En la obtencin del anaranjado de metilo, la sal de diazonio proviene del
cido sulfanlico o de la N,N-dimetilanilina? Explique.
5) Qu pH se requiere para que la copulacin de las sales de diazonio con
aminas y fenoles sea ptima? Explique.
6) Por qu el anaranjado de metilo es eficiente en la tincin de fibras de
elevada polaridad?

BIBLIOGRAFA
A.I. Vogel, Elementary Practical Organic Chemistry, Part 1, Scale Preparations,
Longmans, 2da. edicin, Londres, 1970.
R.Q. Brewster, Curso Prctico de Qumica Orgnica, Editorial Alhambra,
Madrid, 1970.
J.D. Caseiro, Basic Principles of Organic Chemistry, W. A. Benjamin, Estados
Unidos, 1965.

OBTENCIN DE ANARANJADO DE METILO

cido sulfanlico +
N,N-dimetilanilina
+ HCl conc.+
agua
1) Enfriar a 5 C
2) Agregar NaNO2
3) Agitar hasta llegar a temp. ambiente

Mezcla de
reaccin
4) Agregar gota a gota NaOH
al 10% hasta pH = 10
5) Adicionar NaCl y calentar
agitando hasta inicio de
ebullicin
6) Enfriar en bao de hielo
7) Filtrar al vaco y lavar con
agua helada
Slido

Sal sdica del

anaranjado de
metilo

Lquido

Disolucin acuosa de la
sal sdica del
anaranjado de metilo,
NaOH, NaCl
D1

D1: Neutralizar. Filtrar los residuos slidos. Desechar el filtrado y almacenar el

slido para su posterior uso, incineracin o confinamiento.

EXPERIMENTO ALTERNO II

SNTESIS DE HALUROS DE ALQUILO A PARTIR DE ALCOHOLES

OBTENCIN DE BROMURO DE n-BUTILO

OBJETIVOS
a) Ejemplificar una reaccin de sustitucin nucleoflica aliftica bimolecular
(SN2)
b) Obtener un bromuro de alquilo a partir de un alcohol primario empleando
bromuro de sodio y cido sulfrico.
c) Identificar al haluro de alquilo obtenido a travs de pruebas qumicas.
REACCIN
OH

H3C

n-Butanol
p.e. = 171C

NaBr

H2SO4

H3C

Br

NaHSO4

Bromuro de n-butilo
p.e. = 101C

MATERIAL
Matraz pera de dos bocas
1
Embudo de separacin
1
Columna Vigreaux
1
Tapn esmerilado
1
T de destilacin
1
Tubos de ensayo
2
Termmetro
1
Esptula
1
Portatermmetro
1
Pipeta graduada de 10 mL
1
Refrigerante con mangueras
1
Vaso de precipitados de 250 mL
1
T de vaco
1
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
1
Colector
1
Vidrio de reloj
1
Tela de alambre con asbesto
1
Recipiente de peltre
1
Anillo metlico
1
Probeta graduada de 25 ml
1
Mechero con manguera
1
Pinzas de tres dedos con nuez
2
Matraz Erlenmeyer de 250 mL con tapn horadado y tubo de vidrio.
1

H2O

SUSTANCIAS
n-Butanol
3.5 mL
Etanol
0.5
mL
Bromuro de sodio
5.8 g
Nitrato de plata
0.5
mL
cido sulfrico concentrado
3.3 mL
Agua de bromo
1.0
mL
Carbonato de sodio al 10%
2.0 mL
INFORMACIN. SNTESIS DE HALUROS DE ALQUILO A PARTIR DE
ALCOHOLES PRIMARIOS. REACCIONES DE SUSTITUCIN
NUCLEOFLICA ALIFTICA BIMOLECULAR (SN2).
Los haluros de alquilo tienen la frmula general R-X, donde R es un
grupo alquilo y X es un halgeno.
Los haluros de alquilo se pueden obtener a partir de alcoholes. Se
utilizan diversos reactivos para realizar esta transformacin.
Reacciones de alcoholes con haluros de hidrgeno
Un mtodo de sntesis de haluros de alquilo, consiste en la reaccin de
un alcohol con un haluro de hidrgeno, generalmente HCl HBr.
R

OH

Alcohol

R X
Haluro de
alquilo

H
X
Haluro de
hidrgeno

H2O
Agua

Los alcoholes se protonan en presencia de un cido fuerte como lo es el

haluro de hidrgeno. La protonacin transforma al grupo hidroxilo (OH), un
grupo saliente pobre, en un buen grupo saliente (H2O). Una vez formado el
alcohol protonado, es factible que ocurra una reaccin de sustitucin

nucleoflica, donde el in haluro ( X ) acta como nuclefilo y una molcula de

agua es el grupo saliente. El mecanismo mediante el cual se lleva a cabo dicha
sustitucin depende de la estructura del alcohol.
H
R

OH

Grupo saliente pobre

Alcohol

Buen grupo saliente

X
SN1 o SN2

Alcohol protonado

Las reacciones de los alcoholes terciarios y secundarios con haluros de

hidrgeno siguen un mecanismo SN1, que implica la formacin de
carbocationes intermediarios, estas reacciones suelen ser relativamente
rpidas. Esto es una consecuencia de la estabilidad relativa de los
carbocationes terciarios y secundarios. El mecanismo mediante el cual el
alcohol metlico y los alcoholes primarios se transforman en haluros de
alquilo, no involucra carbocationes intermediarios, debido a que los

carbocationes metilo y primarios son demasiado inestables. El mecanismo que

se lleva a cabo con dichos sustratos consiste en dos etapas.
1.- El primer paso es la transferencia de un protn desde el haluro de
hidrgeno (o desde un catalizador cido adicionado a la mezcla de
reaccin) al alcohol, dando lugar a la formacin de un in oxonio (alcohol
protonado). Esta es una reaccin rpida y reversible.
2.- El segundo paso es el ataque nucleoflico al in oxonio por el in
haluro. ste forma un enlace covalente con el carbono primario (o
metilo), desplazando al mismo tiempo a una molcula de agua. Esta
reaccin es una sustitucin nucleoflica bimolecular (SN2) y es ms
lenta que la reaccin del primer paso, de manera que el segundo paso
es el determinante de la rapidez de reaccin.
En el esquema de abajo se muestra el mecanismo S N2 de la reaccin
entre un alcohol primario protonado (in oxonio) y un in haluro. Como se
indica en el esquema, el tomo de carbono primario es electroflico, debido a
que el oxgeno con carga positiva atrae la densidad electrnica. El carcter
electroflico de dicho carbono lo hace propenso a ser atacado por el nuclefilo:
el in haluro; este ataque se efecta por el lado opuesto al enlace con el grupo
saliente, de manera que si el carbono que sufre la sustitucin es quiral, se
presenta la inversin completa de la configuracin.
MECANISMO DE LA REACCIN DE
PROTONADO CON UN IN HALURO (SN2)

UN

ALCOHOL

PRIMARIO

Carbono electroflico
H
X
In haluro
(nuclefilo)

H
+
C
O

Grupo saliente: H2O

Alcohol protonado

Ataque del nuclefilo

desde el lado opuesto
del enlace con el grupo
saliente

H
H

C
O
R

H
X

H
Haluro de alquilo

Estado de transicin SN2

Estado de transicin de
relativamente baja energa
debido al poco
aglomeramiento estrico.

Como la mayora de las reacciones SN2, la reaccin anterior sigue una

cintica de segundo orden. Su rapidez depende de la concentracin de ambos
reactantes: el alcohol protonado y el in haluro.

H2O

RCH 2OH2

Rapidez = k

RCH 2X
ROH 2

H2O

Las reacciones tipo SN2 se rigen por factores estricos. Como el

nuclefilo debe aproximarse al carbono portador del grupo saliente para formar
un nuevo enlace covalente, entre menos sustituyentes se encuentren unidos a
dicho carbono, la reaccin ser ms fcil. Adems, el estado de transicin
(mostrado en el esquema de arriba) tambin es sensible al impedimento
estrico, por lo que entre menos aglomeramiento de sustituyentes presente, su
estabilidad ser mayor, y por ende, la energa de activacin ser ms pequea.
El metanol y los alcoholes primarios, al presentar poco impedimento estrico en
torno al centro de sustitucin, reaccionan rpidamente con nuclefilos mediante
un mecanismo SN2.
Una vez que se protonan los alcoholes, es factible que ocurran, adems
de las reacciones de sustitucin nucleoflica, reacciones de eliminacin. Con
alcoholes primarios predomina por lo general la sustitucin nucleoflica.
Obtencin de bromuros de alquilo a partir de alcoholes primarios
El HBr reacciona con alcoholes primarios para producir los
correspondientes bromuros de alquilo con elevados rendimientos.
Generalmente se utilizan altas temperaturas para acelerar las reacciones (~ 80
a 120C).
Ejemplo:
CH 3(CH 2)5CH 2OH

HBr

T=120C

1- Heptanol

CH 3(CH 2)5CH 2Br

1-Bromoheptano
(87 - 90 %)

H2O

Puede llevarse a cabo la misma clase de transformacin, calentando un

alcohol primario con bromuro de sodio y cido sulfrico concentrado.
Ejemplo:
CH 3CH 2CH 2CH 2OH
1- Butanol
(alcohol n-butlico)

NaBr, H2SO4
calor

CH 3CH 2CH 2CH 2Br

1 - Bromobutano
(bromuro de n-butilo)
( 70 - 83 %)

El reactivo NaBr / H2SO4 genera el HBr en la mezcla de reaccin. El

cido fuerte que protona al grupo hidroxilo del alcohol para convertirlo en un
buen grupo saliente, puede ser el H2SO4 mismo, bien, el HBr generado in
situ. El in bromuro, actuando como nuclefilo, desplaza una molcula de agua
del alcohol protonado mediante un mecanismo S N2. Ms adelante se muestra
el mecanismo de la reaccin entre alcoholes primarios y HBr para obtener
bromuros de alquilo primarios.

El tribromuro de fsforo (PBr3) se utiliza frecuentemente para

transformar alcoholes primarios y secundarios en bromuros de alquilo. Una mol
de PBr3 convierte a tres moles de un alcohol en el bromuro de alquilo
correspondiente. En esta reaccin se forma cido fosforoso (P(OH) 3) como
subproducto.
3 R-OH + PBr3

3 R-Br + P(OH)3

El cido fosforoso es soluble en agua, por lo que puede eliminarse

fcilmente lavando el bromuro de alquilo con agua con una base acuosa
diluida.
Ejemplo:
(H 3C) 2

CH

CH 2

OH

PBr3

(H 3C) 2

Alcohol isobutlico

CH

CH 2

Br

Bromuro de isobutilo
( 55-60%)

El mecanismo de la reaccin de alcoholes primarios con tribromuro de

fsforo involucra un desplazamiento SN2.
MECANISMO DE LA REACCIN DE ALCOHOLES PRIMARIOS CON HBr
1er. paso: transferencia de un protn desde
el HBr (o un catalizador) al alcohol para
generar un in oxonio (alcohol protonado).
Esta es una reaccin cido-base rpida y
reversible.

CH 2 O
Alcohol
(base)

Br

Bromuro de hidrgeno
(cido)

CH 2 O

In oxonio
(alcohol protonado)

Br
In bromuro

2do. paso: ataque nuclefilico del in bromuro al

carbono portador del in oxonio, desplazando a una
molcula de agua. Esta es una reaccin tipo SN2 y es el
paso determinante de la rpidez de reaccin.
H
Br

CH 2

Br

OH2

C
H

Estado de transicin

Br

CH 2 R

Bromuro de alquilo

H2O

PROCEDIMIENTO
Mezcle en un matraz pera de dos bocas, 5.8 g de bromuro de sodio, 6.0
mL de agua y 3.5 mL de n-butanol, agite y agregue piedras de ebullicin. Monte
un sistema de destilacin fraccionada como el que se muestra en la siguiente
figura.

Agregue gota a gota y con agitacin 3.3 mL de H2SO4 concentrado a

travs del embudo de separacin (la temperatura no debe pasar de 75 C). Una
vez terminada la adicin, caliente suavemente la mezcla de reaccin con
mechero a travs de tela de asbesto usando un bao de aire (cubra la columna
Vigreaux con fibra de vidrio). Colecte la fraccin que destila entre 90-95C.
Transfiera el destilado a un embudo de separacin limpio y separe la fase
acuosa (la densidad del bromuro de n-butilo es
1.286 g/mL). Lave la fase
orgnica con 2 mL de disolucin de carbonato de sodio al 10% y despus con 2
mL de agua. Seque la fase orgnica con sulfato de sodio anhidro. Decante el
producto a una probeta seca para medir el volumen obtenido. Determine el
rendimiento del bromuro de n-butilo.
Pruebas de identificacin
1. Presencia de halgenos: en un tubo de ensayo limpio y seco, coloque tres
gotas del producto obtenido, adicione 0.5 mL de etanol y 5 gotas de disolucin
de nitrato de plata al 5 %. Agite y caliente en bao mara por espacio de 5
minutos. La prueba es positiva si se forma un precipitado blanco, insoluble en
cido ntrico.
2. Presencia de insaturaciones: en un tubo de ensayo limpio y seco coloque 5
gotas del producto obtenido, adicione 1 mL de reactivo de bromo en agua y
agite, observe e interprete los resultados.

ANTECEDENTES
a) Sustitucin nucleoflica aliftica bimolecular (SN2), caractersticas,
condiciones de reaccin y mecanismo.
b) Mtodos de obtencin de haluros de alquilo primarios a partir de alcoholes;
caractersticas, ventajas y desventajas de cada mtodo.
c) Reacciones de alcoholes primarios con haluros de hidrgeno,
caractersticas, condiciones de reaccin y mecanismo.

CUESTIONARIO
1) Clasifique los siguientes haluros de alquilo como primarios, secundarios,
terciarios, allicos o benclicos.

a)

Cl

d)

c)

b)
Et

Cl

Cl
Cl

Cl

e)

2) De las estructuras de los productos de sustitucin (si los hay) de las

siguientes reacciones, e indique el mecanismo mediante el cual proceden.
a)

H3C

b)

HCl

T.ambiente

HO H2O

Cl

c)
H2C
CH3

CH3

d)
HCl

HO H2O

CH2
Br

3) Indique cual de los siguientes alcoholes reaccionar ms rpido frente a

haluros de hidrgeno. Explique.
a) Alcohol benclico
b) Alcohol p-metilbenclico
c) Alcohol p-nitrobenclico
4) Desarrolle el mecanismo de la reaccin entre n-butanol y HBr.
5) Realice un cuadro comparativo de las reacciones tipo SN1 y SN2 respecto a:
a) Cintica de reaccin
b) Estereoqumica

c)
d)
e)
f)

Condiciones de reaccin
Orden de reactividad del sustrato
Reacciones en competencia
Subproductos orgnicos

6) Qu sustancias contienen los residuos de este experimento? Qu

tratamiento se les debe dar a los residuos antes de desecharlos al drenaje?

BIBLIOGRAFA
S.H. Pine, Qumica Orgnica. Mc.Graw Hill Book Co., 2da. edicin, Mxico, 1988.
R.T. Morrison y R.N. Boyd, Qumica Orgnica, Addison-Wesley Iberoamericana,
Boston Massachusett, 1987.
T.W. Solomons, Qumica Orgnica, editorial Limusa, Mxico, 1979.
R.Q. Brewster, Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2da. edicin, Editorial
Alhambra, Madrid,1979.
L.G. Wade, Qumica Orgnica, 5a edicin, Pearson Educacin S.A., Madrid,
2004.

OBTENCIN DE BROMURO DE n-BUTILO

n-Butanol +
NaBr + H2O
1)
2)
3)

Adaptar al matraz de reaccin un sistema

de destilacin fraccionada
Agregar H2SO4 concentrado (gota a gota)
Calentar y destilar. Colectar la fraccin
destilada entre 90 y95 C.

Destilado

Residuo

Bromuro de n-butilo, agua,

H2SO4, n-butanol

n-Butanol, agua, NaHSO4,

H2SO4, NaBr

4) Separar las fases en un

embudo de separacin.

D1
Fase orgnica

Fase acuosa

Bromuro de n-butilo,
H2SO4

n-Butanol,
H2SO4

5) Lavar con Na2CO3 al 10%

6) Lavar con agua
Fase Acuosa

NaHSO4
Na2CO3

Fase Orgnica

D2

Bromuro de
n-butilo hmedo
7) Secar con Na2SO4 anhidro

D3
Bromuro de n-Butilo

D1 = Destilar el n-butanol. Neutralizar el residuo y desecharlo.

D2 = Destilar el n-butanol. Neutralizar el residuo y desecharlo.
D3= Neutralizar y desechar.

EXPERIMENTO ALTERNO III

REACCIONES DE HIDRLISIS DE STERES

HIDRLISIS BSICA DEL POLIETILENTEREFTALATO

OBJETIVOS
a) Efectuar una reaccin de hidrlisis bsica sobre un polister.
b) Obtener cido tereftlico a partir del polietilentereftalato de envases
(PET).
c) Conocer un mtodo de reciclado qumico del PET.

REACCIN

1) NaOH

C OCH2CH 2O

2) HCl

HO

cido tereftlico

Polietilntereftalato

OH

HOCH 2CH 2OH

Etilenglicol

MATERIAL
Matraz pera de una boca
Refrigerante con mangueras
Probeta graduada de 25 ml
Embudo de vidrio
Vaso de precipitados de 150 ml
Embudo Buchner con alargadera
Agitador de vidrio

1
1
1
1
1
1
1

Matraz Erlenmeyer de 125 mL

Tela de alambre con asbesto
Mechero con manguera
Esptula
Pinza de 3 dedos con nuez
Matraz Kitasato con manguera
Pipeta graduada de 10 ml

1
1
1
1
2
1
1

SUSTANCIAS
Disolucin de hidrxido de sodio al 33%
7.0 ml
cido clorhdrico concentrado
5.0 ml
PET de botella finamente cortado
1.0 g.
INFORMACIN RECICLAJE DEL POLIETILNTEREFTALATO. HIDRLISIS
CIDA Y BASICA DE STERES. REACCIONES DE
SUSTITUCIN NUCLEOFLICA EN EL ACILO (SNAc).
El polietilntereftalato o tereftalato de polietileno mejor conocido como PET,
fue descubierto y patentado en 1941 por J. R. Whinfield y J. T. Dickinson. Este

polmero se usa principalmente para fabricar botellas desechables, pelculas y

fibras textiles. Se emplea en la fabricacin de la mayora de recipientes para
bebidas, ya que los envases obtenidos son ligeros, transparentes, brillantes y
con alta resistencia a impactos; adems tienen cierre hermtico, no alteran las
propiedades del contenido y no son txicos. Millones de toneladas de botellas
de PET se producen cada ao en el mundo, la mayora de stas termina en
tiraderos de basura coadyuvando al deterioro ambiental.
Se conocen tres clases de proceso para reciclar el PET:
1) El reciclado fsico o mecnico, el cual consiste en la separacin,
lavado y triturado, para ser utilizado en procesos de inyeccin o moldeo
de productos de menor calidad, o bien, nuevamente en la fabricacin de
envases, los cuales debido a posible contaminacin, ya no poseen grado
alimenticio.
2) El reciclado energtico, que consiste en quemar el PET para la
recuperacin de calor (~6,300 Kcal/Kg).
3) El reciclado qumico, que consiste en depolimerizar el PET en
fragmentos pequeos por medio de una reaccin qumica. Existen
diversos tipos de reciclado qumico dependiendo de la reaccin
implicada y de los productos obtenidos. Entre los mtodos ms
utilizados de reciclado qumico se encuentran: la gliclisis, la
metanlisis y la hidrlisis. El presente experimento consiste en el
reciclado qumico del PET de envases mediante una hidrlisis bsica.
Reacciones de hidrlisis de steres
Los steres se hidrolizan cuando se calientan con agua en presencia de
cidos bases fuertes. La hidrlisis de los steres es la ms estudiada y mejor
comprendida de todas las reacciones de sustitucin nucleoflica en el acilo.
Hidrlisis de steres en medio cido
La hidrlisis de los steres en cido acuoso diluido es una reaccin en
equilibrio, es el proceso inverso de la esterificacin de Fisher. Para hidrolizar
al ster, la reaccin se efecta en presencia de exceso de agua, con lo cual el
equilibrio se desplaza hacia la formacin de cido carboxlico y alcohol.
O
R

C
ster

OR'

cido

H2O

Agua

OH

cido carboxlico

R' OH
Alcohol

Como se mencion anteriormente, la reaccin se lleva a cabo a travs de

un mecanismo de sustitucin nucleoflica en el acilo. El cido se utiliza en
cantidades catalticas, su funcin es protonar al oxgeno carbonlico del ster
para aumentar el carcter electroflico del carbono del carbonilo, y en
consecuencia hacerlo ms susceptible al ataque nucleoflico del agua, que es
un nuclefilo dbil. Este ataque da lugar a la formacin de un intermediario
tetradrico, a partir del cual se forma el cido carboxlico y el alcohol. El
catalizador cido se regenera al final de la reaccin.
Hidrlisis de steres en medio bsico

La hidrlisis de los steres en presencia de bases se conoce como

saponificacin, haciendo referencia a su uso para fabricar jabones. Las bases
que suelen utilizarse son el NaOH y el KOH.
A diferencia de la reaccin anloga catalizada por cidos, la hidrlisis de
steres en solucin acuosa bsica es irreversible, lo cual se debe a que los
cidos carboxlicos se convierten en sus iones carboxilato correspondientes,
que son estables bajo las condiciones de reaccin. Debido a que se consume,
el in hidrxido es un reactivo, no un catalizador; cada mol de ster a hidrolizar
requiere una mol de hidrxido.
O
R

C
ster

O
OR'

HO
In hidrxido

In carboxilato

R' OH
Alcohol

Esta reaccin se efecta tambin a travs de un mecanismo de sustitucin

nucleoflica en el acilo (SNAc), siguiendo un proceso de adicin eliminacin
que implica al in hidrxido como nuclefilo. Aunque el grupo carbonilo de un
ster no es fuertemente electroflico, el in hidrxido es un buen nuclefilo y
ataca al carbono del carbonilo para formar un intermediario tetradrico
(adicin), que a su vez se disocia en un cido carboxlico y un in alcxido
(eliminacin). El cido carboxlico y el in alcxido llevan a cabo una reaccin
cido-base entre s, para formar el in carboxilato y el alcohol. El mecanismo
de reaccin detallado de la hidrlisis bsica de steres se muestra a
continuacin.

MECANISMO DE LA HIDRLISIS DE STERES EN MEDIO BSICO

Paso 1: adicin nucleoflica del in

hidrxido al grupo carbonilo del ster
para formar un intermediario tetradrico.

O
R

O
O R'

O H

O R'

Intermediario tetradrico

Paso 2: eliminacin de un in alcxido

con regeneracin del grupo carbonilo,
dando lugar a un cido carboxlico.

O
R

O
O

O R'

In carboxilato

H O R'
Alcohol

Paso 3: transferencia de protn del

cido carboxlico al in alcxido para
obtener el in carboxilato y el alcohol.

El paso 1 del anterior mecanismo es el que tiene la mayor energa de

activacin, por lo que es el que determina la rapidez de reaccin. Los primeros
dos pasos son reversibles, pero el ltimo paso no lo es, lo que hace que la
reaccin total sea irreversible.
En resumen, las principales diferencias entre la hidrlisis de steres en
medio cido y en medio bsico son:
1. Para la hidrlisis en cido acuoso, slo se requiere una cantidad
cataltica del cido. Para la hidrlisis en base acuosa, se requieren
cantidades equimolares de la base, porque sta es un reactivo.
2. La hidrlisis de un ster en cido acuoso es reversible. La hidrlisis
en medio bsico es irreversible: el in carboxilato no puede ser
atacado por el alcohol bajo las condiciones de reaccin.

PROCEDIMIENTO
Coloque 1.0 g. de PET de botella transparente, finamente cortado, en un
matraz pera, adicione 7.0 ml de disolucin de hidrxido de sodio al 33% (P/V) y

piedras de ebullicin. Caliente la mezcla de reaccin a reflujo utilizando un

bao de aire, durante aproximadamente 1.0 hora. Una vez transcurrido el
tiempo de reaccin, filtre la mezcla por gravedad en caliente y lave los residuos
slidos con un poco de agua destilada.
Deje enfriar el filtrado a temperatura ambiente. Agregue gota a gota y con
agitacin, cido clorhdrico concentrado hasta un pH = 1. Enfre la mezcla en
bao de hielo. Filtre al vaco el slido formado y lvelo con agua helada. Deje
secar el producto y determine el rendimiento de la reaccin (Nota).
Nota: el cido tereftlico sublima a 300 C.

ANTECEDENTES
a) Hidrlisis de steres en medio cido y bsico, caractersticas, condiciones
de reaccin y mecanismos.
b) Aplicaciones industriales de la reaccin de saponificacin.
c) Usos del polietilntereftalato.
d) Diferentes mtodos de reciclaje del PET; caractersticas, ventajas y
desventajas.

CUESTIONARIO
1) Describa las caractersticas fsicas y qumicas del polmero
polietilentereftalato.
2) Cul es la relacin estequiomtrica entre el NaOH y el PET en la reaccin
de hidrlisis?
3) Cul es la relacin molar experimental entre el NaOH y el PET?
4) Por qu se debe calentar la mezcla de reaccin a reflujo?
5) Cul es la razn de filtrar la mezcla en caliente, una vez terminado el
tiempo de reaccin?
6) Qu sustancias se encuentran en el filtrado?
7) Qu reaccin se lleva a cabo al agregar el cido clorhdrico? Escriba la
ecuacin de la reaccin correspondiente.
8) En dnde se queda el etilenglicol y como lo recuperara?
9) Proponga un mecanismo de reaccin para la hidrlisis del PET en
disolucin acuosa de NaOH.
10) Cmo comprobara que obtuvo el cido tereftlico? Proponga un
experimento.
BIBLIOGRAFA

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