Polimerizacion Reacciones

U N IV E R S ID A D P O L IT C N IC A D E M A D R ID
GC/Mercado Espaol
BLOQUE 5.- REACCIONES

DE POLIMERIZACIN.
REACCIONES DE POLIMERIZACIN.
REACCIONES DE POLIMERIZACIN.
Las reacciones de polimerizacin responden principalmente a dos
tipos distintos:
-Polimerizacin por adicin o en cadena.
-Polimerizacin por condensacin o por etapas.
POLIMERIZACIN POR ADICIN.

La polimerizacin por adicin puede transcurrir a travs de un
mecanismo, en el que se formen radicales libres como especies intermedias
en el curso de la reaccin. En otros casos, la polimerizacin por adicin tiene
lugar mediante la formacin de iones: carbocationes o carbaniones.
En ambos casos, polimerizacin por adicin radicalar y
polimerizacin por adicin inica, la reaccin transcurre a travs de tres
etapas:
-Iniciacin: En esta etapa se forman los monmeros activados.
-Propagacin: En esta etapa de la reaccin se forma la cadena activada.
-Terminacin: Esta fase se caracteriza por la prdida de actividad y
produccin del polmero.
Tipos de monmero
Radicalar
Catinica
Aninica
Etileno
Propileno
Isobutileno
Dienos
Estireno
Cloruro de vinilo
Esteres acrlicos y metacrlicos
Mecanismo de polimerizacin en cadena ms adecuado para los monmeros

corrientes.
POLIMERIZACIN POR ADICIN RADICALAR.

La polimerizacin por adicin radicalar transcurre a travs de tres etapas:
Iniciacin, propagacin y terminacin, perfectamente diferenciadas, siendo la
etapa de iniciacin la que necesita mayor energa de activacin.
Iniciacin.
La etapa de iniciacin es la etapa en la que se van a crear los
radicales libres. La formacin de dichos radicales puede producirse de varias
formas:
-Por accin del calor.
-Por accin fotoqumica.
-Por accin de compuestos productores de radicales libres.
Esta ltima forma de iniciacin es la ms utilizada. Los iniciadores

deben ser compuestos relativamente inestables que fcilmente puedan dar
lugar a radicales libres.
La iniciacin consiste entonces en la ruptura homoltica del iniciador,
para formar radicales libres por efecto trmico.
R
2R
La accin del radical libre sobre el monmero da lugar a la formacin de un

monmero activado, RM, que vamos a representar por M*.
R + M
RM
M*
Ejemplos de iniciadores radicalares:

Perxidos: El persulfato potsico (peroxido inorgnico) se rompe
homoliticamente para dar dos radicales libres:
O
K
O
O
2K
Asimismo el perxido de benzoilo (peroxido orgnico) se descompone:
O
C
O
O
Hidroperxidos. Los hidroperxidos suelen necesitar un agente

reductor que active su ruptura homoltica.
Por ejemplo, un hidroperxido de alquilo, en presencia de Fe2+, se
descompone segn la reaccin:
R
H + Fe
2+
RO + OH
+ Fe
3+
Perxido de hidrgeno. El perxido de hidrgeno en presencia de Fe2+ se

rompe homoliticamente dando un radical hidroxilo:
H + Fe
2+
O + OH + Fe
3+
Azocompuestos.
R
N = N
R + N = N
El radical formado por la ruptura homoltica del iniciador, que vamos a

representar por R, ataca al monmero que puede ser, por ejemplo, un
compuesto vinlico.
H
C = C
Y
donde si:
Y = H
etileno
Y = Cl
cloruro de vinilo
Y =
estireno
El radical R puede atacar en dos posiciones al monmero: en la

posicin (1) y en la posicin (2), dando dos radicales. La reaccin transcurrir
preferentemente haca la formacin del radical ms estable:
R
H
(2)
(1)
R + H
H (1)
R
H
H (2)
Si comparamos la estabilidad relativa de los radicales (1) y (2), el radical (1)

es un radical primario mientras que el radical (2) es secundario, luego el ms
estable es este ltimo y, por consiguiente, el que tiene mayor probabilidad de
formarse.
10
Propagacin.
En la etapa de propagacin, el radical o monmero activado, M*,
que se ha formado en la etapa de iniciacin se van adicionando los
monmeros:
M*+ M
M M *+ M
M M M *. . .
Mn*
Al final de la etapa se obtiene la cadena activada Mn*.

La energa de activacin necesaria para la etapa de propagacin es
de unas 7000 cal/mol por lo que la secuencia de las adiciones es muy rpida.
Puede ser de unas milsimas de segundo.
11
La adicin del monmero activado al monmero existente en el

medio de la reaccin puede tener varias posibilidades. Si volvemos al
ejemplo de polimerizacin vinlica que estamos considerando, el monmero
activado se puede adicionar al monmero en dos posiciones. La posicin (1)
que sera una adicin cabezacabeza o la posicin (2) que sera una adicin
cabezacola.
RCH2
(2)
CH
CH
CH
CH2
CH2
(1)
(1)
RCH2
CH + H
H
(2)
RCH2
CH
Y
La etapa transcurrir preferentemente hacia la formacin del radical ms

estable. Si comparamos la estabilidad de los radicales (1) y (2), el radical (1)
es un radical primario mientras que el radical (2) es un radical secundario,
luego el sentido ms probable de la reaccin es el (2).
12
Terminacin.
En la etapa de terminacin o cierre se obtiene el polmero, por
prdida de actividad de las cadenas activadas que se han ido formando
durante la etapa de propagacin. La terminacin se puede producir en
cualquier momento. Generalmente tiene lugar cuando aumenta la viscosidad,
ya que entonces hay un exceso de resto polimrico frente a monmero.
Posibles mecanismos de terminacin:
Apareamiento.
Desproporcin.
Transferencia de cadena.
13
Terminacin por apareamiento.
Mn* + Mn*
Mn+n
Dos cadenas activadas se adicionan entre si con prdida de

actividad.
Un ejemplo de terminacin por apareamiento podra ser el siguiente:
Rp CH2
CH + CH CH2
Y
Rp
Rp CH2 CH CH CH2 Rp
Y
donde Rp es el resto polimrico.
14
Terminacin por desproporcin.

Entre dos cadenas activas, iguales o distintas, puede producirse un
proceso de desproporcin obtenindose al final dos cadenas distintas:
Mm* + Mn*
Mm + M n
Por ejemplo, si consideramos dos cadenas:

H
H
Rp
CH + HC
Rp
H
Rp
CH + HC
CH2
Rp
15
Transferencia de cadena.
La etapa de terminacin puede desarrollarse mediante un
mecanismo de transferencia de cadena que puede tener lugar:
Entre la cadena activa que se ha formado en le etapa anterior y un
monmero:
Mn* + M
Mn + M *
Entre la cadena activa y el polmero:

Mn* + Mn
Mn + Mn*
Entre la cadena activa y un reactivo T que vamos a llamar agente de

transferencia:
Mn* + T
Mn + T *
16

El agente de transferencia permite terminar la polimerizacin cuando
interese, es decir, regular el peso molecular medio del polmero sin
necesidad de eliminar el iniciador.
El reactivo T puede ser un retardador del crecimiento de la cadena
o un inhibidor.
Es un retardador si T* comienza la formacin de una nueva cadena:
T *+ M
M*
Pero si en lugar de reaccionar con un monmero T* hubiera

reaccionado consigo mismo para dar un producto inerte, sera un inhibidor:
T*+ T *
El inhibidor termina totalmente la polimerizacin, mientras que el

retardador termina la cadena pero no el proceso de polimerizacin.
17
POLIMERIZACIN POR ADICIN INICA.

Algunas reacciones de polimerizacin por adicin presentan una
velocidad de reaccin elevada, que no se puede justificar mediante un
mecanismo de radicales libres. Para estas reacciones se ha propuesto un
mecanismo que transcurre a travs de la formacin de iones, como especies
intermedias, durante el curso de la reaccin.
Estos iones pueden ser positivos (iones carbonio o carbocationes) o
negativos (carbaniones). De esta manera existen dos tipos de polimerizacin
inica: catinica y aninica.
18
POLIMERIZACIN CATINICA.
Iniciacin.
Los iniciadores de la polimerizacin catinica son reactivos
electroflicos E+ que se incorporan al monmero M para dar un in carbonio
ME+ :
+
E + M
ki
ME
(k i: Cte de la velocidad de iniciacin)
Los iniciadores catinicos han de ser por tanto especies afines por
los centros de elevada densidad electrnica, como son los cidos fuertes o
compuestos del tipo de los catalizadores de Friedel y Crafts.
En la mayor parte de las polimerizaciones catinicas donde
interviene los catalizadores de Friedel y Crafts se necesita un cocatalizador
o promotor, que ayuda a que la separacin de cargas se verifique con
mayor energa.
19
Por ejemplo, en el caso de la polimerizacin catinica del

isobutileno, la etapa de iniciacin se realiza a partir de un iniciador que es el
BF3 (catalizador de Friedel y Crafts) y un promotor que es el agua. Entre el
iniciador y el promotor se forma un cido complejo,
BF3 + H2O
HOBF3H
A continuacin, el H+ procedente del cido complejo es la especie

electroflica que se adiciona a el monmero. Esta incorporacin puede ser en
dos posiciones (1) (2) formndose dos iones carbonio. La etapa transcurrir
preferentemente hacia la formacin del in ms estable:
CH3
CH2
(2)
(1)
(1)
CH3
CH3
H+ + CH2 = C
CH3
CH3
(2)
CH2
C
H
CH3
20
Si comparamos la estabilidad del in (1) y del in (2), el (1) es un in

terciario mientras que el (2) es primario, luego el in (1) es ms estable y el
que tiene ms probabilidad de formarse.
Los iones carbonio que se forman como especies intermedias no
existirn como especies libres, ya que estarn asociados con la parte
aninica o contrain del reactivo durante todas las etapas de la
polimerizacin. En nuestro caso el contrain ser HOBF3 que acompaar al
in t-butilo (CH3)3C+ durante su crecimiento.
21
7.1.- POLIMERIZACIN POR ADICIN.
Propagacin.
En la etapa de propagacin el in carbonio que se ha formado en la
etapa anterior y que, esquemticamente, podemos representar por ME+ se va
adicionando con las molculas del monmero,
ME+ + M
MME+ + M
....
kP
(M)nE+
siendo kp la constante de velocidad de la etapa de propagacin.

En el ejemplo que estamos considerando, la polimerizacin del
isobutileno, la etapa de propagacin transcurre de la siguiente manera:
22
El in tbutilo que se ha formado en la etapa de iniciacin se

adiciona a una nueva molcula de monmero, adicin que puede ser en dos
posiciones, dando lugar a los iones carbonio (1) y (2),
(2)
(CH3)3C
(1)
CH2
C(CH3)2
(1)
(CH3)3C + + CH2 = C(CH3)2

(2)
CH2
HOBF3
C(CH3)2
C(CH3)3
La reaccin transcurrir preferentemente hacia la obtencin de in ms

estable, en este caso el in (1) que es un in terciario.
Adiciones sucesivas irn aumentando la longitud de la cadena,
CH3
(CH3)3C
CH2
CH3
CH2
CH3
CH3
HOBF3
23
Terminacin.
La etapa de terminacin se caracteriza por la prdida de un protn
por la macromolcula, in procedente de la etapa anterior. De esta manera
se obtiene el polmero, en nuestro ejemplo el polisobutileno, y se recupera el
catalizador,
CH3
(CH3)3C
CH2
CH3
CH2
CH3
CH3
El H+se elimina de un grupo CH3
kt
CH3
(CH3)3C
CH2
HOBF3
CH2
CH2
C + BF3 + H2O
CH3
CH3
24
En este tipo de polimerizacin el catalizador acta como tal, ya que

no se consume en la polimerizacin. Sin embargo, en la polimerizacin por
radicales libres el compuesto productor de radicales libres queda formando
parte del polmero, y por tanto acta realmente como un iniciador.
Por otra parte, el grado de polimerizacin del polmero as obtenido
depender de la relacin entre las constantes de velocidad de la etapa de
propagacin kp y de la etapa de terminacin kt, es decir, depende de kp/kt.
Para la polimerizacin nos interesa que kp/kt>>>0, pero hay
procesos industriales que buscan la formacin de dmeros, trmeros y
tetrmeros a partir de una kt elevada.
Por ejemplo, con H2SO4 al 60 % y a unos 70 C se puede conseguir
nicamente dimerizar el isobutileno.
25
POLIMERIZACIN ANINICA.
Iniciacin.
Los iniciadores de la polimerizacin aninica son reactivos
nucleoflicos N(), que se incorporan al monmero M para dar un carbanin
MN() ,
ki
NM
N + M
ki es la constante de la velocidad de la etapa de iniciacin.
Los iniciadores aninicos han de ser especies afines por los centros
de baja densidad electrnica.
Los compuestos no saturados, debido a la especial movilidad de los
electrones que forman sus enlaces mltiples, son especies nucleoflicas y
no son monmeros adecuados para la polimerizacin aninica. Por tanto,
compuestos de tipo vinlico como etileno o cloruro de vinilo son ms aptos
para una polimerizacin de tipo catinico. Si estos compuestos tienen algn
grupo sustituyente capaz de atraer electrones, pueden polimerizarse
aninicamente.
26
Entre los iniciadores aninicos se encuentran las bases con los

metales alcalinos cuyo carcter nucleoflico varia en el siguiente orden: Li+ >
Na+ > K+ .
Por ejemplo, el potasio en amoniaco lquido da lugar al anin
amiduro,
K + NH3
NH2 + K +
1
H
2 2
El anin amiduro es la especie nucleoflica que se incorpora al

monmero, que puede ser el estireno, para dar el carbanin correspondiente,
NH2 + CH2 = CH
NH2
CH2
CH
27
En el estireno, los electrones del grupo vinilo se desplazan hacia

el ncleo bencenico por un efecto E+ y esta influencia electrnica es
trasmitida por los electrones deslocalizados del anillo de una parte a otra
del ncleo. Por ello, la densidad electrnica del grupo CH2=CH disminuye y
es posible la incorporacin del iniciador aninico.
Se consigue una mayor reactividad del estireno si se incrementa la
polaridad del disolvente y el carcter metlico del metal.
28
Propagacin.
En la etapa de propagacin, el carbanin que se ha formado en la
etapa anterior, y que esquemticamente vamos a representar por NM() se va
adicionando con las molculas del monmero,
NMM + M
NM + M
kp
....
N(M)n
kp es la constante de velocidad de propagacin.

En el ejemplo que estamos considerando de la polimerizacin del
estireno,
H
NH2
CH2
CH2 = CH
NH2
CH2
H
CH2
H
NH2
CH2
CH2
Al final de esta etapa obtendramos el macrocarbanin representado.

29
Terminacin.
El crecimiento de la cadena puede terminar tomando un protn del
disolvente, que en el caso del estireno es el amoniaco,
NH2
CH2
CH2 C
+ NH3
kt
CH2
CH2
+ NH2
kt es la constante de velocidad de la etapa de terminacin.
30
POLIMERIZACIN POR COORDINACIN.

El etileno puede polimerizarse con bastante rapidez a temperatura ambiente
y presin atmosfrica, si est disuelto en una parafina que contenga en
suspensin de trietilaluminio y tetracloruro de titanio, es decir, en presencia
del tpico catalizador ZieglerNatta. Adems, este tipo de polimerizacin tiene
la caracterstica fundamental de que el producto final presenta una gran
estereoregularidad. Permite obtener polmeros sindiotcticos e isotcticos.
El mecanismo propuesto para esta polimerizacin se basa en
suponer que el catalizador acta por coordinacin.
Los catalizadores ZieglerNatta estn formados por TiCl4 y un
trialquilaluminio,
TiCl 4 R 3Al
31
Un ejemplo de este tipo de polimerizacin es la polimerizacin

estereoespecifica del propileno, que permite obtener un producto de
caractersticas similares al caucho natural.
R
R
Al
Cl4Ti
Al
Cl4Ti
CH2 = C
CH2
R
CH
R
Al
Cl4Ti
CH2
R
CH
Y
CH2
CH
Y
CH2
n
CH
Esquema de la polimerizacin de ZieglerNatta.
32
POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN.
La polimerizacin por condensacin corresponde aquellos procesos

donde se producen la eliminacin de una molcula ligera como agua,
amoniaco o HCl. El producto resultante, el policondensado, ha de tener por
tanto una composicin centesimal distinta a la del monmero o monmeros
de partida, ya que el policondensado puede ser un homopolmero o un
copolimero.
Entre los diferentes procesos de condensacin nos vamos a limitar
al estudio de las reacciones que conducen a la formacin de los
denominados policondensados sintticos, que vamos a agrupar para su
estudio en:
Poliamidas.
Poliesteres.
Resinas fenlicas.
Siliconas.
33
Los monmeros iniciales de estas sustancias han de tener al menos

dos grupos funcionales, obtenindose en este caso un polmero con
estructura lineal.
Si se parte de monmeros tri, tetra o en general polifuncionales se
obtiene polmeros reticulados tridimensionalmente.
Finalmente, si se combinan monmeros bifuncionales con
monmeros tri o polifuncionales se forman policondensados ramificados,
pudiendo en este caso formarse tambin estructuras reticuladas si la
cantidad de monmero polifuncional es suficientemente grande.
Los policondensados lineales y ramificados son termoplsticos y los
reticulados termoendurecibles.
Antes de describir estos grupos de sustancias policondensadas
vamos a hacer algunas consideraciones sobre la cintica de los procesos de
policondensacin.
34
Poliamidas.
Dentro de las poliamidas vamos a referirnos a la reaccin de
formacin de la Poliamida 66 o nylon; el nylon 6 la vimos anteriormente
35
Reaccin de formacin de la Poliamida 66.

Es el caso de la reaccin de formacin del nylon 66 donde se parte
de dos monmeros que son el cido hexanodioico o adpico y la
hexametilendiamina.
O
HO
O
(CH2)4
OH + H
(CH2)6
H
O
HO
H + HO
(CH2)4
....
O
(CH2)4
O
N
(CH2)6
(CH2)4
....
La poliamida resultante tiene una estructura lineal donde se observa la

repeticin de la siguiente unidad estructural,
O
C
O
(CH2)4
N
H
(CH2)6
N
H
36
Polisteres.
En el caso de los poliesteres, los procesos de policondensacin que
conducen a su obtencin utilizan como monmeros iniciales un polialcohol y
un cido policarboxlico.
Segn la funcionalidad de estos monmeros, el polister final puede
tener una estructura lineal o una estructura reticulada.
37
Polisteres lineales.
Los poliesteres lineales resultan de la condensacin de cidos
dicarboxlicos con dialcoholes.
Entre el OH del grupo carboxilo y el H del grupo alcohol se elimina
una molcula de agua, crendose el grupo ster que sirve de puente de
enlace en estas cadenas polimricas
O
HO
O
R
O
HO
O
OH + HO
O
R
R'
R'
OH + HO
O
R
OH + ....
....
Los principales poliesteres lineales son los politereftalatos.
38
Una reaccin de formacin de un politereftalato es la condensacin entre el

cido tereftlico y el etilenglicol,
HO
HO
OH + HO
CH2 CH2
CH 2 CH2
OH + HO
OH + ....
....
Los politereftalatos se emplean en la fabricacin de fibras (Terylen, Dracon,

Tergal) para la industria textil, y en la fabricacin de pelculas (Mylar,
Hostaphan) que se usan principalmente como material aislante en
electrotecnia.
39
Poliesteres reticulados.
Si en lugar de utilizar un dialcohol, como monmero de partida,
utilizamos un polialcohol obtendramos como producto final un polmero que
ya no tendra una estructura lineal, sino una estructura tridimensional. Seria
tambin un polister pero con propiedades muy distintas.
Entre los poliesteres reticulados cabe destacar la resinas
alqudicas. Las resinas alqudicas son poliesteres de cidos dicarboxlicos y
polialcoholes. Como la obtenida a partir del cido tereftlico y la glicerina. Las
resinas alqudicas se utilizan en gran cantidad en las industria de pinturas y
barnices.
40
Resinas fenolicas.
Son copolimeros de condensacin, que se obtiene a partir de un fenol y de
un aldehdo en presencia de un catalizador.
El fenol, el mcresol y el xilenol simtrico son monmeros
adecuados para la formacin de baquelitas, pero las baquelitas ms
importantes son las que se obtienen a partir del fenol y del formaldehdo.
41

MONMERO
H
O
OH
OH
CH3
H3C
m-cresol
fenol
CH3
xilenol-sim
FORMACIN
OH
OH
O
+ 2H
fenol
OH
CH2OH
HOCH2
CH2OH
formaldehido
CH2OH
(en posiciones orto o para)

H
HO
HOCH2
OH
CH2OH
CH2OH + H
HOCH2
OH
CH2OH + H
CH2OH
ESTRUCTURAS
NOVOLACA
Estructura lineal sin presentar
grupos hidroximetil libres.
OH
CH2
OH
CH2
OH
CH2
OH
Formacin de la novolaca por policondensacin.
42
OH
OH
RESOL
CH2
CH 2
Grupos hidroximetil libres, susceptibles de

reticulacin posterior por la accin del calor.
CH 2OH
OH
OH
RESITAS
Reticulado
tridimensional
OH
OH
CH2
HO
CH2
OH
OH
CH 2
CH2
CH 2
CH2
OH
OH
CH2
OH
CH2
CH2
CH 2
CH 2
CH2
CH 2
OH
CH 2
CH2
OH
CH2
CH 2
CH2
CH2
CH 2
OH
Formacin de resol y resita por policondensacin.
43
.
CARACTERSTICA
EN CADENA
POR ETAPAS
Las reacciones de iniciacin, propagacin y terminacin tienen diferente Un solo tipo de reaccin es responsable de la formacin
Reacciones.
cintica, termodinmica y mecanismo.
del polmero.
Las molculas monmeras se adicionan al extremo activo de la partcula Cualquiera de las especies moleculares presentes pueden
Crecimiento.
intermedia.
reaccionar.
Una vez iniciada, las cadenas polimricas se forman rpidamente, por ej. Las cadenas del polmero se forman lentamente; algunas
Tiempo.
101 a 106 s. Tiempos de reaccin largos conducen a elevados veces requieren horas o das. Tiempos de reaccin largos
rendimientos pero afectan poco al peso molecular.
son esenciales para obtener altos pesos moleculares.
Enseguida aparecen polmeros de alto peso molecular cambiando poco El peso molecular se eleva regularmente durante la
Peso Molecular.
el peso molecular en el transcurso de la reaccin.
reaccin y se requiere alta conversin para obtener pesos

moleculares elevados.
Concentracin del monmero.
La concentracin del monmero disminuye de modo continuo en el El monmero desaparece en las primeras etapas de la
transcurso de la reaccin.
polimerizacin. Por ej. Cuando el grado de polimerizacin

es de 10 queda menos del 1 % del monmero.
Composicin
de
reaccin.
la
mezcla
de La mezcla contiene: monmero, polmero de alto peso molecular y En

solamente unas
108
partes de partculas en crecimiento.
cualquier
momento
estn
presentes
especies
moleculares relativamente amplias y tienen distribucin

calculable.
Termodinmica.
El paso del doble enlace del monmero al sencillo del polmero implica La mayor parte de las reacciones qumicas empleadas
exotermicidad.
tienen relativamente alta EA , la mezcla a polimerizar se

calienta normalmente a alta temperatura.
44

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BLOQUE 5.- REACCIONES

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Esteres acrlicos y metacrlicos

Mecanismo de polimerizacin en cadena ms adecuado para los monmeros

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

POLIMERIZACIN POR ADICIN RADICALAR.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Esta ltima forma de iniciacin es la ms utilizada. Los iniciadores

La accin del radical libre sobre el monmero da lugar a la formacin de un

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Ejemplos de iniciadores radicalares:

Asimismo el perxido de benzoilo (peroxido orgnico) se descompone:

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Hidroperxidos. Los hidroperxidos suelen necesitar un agente

Perxido de hidrgeno. El perxido de hidrgeno en presencia de Fe2+ se

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

El radical formado por la ruptura homoltica del iniciador, que vamos a

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

El radical R puede atacar en dos posiciones al monmero: en la

Si comparamos la estabilidad relativa de los radicales (1) y (2), el radical (1)

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Al final de la etapa se obtiene la cadena activada Mn*.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

La adicin del monmero activado al monmero existente en el

La etapa transcurrir preferentemente hacia la formacin del radical ms

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Terminacin por apareamiento.

Dos cadenas activadas se adicionan entre si con prdida de

donde Rp es el resto polimrico.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Terminacin por desproporcin.

Por ejemplo, si consideramos dos cadenas:

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Entre la cadena activa y el polmero:

Entre la cadena activa y un reactivo T que vamos a llamar agente de

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Pero si en lugar de reaccionar con un monmero T* hubiera

El inhibidor termina totalmente la polimerizacin, mientras que el

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

POLIMERIZACIN POR ADICIN INICA.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

(k i: Cte de la velocidad de iniciacin)

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Por ejemplo, en el caso de la polimerizacin catinica del

A continuacin, el H+ procedente del cido complejo es la especie

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Si comparamos la estabilidad del in (1) y del in (2), el (1) es un in

7.1.- POLIMERIZACIN POR ADICIN.

siendo kp la constante de velocidad de la etapa de propagacin.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

El in tbutilo que se ha formado en la etapa de iniciacin se

(CH3)3C + + CH2 = C(CH3)2

La reaccin transcurrir preferentemente hacia la obtencin de in ms

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

En este tipo de polimerizacin el catalizador acta como tal, ya que

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

POLIMERIZACIN POR ADICIN.

Entre los iniciadores aninicos se encuentran las bases con los