QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
UCAYALI
FACULTAD DE CIENCIAS FORESTALES Y
AMBIENTALES
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA
AMBIENTAL

CURSO

: QUIMICA AMBIENTAL.

TEMA

: QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES.

CICLO

: IV

DOCENTE

: ING DOLMOS.

ALUMNOS

:
AYALA AMARINGO, MARISOL KELLY.
AREVALO GONZALEZ, ROBERTH.
USHIAHUA RUCOBA, OMAR

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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

PUCALLPA-PER
2014

INTRODUCCION
El agua natural, generalmente, contiene gran nmero de impurezas, caractersticas del ciclo
hidrolgico que habr experimentado anteriormente al momento en que la captemos.
El agua podr llegar a la industria o bien de una captacin independiente (superficial o
subterrnea) o bien directamente de la red de suministro municipal de la localidad en la que
se encuentre la industria, en este segundo caso, con toda seguridad el agua ya habr sufrido
tratamientos de acondicionamiento.
De todas formas, contendr numerosas sustancias en suspensin o disueltas, que sern
"contaminantes" en tanto en cuanto lo sean para el proceso en que vamos a emplear dicha
agua.Cada proceso industrial necesita el agua con unas caractersticas determinadas y que
no tienen por qu ser las mismas, de hecho no lo son, y habr numerosos procesos que
tendrn que modificar la composicin del agua, aadiendo determinados productos que
podran ser contaminantes para otros procesos. Llegado este momento, creemos que
debemos ampliar la tabla anterior clasificando un poco mejor las diferentes aguas segn su
procedencia.
Las tcnicas de tratamiento de aguas cubren una amplia variedad de diferentes procesos de
tratamiento y purificacin.
Para decidir qu tratamiento aplicar necesitaremos saber la calidad del agua, con los
correspondientes anlisis fisicoqumicos y bacteriolgicos y por supuesto la aplicacin a que
va destinada el agua, es decir evaluaremos las impurezas presentes y las especificaciones
de calidad final exigidas y con ello podremos disear el tratamiento.
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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

EL CICLO HIDROLGICO Y LAS AGUAS NATURALES

Las aguas naturales siempre contienen impurezas, incluso las aguas provenientes de lluvia
que tericamente son puras, ya que el proceso de la evaporacin es un proceso purificador;
sin embargo, en su cada en forma de lluvia, atraviesa aire contaminado y empieza su
proceso de contaminacin; adems, segn las caractersticas del terreno donde caiga
tambin variar su "contaminacin".
El agua de lluvia est saturada de oxgeno, nitrgeno y dixido de carbono y en general es
ligeramente cida (pH 6). Esta acidez podra aumentar si atraviesa en su cada una zona
con aire muy contaminado con xidos de azufre y nitrgenos, que son contaminantes
caractersticos del aire de zonas industriales.
Lgicamente el agua despus de su cada se infiltra en el suelo, atraviesa diferentes capas y
va reaccionando con los diferentes minerales que encuentra a su paso y por lo tanto
aumenta el contenido de sales disueltas.
Si las aguas subterrneas permanecen mucho tiempo su contacto con la Calcita CO3Ca y la
Dolomita CO3Ca.Mg provocar el aumento en calcio, magnesio y bicarbonatos.
Los aluminosilicatos aumentarn las concentraciones de sodio, magnesio, calcio y cido
silcico.

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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

Si coincide que hay mucho yeso y anhidrita que son minerales a base de sulfatos, pueden
llegar a hacer que domine el in sulfato sobre el in bicarbonato, pero eso no es lo normal.
Las aguas superficiales estn mucho ms expuestas a la contaminacin derivada de la
actividad humana y contendrn, adems de materia orgnica, todo tipo de productos de
origen industrial o agrcola.

GRUPOS DE CONTAMINANTES ACUTICOS

Gases disueltos: oxgeno, nitrgeno, dixido de carbono, amonaco.

Materias en suspensin: arena, arcilla, fangos diversos, restos de vegetales, etc.
Materias emulsionadas: aceites, hidrocarburos, suspensiones coloidales.
Sales minerales en disolucin: carbonatos, bicarbonatos, sulfatos, cloruros, nitratos,
silicatos, etc., combinados con metales alcalinos, alcalinotrreos, etc.
Materia orgnica de origen natural.
Compuestos sintticos y artificiales de difcil biodegradacin.
Metales pesados y txicos inorgnicos.
Organismos vivos que constituyen la fauna y la flora del medio.
Organismos patgenos de origen animal o humano.

AGUA QUMICAMENTE PURA. CONCEPTO DE PH

El agua pura, H2O, no existe en estado natural pero sus propiedades fisicoqumicas son muy
importantes para comprender el papel que juegan en los diferentes procesos de disoluciones.
Por su especial estructura atmica y molecular en el agua los iones se mantienen como tales
con sus cargas elctricas, positivas para los cationes y negativas para los aniones, esto hace
que el agua, que en estado puro no es conductora de la electricidad con sales disueltas se
convierta en conductora al permanecer los iones separados.
El agua presenta un alto poder de disolucin, no slo para los slidos inicos, sino tambin
para
gran
cantidad
de
gases
y
lquidos
y
slidos
no
inicos.
"El agua es el disolvente ms universal que existe".
El agua lquida, por s sola es un cuerpo muy dbilmente ionizado, y su disociacin molecular
se verifica de la siguiente manera:
H2O=H++OH29
Siempre en funcin de la temperatura se cumple que el producto de las concentraciones
inicas es igual a una constante. Para 25 C, que suele ser la temperatura de referencia, el
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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

valor de la constante es 10-14 ; para distinguir las unidades a las concentraciones medidas
en moles/l las encerraremos en corchetes.
[H+].[OH-]=10-14
El equilibrio inico exige el mismo nmero de iones de cada clase, y en el agua pura
tendremos:
[H+]= [OH-]=10-7
Como el nmero de iones es muy reducido, el agua pura es aislante y prcticamente no
conduce
la
corriente
elctrica.
Todo el que trabaja con tratamientos de agua sabe que el pH es muy importante y por ello
estamos haciendo el desarrollo anterior, ya que lo importante es la concentracin de iones
hidrgeno [H+], pero como las cifras seran muy pequeas y por lo tanto difciles de manejar
se define el pH como:
PH=-log [H+]=log (1/ [H+])
Y
segn
lo
anterior
para
el
agua
pura
a
En condiciones de acidez predominarn los iones [H+] (pH 7).

25C

el

pH

7.

DISOCIACIN DE LOS ELECTRLITOS EN SOLUCIONES ACUOSAS

Las aguas subterrneas contienen sustancias disueltas por ionizacin de las sales, cidos y
bases. Las superficiales muestran una mezcla mucho ms compleja de sustancias inicas,
moleculares
y
en
forma
de
complejos.
Un ejemplo fcil e importante para el objeto de este estudio es la sal comn ClNa, que se
encuentra en forma inica y muy disociada en iones Cl- y Na+. Sin embargo el nitrgeno N2
o
la
glucosa
se
encuentra
en
forma
molecular.
El hierro y en general los metales pesados pueden encontrarse en forma inica o formando
complejos
con
sustancias
orgnicas.
Segn el grado de disociacin en iones, total o parcialmente disociadas las molculas, a
dichos elementos les llamaremos electrlitos fuertes o dbiles respectivamente.
Un electrlito fuerte, ya que se disocia completamente en agua, es el cido fuerte ClH o
cido clorhdrico, que en agua se disocia en Cl- y H+.

DISOCIACIN DE CIDO DBIL: EQUILIBRIO DEL CARBNICO

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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

La disociacin de los electrlitos dbiles es muy importante ya que se ve muy afectada por el
pH y eso influye no slo en la contaminacin del agua sino en su tratamiento posterior.
El ms importante de los electrlitos dbiles en los procesos de contaminacin de agua es el
cido carbnico CO3H2, este cido es muy dbil e inestable se forma de la combinacin o
interaccin entre el dixido de carbono CO2 muy abundante en la atmsfera y el agua H2O.
El proceso de disociacin de este cido se realiza en dos etapas y siempre mantiene un
equilibrio entre sus iones cido:
Primero a in bicarbonato:
CO2 + H2O. CO3H2 . CO3H- + H+
El in bicarbonato se disocia a su vez a in carbonato:
CO3H- . CO3- + H+
No es objeto de este estudio, pero es fcil comprender viendo las ecuaciones anteriores que
aadiendo cido fuerte a la solucin, es decir, bajando el pH, ambas ecuaciones harn
retroceder el sistema de derecha a izquierda y si lo que nos interesaba era eliminar el CO2
de un agua bastar acidificar el agua en desgasificador por aireacin.
Por supuesto, las aguas naturales suelen tener un pH 8,5 y en estas condiciones el dixido
de carbono est en equilibrio y aparecen los bicarbonatos. Si incrementamos el pH, la forma
de carbonato se hace predominante; todos estos procesos son muy importantes para el Pre
tratamiento de la smosis inversa como ms tarde veremos.

DISOCIACIN DE BASE DBIL: EL AMONACO

Recordemos que estamos basando todo el estudio en el equilibrio-desequilibrio de las
concentraciones de [H+] y [OH-]. En el punto anterior hemos visto como afectaba la
disociacin de un cido dbil, veamos ahora cmo afectar una base dbil en solucin
acuosa:
NH3 + H2O NH4+ + OHLa situacin de equilibrio para una temperatura determinada vendr dada por la constante de
disociacin K, que teniendo en cuenta que siempre habr agua sobrante, ser:
K= NH4+ *[OH- ][ NH3 ]
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En este caso la adicin de cido har que se desplace la reaccin de izquierda a derecha
producindose ms iones amonio.
Si en vez de aadir un cido aadimos una base (lcali), tanto en el amonaco como en el
cido carbnico los sentidos cambiarn.

PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Una sustancia soluble en contacto con el agua se va disolviendo en su forma caracterstica,
inica o molecular, hasta un lmite en el cual alcanza la saturacin.
Las
solubilidades
son
muy
variables
de
unas
sustancias
a
otras.
Vamos a establecer una tabla indicando la solubilidad de algunas sales en funcin del catin
y anin.
Anin
Cl-

NO3-

SO4-

CO3H-

CO3

OH-

H+

Soluble Soluble Soluble

CO2

CO2

H2O

Na+

Soluble Soluble Soluble

Soluble

Soluble

Soluble

K+

Soluble Soluble Soluble

Soluble

Soluble

Soluble

Ca++

Muy
Soluble Soluble Poco

Poco

Insoluble Muy Poco

Mg++

Soluble Soluble Soluble

Soluble

Muy Poco Insoluble

Fe++

Soluble Soluble Soluble

Poco

Muy Poco Muy Poco

Fe+++

Soluble Soluble Soluble

Insoluble Insoluble Insoluble

Catin Al+++

Soluble Soluble Soluble

Insoluble

Desde el punto de vista de la smosis inversa lo que no nos interesar es que se produzca
precipitacin de ninguna sustancia pero la precipitacin de una solucin inica viene
provocada por la saturacin, es decir, cuando el agua ya no es capaz de disolver ms sales y
stas empiezan a precipitar.
La saturacin viene determinada por el producto de solubilidad ks, que va en funcin de la
presin, temperatura y fuerza inica.
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En la prctica, los comportamientos, aun siguiendo lo dicho anteriormente, no son una
ciencia exacta ya que se interrelacionan diferentes iones, algunos de ellos originados por
ms de un electrlito disuelto y esto hace que, aunque no individualmente, s globalmente se
rebase el producto de solubilidad para alguna de las sustancias y stas empiecen a
precipitar.
Puede ocurrir y de hecho as es, que aun habindose sobrepasado el punto de
sobresaturacin no se inicia la precipitacin por ausencia de lo que llamamos iniciadores. Es
muy importante, desde nuestro punto de vista, tener en cuenta que la concentracin de un
in determinado en una solucin es la suma de las concentraciones aportadas por las
distintas sustancias que liberan ese in. Esto lo veremos mejor con un ejemplo, supongamos
que tenemos una solucin saturada de sulfato clcico so4ca, que ya hemos visto en la tabla
arriba reflejada que es muy poco soluble en agua; si le aadimos cloruro clcico cl2ca,
mucho ms soluble, el incremento de iones aportados por este compuesto har precipitar
una cierta cantidad de sulfato clcico para mantener el valor del producto de solubilidad.
pero, adems, en todas estas reacciones la cintica del sistema es muy importante, ya que
muchas veces la reaccin de los iones en exceso es tan lenta que requiere tiempos de
formacin del precipitado superiores a la permanencia en el recipiente en el que estamos
trabajando. esto puede provocar que no alcancemos las concentraciones previstas
tericamente o que se alcancen despus del recipiente, en otra etapa del proceso, esto es
muy tpico del carbonato clcico, reaccin de gran importancia por las incrustaciones que
provocan las aguas duras.

SOLUBILIDAD DEL CARBONATO CLCICO

El in carbonato CO3 = en presencia de in calcio Ca++ precipita con formacin de
carbonato clcico, que como hemos visto es prcticamente insoluble y por lo tanto tiene un
producto de solubilidad Ks muy bajo. La reaccin es:
CO3= + Ca++ CO3Ca
La ley de accin de masas nos proporciona la constante de equilibrio K:
K= CO+3- *[Ca-++++ ][ CO3 Ca ]

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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

Como hay carbonato clcico precipitado en el fondo la concentracin siempre ser constante,
y por lo tanto el denominador que es constante si lo pasamos al primer miembro de la
ecuacin anterior tendremos una nueva constante a la que llamaremos producto de
solubilidad:
Ks= CO+3- *[Ca-++++ ]

Llegado este punto veremos lo que supone aadir un lcali o lo que es lo mismo iones OH- a
un agua natural que contiene CO2 disuelto en cantidades importantes (aguas subterrneas)
y tambin cantidades importantes de in calcio Ca++.
Recordemos que el agua se disociaba en iones H+ e iones OH-, y que el producto de las
concentraciones era constante y la base de la definicin del pH.
Como aumentamos los OH- y el producto deber permanecer constante tendrn que
disminuir los H+, eso significar un aumento del pH.
Al disminuir los iones hidrgeno se har aumentar constantemente los iones bicarbonato y
carbonato, por las mismas razones de constante del producto de concentraciones inicas.
Ese aumento de iones carbonato en presencia de abundantes iones calcio, como ya hemos
dicho que haba, provocar que sobrepasemos el producto de solubilidad y comience la
precipitacin. Esta circunstancia, de las membranas de smosis inversa, adems de
disminuir el rendimiento, disminuye la vida media, por lo tanto ser algo que deberemos
evitar.
Pero este proceso es muy lento, como ya hemos dicho, y fcilmente no se alcanzar el valor
terico de equilibrio dentro de los perodos de residencia en los equipos de reaccin.
Un dato importante es la concentracin usualmente alcanzada o solubilidad efectiva que es
de 35 ppm de carbonato clcico, unas dos veces el valor terico de equilibrio. Esto se debe a
las diferentes interacciones entre los iones presentes, temperatura, presin, etc. Tampoco
nos interesa, en este estudio, llegar a explicar todos los porqu, nos sirve al igual que con la
smosis
saber
cmo
ocurren
las
cosas.
Por lo anterior, en muchas instalaciones de smosis se aade cido durante el
Pretratamiento, para bajar el pH y evitar la precipitacin; en otros tipos de tratamiento se
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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

podra aadir dixido de carbono para provocar que el in carbonato se transforme en
bicarbonato, mucho ms soluble y no precipite, la solubilidad del in bicarbonato es de 300 a
400
ppm,
por
lo
tanto
mucho
mayor.
Cuando se analiza un agua en funcin de los contenidos en sales y la temperatura podemos,
rpidamente, conocer los productos de solubilidad y evaluar los problemas que podamos
tener o no en la smosis.
Incidencia de la temperatura en los procesos en soluciones acuosas
La variacin de la temperatura tiene incidencia sobre los diferentes parmetros
fisicoqumicos y estas variaciones pueden afectar seriamente a los diferentes procesos de
tratamiento.
Numerosos procesos de tratamientos de agua deben variarse en funcin de la temperatura
del agua, si bien es cierto que siempre se establecen unas condiciones de clculo medias y
normalmente las instalaciones funcionan sin apartarse mucho de lo previsto.
Pero pongamos algn ejemplo: aguas de refrigeracin de circuitos. Se hacen los clculos
para las fuertes temperaturas del verano, en invierno bajan las temperaturas y eso obliga a
bajar la velocidad del agua de refrigeracin, esa disminucin de velocidad puede provocar
precipitacin y formacin de depsitos no previstos.
Pero a nosotros lo que nos importa desde el punto de vista de la smosis es el
comportamiento de las soluciones de sales en funcin de los cambios de temperatura.
El comportamiento de la solubilidad de las sales en funcin de la temperatura es un poco
irregular, en algunos casos la solubilidad aumenta con la temperatura pero en otras
disminuye, esto tiene que ver con la solubilidad de las formas cristalinas y estables.
Por su especial importancia en las incrustaciones, veamos unas tablas de las solubilidades a
diferentes temperaturas del sulfato clcico como anhidrita y del carbonato clcico como
calcita.
Temperatura en C

SO4Ca mg/l

40

2200

60

1600

80

1100

100

700

120

460
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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

160

180

200

118

260

46

Temperatura en C

CO3Ca mg/l

183

25

225

14

260

11

Los bicarbonatos son muy inestables y con el aumento de temperatura se descomponen y

dan lugar a carbonatos y dixido de carbono que abandona el agua.

MEDIDA DE LA CONCENTRACIN EN SOLUCIONES ACUOSAS

Las concentraciones de las soluciones acuosas pueden medirse en (g/l) o en moles por litro,
recuerden que un mol es el peso molecular medidos en gramos y se expresar como (mol/l).
En las soluciones inicas es ms frecuente utilizar, en lugar de moles, equivalentes por litro
(eq/l). Pero como las aguas naturales y las industriales en realidad son soluciones muy
diluidas, es bastante comn el empleo de un nivel inferior de unidades el miligramo por litro
(mg/l) que si adems la densidad es prxima a 1 (lo cual para soluciones diluidas es correcto
considerarlo) mg/l = ppm (partes por milln), y tambin se emplean los mili equivalentes por
litro
(meq/l).
El peso equivalente, es decir el nmero de gramos que forman un equivalente, es igual al
peso molecular (o el peso del grupo radical) o el peso atmico dividido por la valencia. Por
ejemplo: Un mol de cido clorhdrico da lugar a un equivalente en solucin acuosa, por ser la
valencia del in cloruro (Cl-), la unidad. Pero un mol de cido sulfrico da dos equivalentes
en solucin, porque la valencia del in sulfato (SO4 =) es doble.
El peso atmico y el peso equivalente del in cloruro son ambos 35,5 (valencia = 1). Por la
misma razn el peso del radical y el peso equivalente del in sulfato son respectivamente 96
y 48. El peso atmico y el peso equivalente del in aluminio (Al+++) son respectivamente 27
y 9.
Uno de los problemas ms importantes en el abastecimiento de aguas tanto municipales
como industriales es la dureza, que indica el contenido en sales clcicas y magnsicas, que
hacen al agua dura o incrustante. El agua dura se reconoce domsticamente por cocer mal
las legumbres y no hacer espumas con jabn, esta ltima propiedad se aprovecha para
determinar rpidamente, mediante una solucin jabonosa, la dureza del agua midiendo su
TH.
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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

Desde los principios de la investigacin de los tratamientos de agua, Francia ha estado a la
cabeza del desarrollo en este campo, por eso todava hoy muchos pases utilizan los grados
franceses para medir la dureza. Se conoce como grado hidrotimtrico (TH).
Pero, lgicamente, otros pases no aceptaron esa medida como standard y crearon sus
propias medidas y existen:
Grado alemn
Grado ingls
Grado americano (con diferentes variantes).
Por supuesto en cualquier manual pueden encontrar tablas de equivalencia, nosotros
incluimos una que puede serles til en algn momento.
Tabla de conversin de unidades de dureza del agua
Iones
alcalinotrreo
s
mmol/l

Iones
alcalinotrreo Grado ppm
Grado
s
alemn de
ingls
mval/l
d
CO3Ca e

Grado
francs
f

1 mmol/l
de
iones
alcalinot. 1,00

2,00

5,60

100,00

7,02

10,00

1 mval
de
iones
alcalinot. 0,50

1,00

2,80

50,00

3,51

5,00

1 grado
alemn

0,18

0,357

1,00

17,8

1,25

1,78

1 ppm de
CO3Ca 0,01

0,020

0,056

1,00

0,0702 0,100

1 grado
ingls

0,14

0,285

0,798

14,3

1,0

0,43

1 grado
francs

0,10

0,200

0,560

10,0

0,702

1,00

Aunque sigue siendo muy usado expresar el TH en grados franceses (f), poco a poco se han
ido unificando los criterios y la globalizacin lleg tambin a los sistemas de medida y se
internacionalizaron las formas de medir la dureza, hoy en da lo ms popular es expresar la
dureza en ppm de CO3CA, lo cual es muy razonable ya que es el componente principal de la
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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

dureza del agua, es una medida comn en cualquier pas y adems se ve favorecida por la
facilidad de clculo que proviene de sus valores:
Peso
molecular
del
carbonato
clcico
(CO3Ca):
100
Peso equivalente del carbonato clcico (CO3Ca): 50
El grado francs equivale a 10 ppm de carbonato clcico, eso tambin hizo que se
popularizara ya que es muy fcil recordarlo y pasar de una medida a otra. Veamos algunas
equivalencias muy usadas:

1 miliequivalente = 5 grados franceses = 50 ppm de CO3Ca

1 grado francs = 10 ppm de CO3Ca = 0,2 miliequivalentes
1 ppm de CO3Ca = 0,02 miliequivalentes = 0,1 grado francs

Por ltimo, incluiremos una tabla de Equivalencias entre diversas unidades de concentracin
para varias sustancias.
Equivalencia entre unidades de concentracin de la dureza
Valores en mg/l correspondientes a
Sustancia

Peso
molecular

1 meq/l

1 grado
francs

1 ppm CO3Ca

CO3Ca

100

50

10,00

1,00

(CO3H)2Ca

162

81

16,20

1,62

SO4Ca

136

68

13,6

1,36

Cl2Ca

111

55,5

11,1

1,11

Ca(OH)2

74

37

7,4

0,74

CO3Mg

84

42

8,4

0,84

(CO3H)2Mg

146

73

14,6

1,46

SO4Mg

120

60

12,0

1,2

Cl2Mg

95

47,5

9,5

0,95

Mg(OH)2

58

29

5,8

0,58

CO3Na2

106

53

10,6

1,06

CO3Hna

84

84

16,8

1,68

SO4Na2

142

71

14,2

1,42

ClNa

58,5

58,5

11,7

1,17

NaOH

40

40

8,0

0,80

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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

PO4Na3

164

54,7

10,9

1,09

SiO3Na2

122

61

12,2

1,22

SO4Fe

152

76

15,2

1,52

(SO4)3Fe2

400

66,6

13,3

1,33

Cl3Fe

162,4

54,2

10,8

1,08

(SO4)3Al2

342

57

11,4

1,14

SO4H2

98

49

9,8

0,98

ClH

36,5

36,5

7,3

0,73

CO3=

60

30

6,0

0,60

CO3H-

61

61

12,2

1,22

SO4=

96

48

9,6

0,96

Cl-

35,5

35,5

7,1

0,71

NO3-

62

62

12,4

1,24

PO4-3

95

31,7

6,6

0,63

SiO2

60

60

12,0

1,20

SiO3=

76

38

7,6

0,76

Ca++

40

20

4,0

0,40

Mg++

24,3

12,2

2,4

0,24

Na+

23

23

4,6

0,46

K+

39,1

39,1

7,8

0,78

NH4+

18

18

3,6

0,36

Fe++

55,8

27,9

5,6

0,56

Fe+++

55,8

18,6

3,7

0,37

Al+++

27

1,8

0,18

La alcalinidad, que tambin es importante en los tratamientos del agua, se expresa por el
ttulo alcalimtrico (TA) o valor p y el ttulo alcalimtrico completo (TAC) o valor m, no
corresponde a este estudio el explicar cmo se miden estos valores.
Sin embargo, consideramos interesante incluir una tabla de correspondencia en la alcalinidad
de algunas sales.

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QUIMICA EN LAS AGUAS NATURALES

Correspondencia en la alcalinidad de algunas Sales
Correspondencias en
mg/l

1 grado TA

1 grado TAC

NaOH

CO3Na2

21,2

10,6

CO3HNa

16,8

CO3Ca

20

10

(CO3H)2Ca

16,2

PO4Na3.12 H2O

76

38

PROCESOS CIDO-BASE EN AGUAS NATURALES: el sistema CO2/Carbonato

Las aguas naturales contienen cantidades significativas de CO2 disuelto como resultado
tanto de la disolucin del dixido de carbono atmosfrico como de la descomposicin
anaerbica de la materia orgnica (tratada en el tema anterior). La solubilidad del CO2 en al
agua pura a 25C es de 1,45 g/L, y su variacin con la temperatura queda reflejada en la
siguiente grfica, donde queda patente la gran solubilidad del mismo en el agua fra (tal y
como le ocurre a cualquier gas, como el oxgeno ya visto en el tema anterior).
Este CO2 que penetra en el agua genera, en primera instancia, cido carbnico (H2CO3) el
cual rpidamente entra a formar parte del complejo equilibrio cido-base en el que participan
las diferentes formas carbonatadas presentes en un agua. As pues, la qumica de los
procesos cido-base de un agua natural est dominada por la presencia del ion carbonato,
CO32, que es una base moderadamente fuerte, as como del cido dbil H2CO3, y de sus
interrelaciones. Aunque en un agua la mayor parte del CO2 disuelto est como CO2 rodeado
de molculas de agua, parte estar en la forma de cido carbnico, de tal forma que cuando
se habla en general de cido carbnico se asume tambin la parte del gas disuelta
(CO2(aq)), a pesar de que es esta ltima la forma mayoritaria en la que se encuentra. As,
podemos escribir la primera reaccin de equilibrio que tiene lugar cuando el CO2 pasa a la
fase acuosa:
mCO2 (g) + H2O (l) H2CO3 (aq)
Una vez formado, el cido carbnico se disocia parcialmente para dar bicarbonato y
protones:
H2CO3 HCO3 + H+
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Aunque desde un punto de vista ms formal deberamos de decir que el CO2 disuelto, que
es un cido de Lewis, hidroliza al agua dando protones al medio, segn el proceso
CO2(aq) + H2O(l) HCO3(aq) + H+(aq)
La fuente mayoritaria de bicarbonato en un agua natural no es este proceso, sino el
proveniente del lavado de rocas calizas que hace que parte del carbonato que contienen
pase al agua, aumentando de forma natural el pH de estas aguas, ya que hidroliza
parcialmente al agua dando OH, lo que lo convierte en una base moderadamente fuerte.
CO32 + H2O HCO3 + OH
Las aguas naturales expuestas a la caliza se denominan aguas calcreas, ya que su
contenido en carbonatos/bicarbonatos es notable. De esta forma, estas reacciones implican
equilibrios que tienen lugar entre tres fases: aire, agua y rocas.
Pero existen ms procesos qumicos que interrelacionan estas especies, todos ellos
conducentes a la formacin de bicarbonato. Por ejemplo, la reaccin directa entre el cido
carbnico (cido) y el ion carbonato (base), segn el proceso
H2CO3 + CO32 2HCO3
Que a tenor de la 'realidad' qumica de las especies implicadas sera un proceso mejor visto
como la reaccin entre el carbonato y uno de los protones derivados de la hidrlisis del CO2:
CO32 + H+ HCO3
Y el CO2, por su parte, puede reaccionar con los OH derivados de la hidrlisis del
carbonato:
CO2 + OHHCO3
El ion bicarbonato, que se encuentra como especie qumica entre el carbonato y el cido
carbnico en lo que se refiere a captacin de protones, puede por tanto comportarse como
cido (dando protones al medio y pasando a carbonato) o como base (captando protones del
medio y pasando a cido carbnico). Una sustancia que puede actuar tanto como cido
como base se conoce como especie anftera.
En general, un agua va a ser finalmente rica en bicarbonatos ya que todos los equilibrios
conducen a su formacin. Que un agua sea finalmente ligeramente bsica, como es lo
habitual en un agua natural, se debe bsicamente a la existencia de ms carbonatos en
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disolucin que cido carbnico, lo que hace que el grado de hidrlisis para dar OH sea
superior.
As, tendramos a las tres especies carbonadas ligadas a travs de su disociacin en agua,
junto con los procesos de hidrlisis ligados tanto al carbonato como al cido carbnico.
Constantes de acidez y basicidad
Un equilibrio que implica una disociacin dando protones o grupos hidroxilo viene
caracterizado por una constante de equilibrio denominada constante de disociacin. Si est
referida a un proceso en el que se dan protones (o se captan hidroxilos) se denomina Ka (por
constante de acidez), y si son grupos OH (o se captan protones), Kb (por constante de
basicidad), y siempre referidas al proceso de disociacin. Adicionalmente, en la disociacin
se generan otras especies. As, si llamamos cido a la especie HA, A ser la base
conjugada del cido, y si llamamos base a BOH, la especie B+ ser el cido conjugado de la
base.
HA A + H+ Ka = [A][H+] [HA] BOH B+ +OH Kb = [B+][OH] [BOH]
Es fcil deducir que cuanto mayor sea el valor de la constante de disociacin, ms cida o
ms bsica (en funcin de si da protones o grupos hidroxilo, respectivamente) ser la
sustancia considerada. De forma general se tiene que, en el caso de que la especie HA sea
un cido fuerte, la base conjugada A ser dbil, tanto ms dbil cuanto ms fuerte sea el
cido. Si HA es un cido dbil, entonces la base conjugada A ser una base fuerte, tanto
ms fuerte cuanto ms dbil sea el cido. El mismo razonamiento es aplicable al caso de la
base BOH, cuya mayor o menor fortaleza conducen a una menor o mayor fortaleza,
respectivamente, del cido conjugado B+.
As, para una especie qumica en particular, si es un cido su disociacin estar definida por
Ka, pudiendo tambin definir una Kb que har referencia a la disociacin de su base
conjugada; y si es una base su disociacin estar definida por Kb, y podremos definir una Ka
que describir el proceso de disociacin de su cido conjugado. En el caso de que tratemos
con cidos/bases conjugados, el producto de ambas constantes es tambin una constante e
igual a Kw, siendo Kw el producto inico del agua, esto es: Kw = [H+][OH ] = 10 14, que no
es ms que la constante de equilibrio para el proceso de autoionizacin (autodisociacin) del
agua. Ya que matemticamente se cumple que Ka Kb = Kw, de forma logartmica puede
reescribirse como log Ka + logKb = log Kw. De esta forma llegamos fcilmente a la relacin
log Ka + log Kb = 14 o, lo que es equivalente: pKa + pKb = 14. Resulta obvio que si Ka es
grande, Kb tiene que ser pequea, y viceversa, siempre referido a especies qumicas que
son conjugadas entre s (por ejemplo, HNO3 y NO3 ), es decir, existen dos especies que
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pueden relacionarse entre s, bien a travs de una disociacin cida (una de las dos acta
como cido) o una bsica (la otra especie acta como base):
HNO3 NO3+ H+
Naturalmente, esto no tiene sentido para especies qumicas no relacionadas entre s a travs
de un mismo proceso cido-base (por ejemplo, H2SO4 y PO43 ).
Para la doble disociacin que podemos establecer para el cido carbnico (ya que posee dos
protones), tenemos entonces dos constantes de disociacin sucesivas. Los valores de las
constantes de disociacin suelen estar perfectamente determinados numricamente para los
procesos ms comunes, por lo que estos se encuentran tabulados. En el caso del cido
carbnico se tiene
H2CO3 HCO3 CO32
Segn estos valores, en lo que respecta a la primera disociacin, si pKa1 = 6,35 significa que
pKb2 = 7,65, o dicho de otro modo, el cido carbnico es algo ms fuerte (unas 20 veces)
como cido que el bicarbonato como base (el bicarbonato es la base conjugada del cido
carbnico), por lo que cuando el CO2 se disuelve en agua tiende a acidificarla y a aumentar
la concentracin de bicarbonato. Por otro lado, en lo que respecta a la segunda disociacin,
si pKa2 = 10,33 significa que pKb1 = 3,67, o dicho de otro modo, el carbonato es una base
mucho ms fuerte (cuatro millones y medio de veces) que el bicarbonato como cido (este es
ahora el cido conjugado del carbonato), por lo que la segunda disociacin apenas tiene
lugar; al contrario, es el carbonato presente el que captara rpidamente un protn
aumentando la concentracin de bicarbonato. Esto nos lleva a establecer que en un agua
natural, la forma carbonatada ms importante presente en el agua ser el bicarbonato,
siendo los carbonatos disueltos (como consecuencia del lavado de las rocas y de la
presencia de lechos calizos) su fuente ms importante.
H2CO3 HCO3 + H+
Equilibrio ligeramente desplazado a la derecha
HCO3 CO32 + H+
Equilibrio muy desplazado a la izquierda
Es muy importante sealar que cuando nos referimos a un par cido-base conjugados,Kb no
se refiere estrictamente a la reaccin inversa a la definida por Ka (cuya constante vendra
regida por 1 / Ka) sino al proceso por el cual la base conjugada puede dar OH al medio. Por
ejemplo, si la reaccin que describimos a travs de Ka es la disociacin del cido carbnico
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para dar bicarbonato y protones, el bicarbonato ser la base conjugada del cido carbnico.
Por tanto, el proceso donde el bicarbonato viene determinado por Kb ser
HCO3CO2 + OHdonde sabiendo que pKa es 6,35, entonces pKb ser 7,65.

BIBLIOGRAFIA

http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivos/Quimica%20analitica
%20ambiental/tema%2010.pdf.
http://www.ugr.es/~mota/Parte2-Tema06.pdf.
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/sedes/manizales/4090020/files/pdf/cap_1+.
pdf.
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/quimica-del-agua-natural.
file:///C:/Users/July/Downloads/DialnetSobreLasAguasMineralesNaturalesDeEspana-59898.pdf.

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